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Fusin y Caracterizacin de CuAgZr

Ernesto Gustavo Maffia (**)


ProInTec I&D (Investigacin y Desarrollo en Procesos Industriales y Servicios
Tecnolgicos) Departamento de Mecnica, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de La
Plata, (UNLP), 1900, BA, Argentina
(**) ernesto.maffia@ing.unlp.edu.ar
Palabras claves: CuAgZr, tratamiento trmico, microscopia, propiedades a elevadas
temperaturas

RESUMEN: la aleacin CuAgZr es un material que cuenta con una buena


conductividad trmica y elevada resistencia al ablandamiento, la cual es
necesaria para soportar los altos flujos de calor y presiones que se generan en
la cmara de combustin de motores de cohetes aeroespaciales. Adems de
estos parmetros, estos materiales deben convivir con combustibles lquidos
(H2, Kerosene, etc), los que generan otros tipos de degradacin en el material,
como es la fragilizacin. Si bien el cobre puro tiene buenas propiedades
trmicas como para cumplir con la evacuacin de calor, su resistencia a altas
temperaturas no lo es tanto. Por esto, el diseo de una aleacin para este tipo
de aplicaciones requiere de elementos aleantes tales como Cr, Zr, Ag, Nb para
mejorar su resistencia sin afectar considerablemente la conductividad. Hay
distintos intentos en fabricar tales aleaciones, como ser CuZr, CuCr, CuCrZr,
CuNiSiCr, etc. pero una de las aleaciones ms importantes, es la CuAgZr.
El siguiente trabajo presenta el estudio de la aleacin CuAgZr lograda por
fusin y colada en coquilla, con un tratamiento trmico de envejecimiento. Se
utiliza para el anlisis microscopia ptica, ensayos mecnicos (traccin y
dureza). Los resultados preliminares indican que la aleacin CuAgZr posee
interesantes propiedades a elevadas temperaturas. , tanto en la condicin de
homogeneizada, forjada y envejecida como en la condicin as-cast
homogeneizada y envejecida

1. INTRODUCCION

La cmara de combustin y la tobera de los lanzadores espaciales deben ser


capaces de disipar el calor producido por el propelente de los motores de
vehculos espaciales (temperaturas alrededor de los 3000 C. Es necesario
adems, que esta pieza conserve buenas propiedades mecnicas a elevadas
temperaturas para no ver comprometida su integridad estructural. Las
aleaciones base Cobre dbilmente aleadas representan un conjunto de
materiales capaces de cumplir estos requisitos. En cuanto el cobre (de
excelente conductividad termo-elctrica) aleado con ciertos elementos tales

como la plata, circonio, cromo, niobio, etc, produce un aumento de las


propiedades mecnicas a travs de mecanismos como el endurecimiento por
precipitacin, sin demasiadas perdidas conductividad termo-elctrica.
La aleacin CuAgZr, ha sido empleada en estos ltimos aos en servicios de
alta temperatura con buenos resultados. Tiene un buen desempeo en
ambientes exigentes debido a una combinacin de varios efectos: por un lado
hay endurecimiento por solucin slida y endurecimiento por precipitacin; por
otro lado, la plata como aleante, produce una interferencia minima en la
conductividad del cobre con lo que se podra incorporar en mayor porcentaje
que otros solutos (alrededor del 3 % en peso) para lograr aumentos aceptables
de las propiedades mecnicas. Por su parte el circonio se cree tiene un mayor
efecto endurecedor, requirindose cantidades de un orden de magnitud
menores respecto a la plata (0,05 % - 0,5 % en peso), ya que acta
principalmente modificando las caractersticas del endurecimiento por
precipitacin y suprimiendo la precipitacin discontinua.
En el presente trabajo se realiza el proceso de fusin de la aleacin CuAgZr de
modo convencional, utilizando un horno a crisol calefaccionado por gas natural
con proteccin del bao lquido. Se caracterizan las distintas aleaciones
obtenidas mediante microscopa ptica, dureza y ensayos de traccin a 25 y
600 C para determinar las propiedades mecnicas. Adems se realizan
ensayos preliminares de forja para evaluar la trabajabilidad de la aleacin sin
homogeneizar.
2. RESULTADOS

