Está en la página 1de 27

7.

OBTENCIÓN Y PROPIEDADES QUÍMICAS DE ALCOHOLES:

7.1. Obtención Industrial y de Laboratorio:


 Por fermentación de carbohidratos
 Por cracking de hidrocarburos derivados de petróleo
 Por hidratación de alquenos
 Por hidrólisis de haluros de alquilo
 Por reducción del grupo carbonilo de aldehídos y cetonas
 Por reacción de los reactivos de Grignard

7.2. Reacciones Químicas de Alcoholes


 Reacciones como Anfóteros
 Reacciones de Eliminación
 Reacciones de Oxidación
 Reacciones de Esterificación
7.1. OBTENCIÓN DE ALCOHOLES:
 Los alcoholes pueden obtenerse a partir cuatro métodos principales de laboratorio:
Hidratación de alquenos, hidrólisis de haluros de alquilo, reducción del
grupo carbonilo y por reacción de los reactivos de Grignard.
 Existen otros dos métodos, por vía industrial para obtener alcoholes a gran escala,
a partir de los derivados de productos naturales: Fermentación de carbohidratos
y cracking de hidrocarburos .
 Fermentación de carbohidratos.-
Los azucares  y almidones, que a su vez provienen de los vegetales: caña de
azùcar, cebada, maìz, etc. al fermentar por acción de levaduras producen alcohol
etílico. Este proceso se conoce como fermentación alcohólica (*) 
levadura
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2
glucosa

(*) Fermentación alcohólica.  Es un proceso biológico de fermentación en ausencia


de oxígeno (O2), originado por la actividad de algunos microorganismos que procesan
los carbohidratos (azúcares: glucosa, fructosa, sacarosa); para obtener como productos
finales: un alcohol en forma de etanol (CH 3-CH2-OH), dióxido de carbono (CO2) y
moléculas de adenosín trifosfato (ATP) que consumen los propios microorganismos en
su metabolismo celular energético anaeróbico.
 Fuentes industriales:
 La disolución alcohólica que se obtiene a partir de la fermentación de la uva sólo
contiene entre el 12 ó 15% de alcohol. La destilación aumenta la concentración de
alcohol hasta valores del 95-96%. El alcohol así obtenido se emplea como reactivo y
como disolvente.
Desde la 2ª Guerra Mundial, la mayor parte del etanol se sintetiza mediante la
reacción catalítica en fase gaseosa de etileno con agua en condiciones de alta
temperatura y presión.
100-300 atm
H2C CH2 + H2O OH
300º, catalizador
 El Metanol se obtenía por destilación de madera en ausencia de aire (alcohol de
madera). Actualmente, se obtiene a partir del gas de síntesis.
300-400º, 200-300atm H2
CO + 2H2 CH3OH
CuO-ZnO / Al2O3
gas de síntesis Es uno de los disolventes
industriales más comunes; es
Rh Ru barato y se emplea también
 / Presión como combustible y como
OH sustancia de partida para
HO obtener otros productos
Etilenglicol P. ebull. 192º, anticongelante
orgánicos como éteres y
ésteres.

3C + 4 H2O CO2 + 2 CO + 4H2
gas de síntesis
 Hidratación de Alquenos.-
En presencia de un ácido fuerte (H2SO4), el grupo OH del agua se adiciona de
acuerdo a la regla de Markovnikov (al C mas sustituido).

H+
R – CH = CH2 + H2O 
Calor
 R – CH – CH3

OH
 
  H 3O +
Ejems: CH3 – CH = CH2 
Calor
 CH3 – CH – CH3

OH

CH3 CH3
  OH
H 3O+

 Hidrólisis de Haluros de Alquilo.-
Tratando un haluro alquílico (derivado monohalogenado) con una base en solución
acuosa caliente (NaOH, KOH)
Ejems:

CH3 – CH2Cl + NaOH CH3 – CH2 OH (alcohol – 1°)

CH3 – CH – CH – CH3 + KOH CH3– CH – CH – CH3


   
CH3 Br CH3 OH
(alcohol – 2°)

CH3 CH3
 
CH3 – C – CH3 + NaOH CH3 – C – CH3 + NaCl
 
Cl OH
(alcohol – 3°)
 Reducción del Grupo Carbonilo de Aldehidos y Cetonas.-
La reducción del grupo carbonilo (>C = O) de aldehídos y cetonas se realiza mediante
la acción de H2 con catalizadores metálicos (Pt, Ni) o hidruros metálicos (LiAlH4,
NaBH4) con ácido (H3O+). En esta reducción se obtienen alcoholes primarios y
secundarios.
Ejems: H2
CH3 – C = O  Pt CH3 – CH2OH (alcohol primario)

