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Unidad Temática V

Clase nº1 de Solidificación

Fundamentos del
Comportamiento de los
Materiales I.
Dr Ing Ernesto Gustavo
Maffia
Objetivo: desarrollar los siguientes conceptos
que forman parte del proceso de solidificación

a) Fase líquida.
b) nucleación homogénea
c) nucleación heterogénea.
¿ que es la solidificación?

  un proceso físico que consiste en el cambio de


estado de la materia de líquido a sólido
producido por una disminución en la
temperatura
Para entender
aspectos
relacionados con el
¿para que se estudia
cambio de fase
la solidificación? líquido-sólido

Para entender los


procesos relacionados
con la fundición y
colada de aleaciones
metálicas
El Proceso de fundición y colada de aleaciones metálicas para
formar una pieza, es un ejemplo de uso
La fase liquida
Como están ordenados
los átomos en un liquido?

Se sabe que su estructura


no tiene el orden de un solido
cristalino ni el desorden de un gas

Una estructura INDETERMINADA


Cuales características de la estructura
del liquido que se conocen?

1. la separación promedio entre átomos es muy cercana a la


del sólido

2. existe “orden corto alcance "pero no de largo alcance


(mediante Análisis de rayos x)

Estas pruebas ayudaron a afirmar que la ESTRUCTURA


del liquido tiene orden corto alcance
y defectos que inhiben el orden largo alcance
¿ hay otros ensayos que demuestran que existen
esos “defectos”
en la estructura de un liquido?

Si! Las mediciones de difusión en los líquidos, hechas a


temperaturas apenas por encima del punto de
solidificación, muestran que los movimientos atómicos en
líquidos son elevadísimas

, lo cual solo es posible por los defectos


Finalmente……

Ya que la difusión en los líquidos esta asociada a los


defectos y este movimiento es muy rápido, se concluye
que

la estructura del liquido


es una estructura en evolución
La solidificación de un metal se divide en 2 etapas =
Nucleación y crecimiento

granos
Núcleos crecimiento
estables
Granos formados por solidificación

La forma del grano


Contorno de granos es causada
en material poli-cristalino x gradiente de
temperatura
el mecanismos para la formación de partículas solidas en
un liquido es la:

• Nucleacion Homogénea la nueva fase se forma en el


liquido, siendo el metal mismo el que proporciona los
átomos para formar un núcleo
Como se entiende que un núcleo sólido estable se forme
homogéneamente desde el líquido??

1) Al examinar la estructura atómica de la fase líquida….

• en el punto de fusión, la fase líquida tiene un volumen 4% mayor que


la del sólido. Por lo tanto hay mucho más libertad de movimiento de
los átomos

• las posiciones de los átomos aparecen completamente al azar.

pequeños grupos apretados de átomos


que son temporalmente de la misma matriz
cristalina que la del sólido que van a
formar

un instante de la estructura del líquido


La nucleación homogénea se estudia
durante el enfriamiento del
metal liquido

Supongamos que el líquido se enfría, alcanza y supera la


temperatura de solidificación

Se observa que no se formen núcleos solidos.

porque razón?

Evidentemente, hay alguna barrera para la solidificación.


El análisis de las curvas de enfriamiento, permite
ver la barrera a la nucleación homogenea

Esto debería suceder Pero ocurre esto!!


Sub-enfriamiento para que sea posible la
nucleación homogénea en varios sistemas
Una particula solida (llamémosla “embrión”) se podrá
convertir en núcleo estable………si y solo si, esta alcanza
un tamaño llamado critico

¿Cuáles son las herramientas para observar si el embrión llega al tamaño critico?

Energía libre
¿ cuales son las energías involucradas en la
nucleación homogénea ??

• Energía libre de volumen (Ev)


• Energía libre de superficie (Es)

Por lo que…… la Fuerza impulsora


para la nucleación sera la
diferencia de energias : Ev - Es
Cambio de energía libre en la formación de un
núcleo durante el enfriamiento
Habrá solo formación de embriones, sin
nucleación, cuando…..
La derivada de la energía libre total es nula
(dG=0) cuando r=r* entonces el núcleo
crítico estará en equilibrio con el entorno
líquido.

Derivando la ecuación anterior, se obtiene:

Sustituyendo en la ecuación anterior GV:


Radio critico vs energía libre
• A mayor sub enfriamiento, mayor
cambio energía libre volumétrica

• Como la energía libre no cambia


con la temp

• El tamaño del núcleo critico es


determinado por energía libre
volumétrica
Radio critico vs sub-enfriamiento
Nucleación heterogénea
es el tipo de la nucleación ocurre sobre
impurezas , paredes del molde, .
partículas insolubles, etc

Esta nucleación baja la energía libre


necesaria para formar
un núcleo estable

Ocurre en las operaciones industriales


porque no hay
No hay grandes sub-enfriamientos
Para que ocurra nucleación heterogénea la impureza
debe ser mojada por el liquido

 TENSION SUPERFICIAL: cantidad de energía que se


requiere para incrementar la superficie del líquido
La ecuación deducida para nucleación
homogénea, se puede escribir en términos
del ángulo de mojado () y el radio del
casquete (r):

• El factor S() tiene un valor numérico  1

• Depende sólo de , es decir, de la forma del núcleo.

• Por tanto, se llama a esto: factor de forma.


• Por ejemplo  = 10°, S() 10-4, es decir, la
barrera de energía para nucleación
heterogénea puede ser mucho menor que para
la nucleación homogénea.

q = 30°, S = 0,02
q = 90°, S = 0,50

• Cabe señalar que el modelo anterior se rompe


para

q = 1, S=180º………hay nucleación homogénea.


resumiendo……

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