FUSION
La aleacin se funde en crisoles de grafito y se cuela en moldes metlicos. Se
utiliza cobre y plata de pureza comercial y una liga madre de Cu-10 % Zr. El
proceso de fusin se realiza colocando, inicialmente, el cobre puro y llevndolo
a una temperatura de 1200C, donde el lquido formado se protege con
fundente para evitar una prdida excesiva de metal por oxidacin. A seguir, se
introduce la plata por medio de una campana de grafito. A posteriori, se
desoxida el bao con Mg a una temperatura de 1200 C. Es necesario realizar
un control muy preciso de la temperatura, ya que si se sobrecalienta el bao
liquido por encima de los 1270C, el Mg pierde eficiencia como desoxidante, lo
cual queda explicitado en el diagrama de Ellingham. Otra cuestin importante
que puede deducirse de este diagrama es que el Li no sirve para desoxidar
este tipo de aleaciones, debido a que el Zr resulta ser ms vido por oxgeno
por encima de los 800C aproximadamente.
Finalmente, con el lquido libre de oxigeno, se introduce la liga madre de Zr y
se procede rpidamente al colado. Este debe desarrollarse en rgimen laminar

pues la turbulencia genera el ingreso de oxgeno y la prdida del circonio por


oxidacin.
Se realizan varios anlisis qumicos de los materiales fundidos en diversas
muestras para verificar si hubo merma en el circonio. Se toman medidas de
dureza (PETRI modelo HB 3000B) y se realiza la caracterizacin
microestructural por medio de microscopia ptica (Mikoba M410) aplicando
tcnicas metalogrficas convencionales. Se realizan distintos tratamientos
trmicos: una parte de las muestras son homogeneizas a 850 C por 5 hs,
templadas y otras son solubilizadas a 900C por 1hr y envejecidas a 450C
durante 4,5 hrs.
MICROESTRUCTURAS
En la figura 1 se muestra el resultado de la fusin a travs de una micrografa
de la aleacin CuAgZr. Las muestras fueron atacadas con HNO 3 50 % V/V y
observadas con microscopia ptica. Se observa gran cantidad de segundas
fases (color blanco) en borde de grano y en las regiones interdendriticas, lo que
indica la elevada tasa de segregacin durante el proceso de solidificacin. La
distribucin de estas segundas fases es interdendrtica, estructura normal en
aleaciones en condicin de cmo colado. Adems la micrografa muestra una
gran cantidad segunda fase y granos bastos de aproximadamente 359,2 m
(ASTM 0).

Figura 1 Estructura de una muestra de la aleacin CuAgZr en condicin de cmo


colado (50 x).
Al observar la microestructura a mayores aumentos se aprecia la morfologa
del precipitado. Este compone una fase blanca, la cual es continua y est
inserta en una matriz que es una solucin solida de plata en cobre.
Basndonos en los datos de la bibliografa estas fases estn conformadas por
una mezcla de Cu, Ag y Zr en cantidades variables. Segn S. Chenna Krishna
et al [1], esta fase continua corresponde a un intermetlico tipo CuAgZr. Estos
autores tambin informan que debera encontrarse una fase rica en zirconio y

una solucin solida de plata en cobre formando la matriz; esto ltimo pudo
confirmarse pero no as la presencia de zirconio. Una identificacin tan precisa
necesitara de microscopia electrnica de barrido y transmisin, lo cual no se
hizo en este trabajo. En la matriz se encuentra el resto de la plata disuelto en
solucin. El porcentaje de en la matriz Zr debera tender al 0 % ya que la
mayora de este elemento se encuentra en los precipitados o cmo xido.

Figura 2 Estructura de una muestra de la aleacin CuAgZr en condicin de cmo


colado (500 x).
CONFORMADO
Se realizan deformaciones en caliente para evaluar la trabajabilidad de la
aleacin. Para esto se forjan diversas muestras a temperaturas de 850 C y
950 C mediante forja libre. En la fig.3 se presentan los resultados
microestructurales. La micrografa demuestra que las partculas de segunda
fase han disminuido notablemente su tamao y han fracturado como
consecuencia del trabajado mecnico y la difusin. Adems, el conformado en
caliente logra diseminar cualquier partcula de xido u impureza que est
presente aumentando la homogeneidad estructural del material e igualando las
propiedades en toda la muestra. No se observaron fisuras en el desarrollo del
proceso de forja con lo que comprobamos que estamos en presencia de un
material dctil a las temperaturas utilizadas.

Figura 3. Estructura de una muestra de la aleacin CuAgZr forjada (100 x).


