Equilibrio Químico

Introducción
En la mayoría de las reacciones químicas
reversibles, los reactivos no se consumen
totalmente, sino que, llega un momento en el que
parece que la reacción ha concluido porque la
concentración de productos formados y reactivos
consumidos permanece constante.
El equilibrio químico es un estado en el que un
sistema reaccionante no manifiesta cambios a
medida que transcurre el tiempo, a pesar de que
siguen reaccionando entre sí.
 Si no se observan cambios ¿significa que
la reacción se ha detenido?
NO
Una reacción en equilibrio es un proceso
dinámico en el que continuamente los
reactivos se están convirtiendo en productos y
los productos se convierten en reactivos.
Cuando estos procesos inversos ocurren a
la misma velocidad, el sistema se
comporta como si la reacción se hubiera
paralizado.
 Vd

aA + bB Vi
cC + dD

Vd: velocidad de formación de productos (velocidad directa)

Vi : velocidad de descomposición de los productos (velocidad inversa)
Cuando ambas reacciones se igualan, se considera que el sistema
Está en equilibrio

v d = vi
El equilibrio químico se establece
cuando existen dos reacciones
opuestas que tienen lugar
simultáneamente a la misma
velocidad
Representación de un sistema en equilibrio
Predominan los reactivos

Predominan los productos

 Ejemplo
Consideraremos la reacción de formación de trióxido de azufre a partir
de dióxido de azufre y oxígeno a 1000°C:
Si no se cambian las condiciones de reacción las concentraciones se
mantendrán inalteradas porque se ha alcanzado el equilibrio
 En el ejemplo se comprueba que las
concentraciones de los reactivos y los
productos, cuando llegan al equilibrio son las
mismas, independientemente de la
concentración inicial.
Esto hace pensar que debe existir una relación
que se mantenga constante siempre que la
temperatura no varíe.
Para una etapa elemental:

Vd= kd[A]a.[B]b

c d
Vi= ki[C] .[D]
En el equilibrio Vi= Vd

c d a b
ki[C] .[D] = kd[A] .[B]
 Constante de Equilibrio
kd

aA + bB cC + dD
ki

c d
Kd = Kc = [C] .[D] Guldberg y waage (1864)
a b
Ki [A] .[B]
Nota:
Las especies que intervienen en el cálculo de Kc son aquellas que pueden variar la su
concentración. Son sustancias gaseosas o que están en disolución. Las concentraciones
Sólidos puros y líquidos puros, se mantendrán constantes y se incluyen en la constante
de equilibrio.
 Ley de acción de masas
≪Para una reacción reversible en equilibrio químico a una
temperatura dada se cumple que el producto de las
concentraciones de los productos elevadas a los coeficientes
estequiométricos dividido por el producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas a sus coeficientes
estequiométricos es una constante».

aA + bB cC + dD
 Significado de Kc
● La magnitud de kc nos informa sobre la
proporcióne entre reactivos y productos en
equilibrio químico
Entonces cuando
● kc>1 en el equilibrio, la mayor parte de los
reactivos se han convertido en productos
● Kc <1 indica que cuando se establece el
equilibrio, la mayoría de los reactivos queda sin
reaccionar y sólo se forman pequeñas cantidades
de productos.
 Coeficiente de reacción

Si la reacción no está en equilibrio

c d
[C] .[D]
Q= a b
[A] .[B]
Este cociente se denomina cociente de reacción y no es constante.
Se utiliza en varias relaciones que veremos más adelante y es útil, además
para predecir hacia donde evolucionará una reacción al tender al equilibrio:
- Si Q< Kc la reacción se desplazará hacia los productos
- Si Q> Kc la reacción se desplazará hacia los reactivos
 Algunas actividades
1- Calcular Kc para la formación de trióxido de
azufre.
 2- En el sistema N2O4 (g) 2NO2 se
encuentra que las concentraciones de equilibrio
son 0,0457 de NO2 y 0,448 de N2O4 ¿Cómo
será el rendimiento de esa reacción?
Solución:
Si sustituimos ambos valore en la expresión de
equilibrio tenemos:

Kc indica que a 25°C el rendimiento será bajo porque la reacción está muy
desplazada hacia la izquierda
 Aplicaciones de la constante de
equilibrio
Para la reacción A + B C+ D el valor
de kc=50.
Si inicialmente se ponen 0,4 moles de A y 0,4
moles de B en un recipiente de 2,0 L ¿cuál será
la concentración de todas las especies cuando se
alcance el equilibrio
Aplicaciones de la constante de
equilibrio
 c p
Reacciones en estado gaseoso:
a A(g) + b B(g) + … c C(g) + d D(g) + …

c d
C D ... c d
K c
= a b K = P a. P b
C D
p
A B ... PA . PB
i= concentración de i en (mol/L) P i = presión parcial de i en atm

Relación entre Kc y Kp:

Aplicando ley de gases ideales a reactivos y productos:

i= ni / V = Pi / RT ⇒ Kc = Kp (RT) -∆n

Kp = Kc(RT) ∆n

∆n = moles de productos-moles de reactivos= (c+ d)–(a+ b)

 FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO.

El estado de equilibrio e una reacción química puede modificarse variando

alguno (o todos) de los factores siguientes: concentración, presión y
temperatura.

Dado que Kp y Kc , son siempre constantes para una temperatura determinada,

cualquier variación de presión o de concentración no alterará el valor de K, pero si
supondrá una modificación del cociente de reacción Q, lo que, en consecuencia,
obligará al sistema a evolucionar espontáneamente, con el fin de restablecer el
equilibrio hasta que Q = K.
 PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER

Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio dinámico, es

perturbado por una variación de presión, temperatura, volumen o
cantidad de alguno de los
componentes, el sistema pierde su estado de equilibrio; sin
embargo el mismo sistema se desplaza de tal forma que minimiza
el efecto de dicha perturbación hasta alcanzar un nuevo estado
de equilibrio.
 C o n c e n tra c ió n

- A mayor concentración en los productos el equilibrio

tiende a desplazarse hacia los reactivos para compensar la
reacción (el equilibrio se va hacia la izquierda)

- A mayor concentración en los reactivos, el equilibrio

tiende a desplazarse hacia los productos (el equilibrio se
va hacia la derecha)
 P re s ió n

- Es importante hacer notar, que la presión sólo

afecta a aquellos productos o reactivos que se
encuentran en fase gaseosa.

- A mayor presión, el equilibrio tenderá a irse a

donde hay menor número de moles. De acuerdo
con la ley general del estado gaseoso PV=RnT
que implica que a mayor número de moles, mayor
presión.
 Te m pe ra t u ra

En la temperatura se debe de considerar su entalpía (H °) :

I. Si H (E n ta lp ía ) es positiva, la reacción es endotérmica
(Requiere del suministro de energía para producirse)

II. Si H(E n ta lp ía ) es negativa, la reacción es exotérmica (la

reacción libera energía en forma de calor)

Entonces si se produce un aumento de la temperatura:

- Si una reacción es endotérmica, el equilibrio se desplazará hacia

la derecha (mayor formación de productos)
- Si una reacción es exotérmica el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda (mayor formación de reactivos)