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H+
R – CH = CH2 + H2O
Calor
R – CH – CH3
OH
H 3O +
Ejems: CH3 – CH = CH2
Calor
CH3 – CH – CH3
OH
CH3 CH3
OH
H 3O+
Hidrólisis de Haluros de Alquilo.-
Tratando un haluro alquílico (derivado monohalogenado) con una base en solución
acuosa caliente (NaOH, KOH)
Ejems:
CH3 CH3
CH3 – C – CH3 + NaOH CH3 – C – CH3 + NaCl
Cl OH
(alcohol – 3°)
Reducción del Grupo Carbonilo de Aldehidos y Cetonas.-
La reducción del grupo carbonilo (>C = O) de aldehídos y cetonas se realiza mediante
la acción de H2 con catalizadores metálicos (Pt, Ni) o hidruros metálicos (LiAlH4,
NaBH4) con ácido (H3O+). En esta reducción se obtienen alcoholes primarios y
secundarios.
Ejems: H2
CH3 – C = O Pt CH3 – CH2OH (alcohol primario)
H
H
2
Pt
(alcohol secundario)
1) LiAlH
2) H O +
4
(alcohol secundario)
Por Reación de los Reactivos de Grignard.-
Los reactivos de Grignard (R – Mg – X) son reactivos nucleófilos, se pueden adicionar
al grupo carbonilo de aldehídos y cetonas en medio acuoso (H3O+). En estas
reacciones se obtienen alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
Reglas generales:
– + +
R – CH OH
H 2O / H
R – Mg-Br + H – C = O R – CH2OMgBr 2
H 2O / H +
+ CH3 – MgBr
H 2O / H +
+ CH3 – MgBr
H 2O / H +
+ CH3 – MgBr CH3 – CH2 – CH2OH
Mecanismos y Reacciones Diversas para Obtener Otros Alcoholes :
H H
H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH2OH
H3C H3C H3C
H H
Hidrogenación catalítica:
Reducción con hidruros:
formaldehído primario
aldehído secundario
cetona terciario
7.2. REACCIONES QUÍMICAS DE ALCOHOLES:
Mecanismo de Actividad Química del Grupo OH:
* La Reactividad como bases es: RCH2OH (1º) < R2CHOH (2º) < R3COH
(3º), reaccionan con los ácidos fuertes: H2S, HCl a haluros.
Alcohol Ejemplo
CH3 CH3
| |
R3 COH (3º) CH3 – C – OH + HCl → CH3 – C – Cl + H2O (rápido)
| |
CH3 CH3
CH3 CH3
| |
(b) CH3 – C – CH2 – CH3 + H /∆
+
CH3 – C = CH – CH3
|
OH
H2SO4
(c) CH3 – CH2OH CH3 – CH2 – O – CH2 – CH3
130 °C
Dietileter
Al2O3
300 °C
(130 °C)
Reacciones de Oxidación de Alcoholes:
Los alcoholes producen compuestos con el grupo carbonilo (═ CO) y sigue a
compuestos con el grupo carboxílico (– COOH).
* Orden de reactividad oxidativa : RCH2OH > R2CHOH > R3COH
* Oxidante seleccionado : Aire (O2/Pt, ∆); K2Cr2O7; CrO3; KMnO4
* Medios de la oxidación : Acidos (H2SO4, H3PO4); bases (NaOH)
* Ejemplo:
Es difícil pararse en el
aldehído. Hay que
utilizar reactivos
especiales, solubles en
disolventes orgánicos,
para evitar la presencia
de agua.
Oxidación con alcoholes secundarios:
Se pueden transformar en cetonas. El reactivo más común es el ácido crómico.
Ejemplo:
El mecanismo de la
reacción implica la
formación de un éster
crómico:
Oxidación con alcoholes terciarios:
Los alcoholes terciarios son inertes por oxidación moderada, no pueden dar esta reacción
porque carecen de un hidrógeno que poder eliminar. La oxidación enérgica producen mezclas de
aldehídos, cetonas y ácidos.
No hay reacción de
oxidación
Los ácidos que se producen por la oxidación fuerte contienen menos átomos de carbono que el
alcohol de procedencia. Por ejemplo:
CH3 H – COOH +
| 2 CrO3 / H +
CH3 – CH2 – CH2 – C – OH CH3 – COOH
Oxidación +
| enérgica
Carboxilato de alquilo Sulfonato de alquilo Cromato de alquilo Fosfato de alquilo
ACIDO + ALCOHOL = ESTER + AGUA
El átomo central de los diversos ácidos tiene tantos oxígenos a su alrededor que
queda con una importante deficiencia electrónica. Por ello, puede ser atacado por los
pares no compartidos del oxígeno alcohólico
La reacción puede producirse con cloruros o anhidridos de ácido
8. FENOLES:
4-metilfenol Ácido o-
2-nitrofenol 3-bromo-4- Ácido p-hidroxi-
p-metilfenol hidroxibenzoico
o-nitrofenol metilfenol sulfónico
(p-cresol) (salicílico)
Mecanismo de adición-eliminación
aromáticas
Sustituciones nucleófilas
Mecanismo a través de bencino
Diazotación de anilinas
5.2. REACTIVIDAD DE FENOLES:
La bromación es tan fácil que
se da incluso sin catalizador y
es difícil de detener en la
mono o dibromación a
temperatura ambiente
La nitración también se da
más fácilmente que en el
benceno: sin necesidad de
ácido sulfúrico.
OXIDACIÓN DE FENOLES A QUINONAS
La hidroquinona es utilizada
como agente reductor en el
revelado de imágenes
fotográficas, para reducir los
iones plata de la emulsión a
plata metálica y dar lugar a las
partes oscuras de un negativo.