SÓLIDOS NO CRISTALINOS

UNIDAD III
 GENERALIDADES

• ESTADO SOLIDO Y E CINETICA

• ORDENAMIENTO Y E-POTENCIAL

• ESTRUCTURA DE UN SNC NO ES TAN EFICIENTE

PARA REDUCIR E POTENCIAL
• SNC ES UNA VERSIÓN INESTABLE DEL ESTADO
SOLIDO
1-CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LAS
ESTRUCTURAS NO CRISTALINAS.

EL TERMINO “SÓLIDO AMORFO”

Ó SÓLIDO NO CRISTALINO, Ó SÓLIDO DESORDENADO Ó VIDRIO

NO TIENE SIGNIFICADO ESTRUCTURAL PRECISO

SOLO INDICA FALTA DE CRISTALINIDAD

1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

LA FALTA DE CRISTALINIDAD
SIGNIFICA……
• NO EXISTE ORDEN LARGO ALCANCE; LA FALTA DE ORDEN DE
LARGO ALCANCE EN LOS SNC SE DEBE AL HECHO QUE ESTAS
SUBUNIDADES NO ESTÁN EMPAQUETADAS EN FORMA REGULAR-

• ESTAS ESTRUCTURAS TIENEN SOLO UN ORDEN DE CORTO

ALCANCE
enlaces

Cualquiera puede
formar una
estructura amorfa
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

PARÁMETROS ESTRUCTURALES
Silicio amorfo Silicio cristalino
2
i N° coord ri (Å) di N° coord ri (Å) di 2
1 4,00,1 2,35 0,014 4 2,35 0,010
2 11,60,5 3,86 0,051 12 3,86 0,020

1. N°
coordinación
Conclusión: un
material
2. Distancias
medias amorfo tiene
3. Desvío
una
cuadrático organización
medio cristalina de
4. Esfera de corto alcance
coordinación
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

ESTADO AMORFO

• ES UN ESTADO EXCEPCIONAL DE LA MATERIA

• HABITUALMENTE, UNA SUBSTANCIA SE PRESENTA,

( EN CONDICIONES NORMALES DE PYT EN LA TIERRA)
EN ESTADO CRISTALINO, LIQUIDO Ó GAS

• ACTUALMENTE, SE UTILIZAN MATERIALES SINTÉTICOS

AMORFOS EN APLICACIONES TECNOLÓGICAS
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

COMO ES LA DISPOSICIÓN ATÓMICA

EN UN CRISTAL IDEAL……
• ESTÁN DISPUESTOS EN
FORMA REGULAR
• SE PUEDE DETERMINAR
SU POSICIÓN EN
CUALQUIER PARTE DEL
CRISTAL
(TRASLACIONES
RETICULARES,
PARTIENDO DE UN
ORIGEN ARBITRARIO)
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

COMO ES LA DISPOSICIÓN ATÓMICA

EN UN SÓLIDO AMORFO?…
• NO EXISTE LA REGULARIDAD
• SIN EMBARGO, ESTO NO SIGNIFICA UNA DISPOSICIÓN ATÓMICA CAÓTICA
• LAS FUERZAS INTRAATÓMICAS Y LOS ENLACES SON ANÁLOGOS A LOS DE UN
CRISTAL

• PERO,… LA LONGITUD Y EL ÁNGULO DE LOS ENLACES ESTÁN ALTERADOS,

DE MODO QUE IMPIDEN DETERMINAR LA POSICIÓN DE UNA ÁTOMO

(a) diamante, cúbica, (b) grafito, hexagonal, (c) carbón activo, no cristalina
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

CLASIFICACIÓN DE LOS SÓLIDOS

AMORFOS DESDE EL PUNTO DE
VISTA ESTRUCTURAL

• MOLÉCULAS INDIVIDUALES DE CADENA LARGA

• REDES TRIDIMENSIONALES

(U,…ORDENACIONES INTERMEDIAS)
TODOS LOS SNC TIENEN UNA
CARACTERÍSTICA EN COMÚN:
• SUS ESTRUCTURAS SON DE TAL NATURALEZA QUE LAS
ORDENACIONES DE LAS SUBUNIDADES PUEDEN SER
ENREDADAS TAN FÁCILMENTE EN EL ESTADO LIQUIDO,
QUE ES CASI IMPOSIBLE DESENREDARLAS UNA VEZ QUE
EL MATERIAL HA SOLIDIFICADO
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