DUREZA
Sobre las muestras de la aleacin en condicin de forjado y coladas se realiza
el tratamiento trmico de endurecimiento por precipitacin. Este consiste en
solubilizar las muestras a 900C por 1hr y despus envejecerlas a 450C
durante 4,5 hrs, enfriando finalmente al aire. Las medidas de dureza se realizan
con 62,5 kg de carga y bolilla de 2,5 mm de dimetro.
En el caso de las muestras en la condicin de cmo coladas se obtiene,
aproximadamente alrededor de 105 HB (promedio de 10 mediciones) mientras
que en las muestras envejecidas este valor trepa a los 115 HB. Evidentemente,
el material forjado garantiza una distribucin ms uniforme de durezas en todo
el volumen de la pieza en comparacin a un material fundido que presenta
segregacin.
ENSAYOS DE TRACCION
Las propiedades de la deformacin de un material se obtienen a travs de
ensayos estticos de traccin y las fracturas resultantes de los ensayos
permiten inferir su naturaleza dctil o frgil. Se realizan ensayos de traccin en
caliente en una maquina universal Instron de 200kN con un horno a
resistencia Amsler como sistema de calentamiento. Se evala el material en
condicin de colado y tratado trmicamente a temperatura ambiente (25 C) y a
600 C. Los resultados se presentan en la tabla 1.

TABLA 1- Ensayos de traccin de la aleacin CuAgZr a diferentes


temperaturas
ensayos de laboratorio
Fluencia
Rotura
[MPa]
[MPa]
25C
205 5
292 5
150C 215 5
273 5
600C 101 5
107 5
Datos de la bibliografa ()
Fluencia
Rotura
[MPa]
[MPa]
25C
292
465
150C 247
392
450C 155
283
600C 100
113

Alargamiento
[%]
9
5
7
Alargamiento
[%]
18
19
17
11

La fractura de los ensayos realizados a temperatura ambiente muestran una


superficie de fractura semi dctil. Esto sucede, probablemente, porque hay una
gran resistencia al deslizamiento debido a la precipitacin de partculas
nanomtricas de plata en la estructura del cobre, adems de una gran
segregacin interdendritica, por lo cual la rotura se produce debido al
arrancamiento causado por tensiones normales al prevalecer el endurecimiento
mecnico por sobre el deslizamiento.
Respecto a las muestras ensayadas a 600 C, los resultados de traccin en
caliente muestran que la tensin de fluencia y la de rotura estn en el mismo
orden. A esta temperatura de ensayo el modo de fractura es con muy poca
estriccin y se desarrolla una fractura frgil e intergranular, lo cual indica que, la
convivencia entre segundas fases y matriz no da buenos resultados.
3. CONCLUSIONES
El presente trabajo arroja los siguientes resultados:
Las observacin micro estructural de muestras coladas de la aleacin CuAgZr
muestra un tipo de precipitado continuo en las regiones interdendrticas. Esta
fase se genera durante la rpida solidificacin en molde metlico y es
necesaria que sea eliminada para mejorar las propiedades del material antes
de entrar en servicio. La segregacin de un aleante es una variable a eliminar
por medio de tratamientos trmicos de homogeneizado y/o conformado (en
caliente mediante forja o laminado). Los ensayos de forja muestran una
disminucin de segundas fases, un menor tamao de grano, partculas de
segundas fases no continuas y distribucin ms uniforme de las mismas; esta
disposicin microestructural sugiere un material de propiedades ms
isotropicas.
Se encuentran picos de dureza de 115 HB y 105 HB en las muestras forjadas y
coladas respectivamente lo cual coincide con valores medidos en trabajos de
otros autores.

Los ensayos de traccin (fro y en caliente) de materiales en condicin de


colados, muestran valores de resistencia aceptables para microestructuras
segregadas. La tendencia hacia la fractura frgil aumenta con la temperatura,
lo cual abre una gran incgnita pues debera ser todo lo contrario. Sin embargo,
las fracturas de carcter frgil despus de la estriccin, confirman que estos
materiales necesitan solubilidad total de las segundas fases antes de ser
testeadas en cualquier ensayo de relevamiento de propiedades.

4. BIBLIOGRAFIA

S. Chenna Krishna, K.T.Tharlan, B.Pant, R.V.Kottada. Microstructure and


Mechanical Properties of Cu-Ag-Zr Alloy, Materials and Metallurgy
Group, Vikram Sarabhai Space Centre. 2013.

A.Gaganov, J. Freudenberger, E. Botcharova, L.Schulz, Effects of


addition on the microstructure and the mechanical and electrical
properties of Cu-7Ag alloys, Materials and Sc Engineering, A 437, (2000)
313-322