H

H

2
Pt
(alcohol secundario)

1) LiAlH

2) H O +
4

(alcohol secundario)
 Por Reación de los Reactivos de Grignard.-
Los reactivos de Grignard (R – Mg – X) son reactivos nucleófilos, se pueden adicionar
al grupo carbonilo de aldehídos y cetonas en medio acuoso (H3O+). En estas
reacciones se obtienen alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
Reglas generales:
– + +

   R – CH OH
H 2O / H
R – Mg-Br + H – C = O R – CH2OMgBr 2

Aldehido Alcohol primario


 
O OMgBr OH
|| | |
+ R’ – C – H  R’ – CH – R
H 2O / H +
 
R’ – CH – R
Aldehido Alcohol secundario
 
O OMgBr OH
|| | H 2O / H + |
+ R’ – C – R’’
 R’ – C – R’’  R’ – C – R’’
Cetona Alcohol terciario
 
R, R’, R’’ : Son radicales
Ejemplos:
H 2O / H +
H2C = O + CH3 – MgBr 
 CH3 – CH2 OH

H 2O / H +
+ CH3 – MgBr 

H 2O / H +
+ CH3 – MgBr 

H 2O / H +


+ CH3 – MgBr CH3 – CH2 – CH2OH
 Mecanismos y Reacciones Diversas para Obtener Otros Alcoholes :

* Mecanismo de reacción para obtener alcoholes primarios:


H H H
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H H
H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH2OH
H3C H3C H3C
H H

* Mecanismo de reacción para obtener alcoholes secundarios:


R1 R1 R1
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H3C CH3 CH3


H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H H

* Mecanismo de reacción para obtener alcoholes terciarios:


R1 R1 R1
  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H R2 R2

H3C CH3 CH3


H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H3C H2C CH2 CH3 CH2CH3
La reducción de aldehídos y cetonas puede llevarse a cabo de dos maneras distintas:

Hidrogenación catalítica:

                                                             
                                         
Reducción con hidruros:

Los dos hidruros más


importantes son el borohidruro
sódico y el hidruro de litio y
                                             
aluminio. Éste último es más
reactivo y, como puede verse,
menos selectivo. 
Dependiendo de la estructura del grupo carbonilo, el alcohol resultante es más o
menos sustituído:

Carbonilo Alcohol resultante Ejemplos

formaldehído primario
                                                          
                                 

aldehído secundario
                                                           
                                            

cetona terciario
                                                           
                          
7.2. REACCIONES QUÍMICAS DE ALCOHOLES:
 Mecanismo de Actividad Química del Grupo OH:

Eliminación: Dezplazamiento de moléculas en un enlace covalente

Sustitución del hidrógeno del


grupo –OH
(Sustitución electrofílica en el
Oxígeno)
Electrófilo: Son reactivos
deficientes en electrones,
participa en una reacción
Sustitución nucleofílica del grupo –OH química atrayendo y aceptando
Nucleófilo: Son reactivos cargados un par de electrones formando
(ricos) de electrones, reaccionan para un enlace con el nucleófilo.
donar un par de electrones libres a otra
especie y formar el enlace covalente.
 Esquema General de las Reacciones Químicas de Alcoholes:
 Reacciones de Alcoholes como Anfóteros:
Los alcoholes como el agua son anfóteros (ácidos débiles frente a bases y bases
débiles frente a ácidos)
* La Reactividad como ácidos es: RCH2OH (1º) > R2CHOH (2º) > R3COH
(3º), reaccionan con las bases fuertes: KNH2 o Na, Li a alcoholatos.
Alcohol Ejemplo
   
R – CH2OH (1º) CH3 – CH2OH + KNH2 → CH3 – CH2OK + NH3↑ (rápido)
  – +
R2 CHOH (2º) CH3 – CHOH – CH3 + Na → CH3 – CHONa + H2↑ (lento)
|
CH3

* La Reactividad como bases es: RCH2OH (1º) < R2CHOH (2º) < R3COH
(3º), reaccionan con los ácidos fuertes: H2S, HCl a haluros.
Alcohol Ejemplo
    CH3 CH3
  | |
 R3 COH (3º) CH3 – C – OH + HCl → CH3 – C – Cl + H2O (rápido)
  | |
  CH3 CH3

R – CH2OH (1º) CH3 – CH2OH + HCl → CH3 – CH2Cl + H2O (lento)


 Reacciones de Eliminación de Alcoholes:
Llamada también reacciones de deshidratación (especialmente para alcoholes
terciarios). La eliminación de alcoholes es un buen método de preparación de
alquenos o éteres, catalizados por ácidos (H2SO4), óxidos (Al2O3) u otros medios de
reacción, selectivos.
* Las reacciones de eliminación suelen llevarse a cabo a temperaturas elevadas.
(a) CH3 – CH2 – CH2 – CH2OH + H+/∆ CH3 – CH = CH – CH3
* Ejemplos: (Hay transposición)