CLASIFICACIÓN DE LOS SÓLIDOS

AMORFOS DESDE EL PUNTO DE
VISTA ESTRUCTURAL

• MOLÉCULAS INDIVIDUALES
DE CADENA LARGA (QUE SE
ENREDAN EN FORMA SIMILAR A TALLARINES
DURANTE LA COCCIÓN. EN ESTA ANALOGÍA,
UN CRISTAL SE FORMARÍA CON LOS
CONJUNTOS DE TODOS LOS TROZOS DE
TALLARINES COCINADOS, ESTIRADOS Y
ALINEADOS DE MANERA REGULAR, ENTONCES
LA PROBABILIDAD DE EXISTENCIA DE UN
CRISTAL SERÁ BAJA)

• REDES TRIDIMENSIONALES
(APARECEN CUANDO LAS SUBUNIDADES SON
POLIEDROS DE COORDINACIÓN,
COMPARTIENDO SOLO VÉRTICES
• EN AMBOS CASOS LIMITES, LA MOVILIDAD DE LA
SUBUNIDADES A LA TEMPERATURA DE SOLIDIFICACIÓN
SERÁ MUY BAJA…..

• UNA VEZ QUE EL MATERIAL ESTA FRÍO, PERMANECE NO

CRISTALINO INDEFINIDAMENTE DEBIDO A QUE SU
PASAJE A LA CRISTALINIDAD EXIGIRÍA UN MOVIMIENTO
ATÓMICO MUY GRANDE Y ESTO NO ES POSIBLE
• NO EXISTE UNA TEMPERATURA DE SOLIDIFICACIÓN, COMO
EN LOS MATERIALES CRISTALINOS (TG): SE HACEN MAS
VISCOSOS A MEDIDA QUE LA TEMPERATURA DESCIENDE….
Con esta curva se estudia el proceso de formación del vidrio
QUE SOLIDO FORMAMOS CUANDO
ENFRIAMOS UN LIQUIDO?
• VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO= LENTA
• MAYOR VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO-
SUBENFRIAMIENTO
• ALTÍSIMA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO-VISCOSIDAD
 LOS COMPUESTOS CUYAS SUBUNIDADES
SON MOLÉCULAS INDIVIDUALES DE CADENA
LARGA, SE LLAMAN POLIMEROS
2-Compuestos moleculares de cadena larga.

POLÍMERO
En estado
sólido tienen
estructuras
poco
compactas,
porque las
uniones
primarias están
totalmente
satisfechas,
dentro de las
cadenas y hay
grupos
laterales que
interfieren en
la compacidad
 CARACTERÍSTICAS QUE
FAVORECEN LA NO
CRISTALINIDAD:
• CADENA LARGA, RAMIFICADA
• DIST. AZAR GRUPOS LATERALES
• CADENA COPOLIMERICA
• ADITIVOS
2-Compuestos moleculares de cadena larga.

LA CO-POLIMERIZACIÓN SIEMPRE REDUCE LA

REGULARIDAD DE LAS CADENAS POLIMÉRICAS, POR LO
TANTO PROMUEVE LA FORMACIÓN DE ESTRUCTURAS NO
CRISTALINAS

(a) Unidades diferentes

al azar
Cuanto mas al
azar sean las
(b) Unidades alternadas
ordenaciones,
mayor será la
tendencia a la
(c) Unidades en bloque
no-cristalinidad

(d) Unidades de injerto

2-Compuestos moleculares de cadena larga.
ELASTOMEROS: son polímeros que muestran
una gran flexibilidad reversible a temperatura ambiente

CADENAS POLIMÉRICAS CON ENLACES CRUZADOS

Desde el punto de
vista estructural,
son polímeros
no-cristalinos,
siendo casos
intermedios entre las
moléculas de cadena
larga y las redes
tridimensionales
2-Compuestos moleculares de cadena larga.

CADENAS POLIMÉRICAS CON ENLACES CRUZADOS EN LAS

CUALES LAS CADENAS O LOS ÁTOMOS EXTRAÑOS ACTÚAN
COMO ENLACES CRUZADOS (GOMA VULCANIZADA). LOS
ÁTOMOS DE S ACTÚAN COMO ENLACES CRUZADOS, LOS
CUALES SON PRODUCIDOS MEDIANTE UN PROCESO
LLAMADO VULCANIZACION
2-Compuestos moleculares de cadena larga.
 REDES TRIDIMENSIONALES:

LA MAYORÍA DE LAS REDES

TRIDIMENSIONALES NO CRISTALINAS LA
FORMAN LOS VIDRIOS INORGÁNICOS
(ÓXIDOS).