CH3 CH3
| |
(b) CH3 – C – CH2 – CH3 + H /∆
+
CH3 – C = CH – CH3
|
OH

H2SO4
(c) CH3 – CH2OH CH3 – CH2 – O – CH2 – CH3
130 °C
Dietileter

Al2O3

300 °C

(130 °C)
 Reacciones de Oxidación de Alcoholes:
Los alcoholes producen compuestos con el grupo carbonilo (═ CO) y sigue a
compuestos con el grupo carboxílico (– COOH).
* Orden de reactividad oxidativa : RCH2OH > R2CHOH > R3COH
* Oxidante seleccionado : Aire (O2/Pt, ∆); K2Cr2O7; CrO3; KMnO4
* Medios de la oxidación : Acidos (H2SO4, H3PO4); bases (NaOH)

 Oxidación con alcoholes primarios:


En un alcohol primario, el carbono que                                     
soporta el grupo OH tiene un estado de
oxidación formal -1 por lo que aún tiene
múltiples posibilidades de oxidación.
                                                            

* Ejemplo:
Es difícil pararse en el
aldehído. Hay que

 
utilizar reactivos
especiales, solubles en
disolventes orgánicos,
                                                                                  para evitar la presencia
de agua.
  
 Oxidación con alcoholes secundarios:
Se pueden transformar en cetonas. El reactivo más común es el ácido crómico.

                                       
Ejemplo:

                                                           

El mecanismo de la
reacción implica la

 
formación de un éster
crómico:

                                                                            

       
 Oxidación con alcoholes terciarios:
Los alcoholes terciarios son inertes por oxidación moderada, no pueden dar esta reacción
porque carecen de un hidrógeno que poder eliminar. La oxidación enérgica producen mezclas de
aldehídos, cetonas y ácidos.

                  

                                                  
No hay reacción de
oxidación

Los ácidos que se producen por la oxidación fuerte contienen menos átomos de carbono que el
alcohol de procedencia. Por ejemplo:

CH3 H – COOH +
| 2 CrO3 / H +
CH3 – CH2 – CH2 – C – OH CH3 – COOH
Oxidación +
| enérgica

CH3 CH 3 – CH2 – COOH + H2O


 Reacciones de ESTERIFICACIÓN DE ALCOHOLES
Es la reacción más importante de sustitución del H del grupo -OH
Ésteres orgánicos Ésteres inorgánicos

                                                                                                     


                     

Ácido carboxílico Ácido sulfónico Ácido crómico Ácido fosfórico

                                                    
                                                
      
                                 
Carboxilato de alquilo Sulfonato de alquilo Cromato de alquilo Fosfato de alquilo
ACIDO + ALCOHOL = ESTER + AGUA
El átomo central de los diversos ácidos tiene tantos oxígenos a su alrededor que
queda con una importante deficiencia electrónica. Por ello, puede ser atacado por los
pares no compartidos del oxígeno alcohólico
La reacción puede producirse con cloruros o anhidridos de ácido
8. FENOLES:

                                                                                                                                               


                       

4-metilfenol Ácido o-
2-nitrofenol 3-bromo-4- Ácido p-hidroxi-
p-metilfenol hidroxibenzoico
o-nitrofenol metilfenol sulfónico
(p-cresol) (salicílico)

                                                                                                                  


                           
                    

1,2-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,4-bencenodiol 1,2,3-bencenotriol 1,3,5-bencenotriol


(Catequina) (Pirocatequina) (Hidroquinona) (Pirogalol) (Floroglucinol)
8.1. Preparacion de Fenoles :
 Métodos Industriales:

Fusión alcalina del ácido                                                                       


bencenosulfónico

Fusión alcalina del                                                                         


clorobenceno

Hidroperoxidación del                                                                                                                           


cumeno
 Métodos de Laboratorio:

Mecanismo de adición-eliminación

aromáticas
 
Sustituciones nucleófilas
                                                                                            
                         
Mecanismo a través de bencino

                                                                                             
Diazotación de anilinas                                                                                                                
                                    
5.2. REACTIVIDAD DE FENOLES:
La bromación es tan fácil que
se da incluso sin catalizador y
                                                              
es difícil de detener en la
 
mono o dibromación a
temperatura ambiente

La nitración también se da
más fácilmente que en el                                                                                                   
benceno: sin necesidad de   
ácido sulfúrico.  
OXIDACIÓN DE FENOLES A QUINONAS

Las quinonas son compuestos orgánicos muy importantes que proceden


de la oxidación de fenoles.

Para obtener una quinona debe


partirse de un fenol doble. Su
oxidación se produce en
condiciones muy suaves ya que
las quinonas, aunque no son
aromáticas, poseen una
estructura muy conjugada y, por
tanto, muy estable.

La hidroquinona es utilizada
como agente reductor en el
revelado de imágenes
fotográficas, para reducir los
iones plata de la emulsión a
plata metálica y dar lugar a las
partes oscuras de un negativo.

Las quinonas pueden reducirse a fenoles


con reductores suaves.

También podría gustarte