SE DEFINE COMO VIDRIO A AQUELLOS MATERIALES QUE SE

FORMAN AL ENFRIARSE MASAS AMORFAS TRANSPARENTES,
DEPENDIENDO COMO SEAN ENFRIADOS A PARTIR DEL
ESTADO DE FUSION,
Reglas para definir cuando un oxido se convertirá en vidrio

Cada anión se une sólo a dos cationes.

Cada catión está rodeado de no más de cuatro aniones.

Los aniones poliédricos comparten vértices, no aristas ni caras.

La red contiene un n° grande de poliedros distribuidos al azar.

Ejemplos típicos: Si4+ en coordinación tetraédrica y el B3+ en

coordinación triangular, ambos con iones de O=.

Forman vidrios.
• LA MAYORÍA DE LOS VIDRIOS INORGÁNICOS ESTÁN
BASADOS EN LA SILICE SIO2, DONDE LA UNIDAD
FUNDAMENTAL ES EL TETRAEDRO SI-O, UNIDOS POR EL
VÉRTICE Y NO PRESENTAN ORDEN DE LARGO ALCANCE
Los silicatos, son la [SiO4]4−
base de minerales que tienen
al tetraedro de silicio-oxígeno
como su estructura básica

En los silicatos cada átomo de

silicio ocupa el centro de un 
tetraedro idealizado cuyas
esquinas son cuatro átomos de
oxígeno, conectados a él
por enlaces covalentes
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

CÓMO ES LA DISPOSICIÓN ATÓMICA

EN SILICATOS

Sílice no-cristalina:
Sílice cristalina: estructura
Estructura ordenada desordenada e
y regular irregular
4-Redes tridimensionales.

VIDRIO
DE
SÍLICE

Esta es una estructura tridimensional abierta y

es responsable de la formación de SNC
( ó vidrio)
EL CUARZO O LA CRISTOBALITA, DONDE SE PUEDE
APRECIAR LA CRISTALINIDAD)

cuarzo cristobalita
VITRIFICACI
ON
YA QUE LA ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL ES
LA RESPOSABLE DE LAS ENC, ENTONCES
TODO AGREGADO QUE FACILITE UNA
ORDENACIÓN MAS COMPACTA,
COMPACTA PROMOVERÁ
LA CRISTALIZACIÓN:

LA RED DE SÍLICE PUEDE ROMPERSE POR

EL AGREGADO DE ÓXIDOS ALCALINOS
(NA2O, K3O):
LOS ÁTOMOS DE OXIGENO DE ESTOS
ÓXIDOS INTERRUMPEN LA RED ENTRANDO
EN ELLA DONDE SE UNEN A 2 TETRAEDROS,
SEPARÁNDOLOS Y C/U DE ELLOS QUEDA
CON UN VÉRTICE LIBRE (UN OXIGENO NO
COMPARTIDO) Y LOS IONES ALCALINOS
ENTRAN EN LOS INTERSTICIOS,
PRODUCIENDO UN EMPAQUETAMIENTO
MAS COMPACTO
• COMERCIALMENTE SE HACE ESTO PARA DISMINUIR LA
VISCOSIDAD FABRICAR EL VIDRIO A MENORES TEMPERATURAS

• POR LO TANTO, AGREGANDO SODA (NA2O)-CAL (CAO) SE OBTIENEN

LOS VIDRIOS DE VENTANAS

• CUNADO ESTOS AGREGADOS AUMENTEN LA RELACIÓN

OXIG/SILICIO A VALORES >3, LA RED TRIDIMENSIONAL SE
VOLVERÁ CRISTALINA (DEVITRIFICAR)
• POR OTRO LADO, SE IMPEDIRÁ LA CRISTALIZACIÓN CON OXIDO
QUE AUMENTEN LA IRREGULARIDAD EN LA ORDENACIÓN DE LAS
SUBUNIDADES (B2O3, GEO2)

Vitrificantes impiden la cristalización y

forman vidrios
Modificadores ((Na2O)-CAL (CaO) K2O)
contribuyen a la cristalización
 Composición en % de vidrios comerciales

Oxido Vidrio Vidrio Pb Vidrio Silica

Na/Ca boro/sili.
SiO2# 70-75 53-68 73-82 96
Na2O* 12-18 5-10 3-10 -
K2O* 0-1 1-10 0,4-1 -
CaO* 5-14 0-6 0-1 -
<densidad y
PbO 15-40 0-10 - refracción
B2O3*# - - 5-20 3-4 Pyrex
Al2O3**# 0,5-3 0-2 2-3 -
MgO**# 0-4 - - -

# vitrificantes; * modificadores, **intermediarios

VIDRIO:
Se obtiene en un reactor de fusión, donde se calienta una mezcla de arena (como
fuente de sílice amorfa y óxidos pulverizados o granulados. Se obtiene un líquido
viscoso, transparente y homogéneo a 1000 °C.
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

A PESAR DE SUS DIFERENCIAS, TANTO LOS MOLÉCULAS

INDIVIDUALES DE CADENA LARGA COMO LAS REDES
TRIDIMENSIONALES TIENEN MUCHAS CARACTERÍSTICAS
COMUNES:

• TIENEN ENERGÍAS MAYORES….

• SU RESPUESTA A LOS CAMBIOS DE TEMPERATURA ES
SIMILAR…
• PROPIEDADES FÍSICAS Y MECÁNICAS SIMILARES
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

ESTA SIMILITUD HACE QUE….

• LA SEPARACIÓN ATÓMICA Y NÚMERO DE COORDINACIÓN

TENGAN UN VALOR PROMEDIO EN CUALQUIER PUNTO DE LA
MUESTRA
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

• EL CORTO ALCANCE CARACTERIZA LA ISOTROPÍA DE LOS

MATERIALES AMORFOS

• ISOTROPÍA SIGNIFICA QUE LAS PROPIEDADES DE LOS

SÓLIDOS NO CRISTALINOS TIENEN IGUALES VALORES,
INDEPENDIENTEMENTE DE LA DIRECCIÓN EN QUE SE LOS
MIDA U OBSERVE.
TODOS LOS SNC TIENEN UNA
CARACTERÍSTICA EN COMÚN:

• SUS ESTRUCTURAS SON DE TAL NATURALEZA QUE LAS

ORDENACIONES DE LAS SUBUNIDADES PUEDEN SER
ENREDADAS O MEZCLADAS TAN FÁCILMENTE EN EL
ESTADO LIQUIDO, QUE ES CASI IMPOSIBLE
DESENREDARLAS UNA VEZ QUE EL MATERIAL HA
SOLIDIFICADO
 EN TODOS LOS SNC SE
OBSERVA….

QUE NO EXISTE UNA TEMPERATURA DE SOLIDIFICACIÓN,

COMO EN LOS MATERIALES CRISTALINOS
SE USA COMO CONVENCIÓN UNA TEMPERATURA LLAMADA
DE TRANSICIÓN VÍTREA (TG): LA CUAL SE DEFINE COMO “ EL
PUNTO DONDE EL MATERIAL SE HACE MÁS VISCOSO A MEDIDA
QUE LA TEMPERATURA DESCIENDE….
 TRANSPARENCIA

• MUCHOS VIDRIOS SON TRANSPARENTES, EN ESTADO LIQUIDO Y SOLIDO

¿CAUSA DE LA TRANSPARENCIA?

LA RESPUESTA ESTA EN LA ESTRUCTURA…. ESTA NO

TIENE DEFECTOS, INCLUSIONES O SUPERFICIES
INTERNAS QUE TENGAN LA PROPIEDAD DE
DISPERSAR LA LUZ, NO HAY ELECTRONES O IONES
LIBRES
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

VIDRIO METÁLICO
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

• A DIFERENCIA DE LOS VIDRIOS PARA VENTANAS, LOS

VIDRIOS METÁLICOS NO SON TRANSPARENTES O FÁCILES
DE FRAGMENTAR
•

los vidrios metálicos no tienen red cristalina y

ninguna dislocación, y su desordenada
disposición de átomos les da propiedades
mecánicas y magnéticas distintivas.
1-Características generales de las estructuras
no cristalinas.

• LOS VIDRIOS METÁLICOS, QUE NORMALMENTE SE

FABRICAN DE DOS O MÁS METALES, PUEDEN PRESENTAR
GRANDES CAPACIDADES DE RESISTENCIA, TENSIÓN
ELÁSTICA Y DUREZA. OTRA VENTAJA ES QUE, COMO
OTROS MATERIALES DÚCTILES, PUEDEN SER FÁCILMENTE
CALENTADOS, ABLANDADOS Y MOLDEADOS EN
COMPLEJAS FORMAS.