UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

Tema:Principios generales del proceso de

cristalización.

Integrantes:
Katherine de los Ángeles Urbina Guido
Isaura Yolanda Tejada Bustillo

Profesor: Msc. Sergio Álvarez

Fecha:31/01/2018
 Introducción
• La cristalización es la operación de transferencia de materia en la que se
produce la formación de solidos (Cristal o precipitado) a partir de una
fase homogénea (Soluto en disolución o en un fundido).
• La cristalización es importante como proceso industrial por los diferentes
materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales.
su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la
forma atractiva del producto químico sólido, que se puede obtener a
partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de
procesamiento como el cloruro de sodio, sulfato de aluminio y sacarosa.
 Formas de los cristales
• Cúbicos • Tetragonal • Prismático • Monosimétrico
• Rectangular • Cuadrático • Isoclinico • Triclínico
• Octaédrico • Piramidal • Trimétrico • Amortico
• Isométrico • Rómbicos • Monoclínico • Asimétrico
• Trigonal • Hexagonal
 Hábitos de los cristales
Habito Acicular

Habito Hojoso

Habito Geométrico

Habito Fibroso

Habito Columnar
 Teoría de la cristalización

El gran valor de la
La teoría Miers explica explicacion de Miers
crecimiento de radica en que postula
núcleos con respecto que, cuanto mayor es
a la súper solubilidad Teoría sobresaturación de Miers el grado de
y curva de solubilidad sobresaturacion, mas
bajo algunas grande son las
limitaciones. posibilidades de
formacion de nucleos.
 Teoría sobresaturación de Miers

• AB - curva de súper solubilidad

• CD - curva de solubilidad
 Condiciones para la teoría de sobresaturación
de Miers

Los cristales No debe de

Libres de la
Los Libres de Libres de débiles no haber
entrada de
solventes partículas materiales deberían de ninguna
cualquier
deben de sólidas de solidos formarse fluctuación
partícula de
ser puros soluto extraños durante el en la
polvo
proceso temperatura
 Núcleos Cristalinos
Generación de una
nueva partícula
Los núcleos cristalinos se forman a partir
de los diferentes tipos de partículas:
Crecimiento a moléculas, átomos o iones. Los núcleos
tamaño están en un estado de equilibrio inestable
macroscópico si se pierde unidades, se disuelve, si gana
unidades, crece y se convierte en un
cristal.

Formación
de Cristales
El primer paso de la formación de "núcleo" se
denomina "nucleación" o nucleación primaria.
El segundo mecanismo principal en la
cristalización se denomina nucleación
secundaria, el crecimiento de cristales se
inicia con el contacto.

El crecimiento de los cristales es óptima a

baja sobresaturación. La energía a la que se
debe alcanzar un cristal es muy bajo y ningún
efecto visible es observable en la superficie
del cristal.
 Limitaciones de la teoría de Miers
• Las siguientes son las limitaciones de la teoría Miers:

1. El tiempo sea lo 3. Presencia de soluto

suficientemente largo / partículas extranjera .

2. El volumen de la
solución sea lo
suficientemente grande
 Equilibrio durante la cristalización.
Datos de equilibrio - solubilidades.

• El equilibrio en los procesos de cristalización se alcanza cuando la

disolución está saturada y la relación de equilibrio para los cristales
grandes es la curva de solubilidad.
 Común

Solubilidad
invertida

Poca variación de la
solubilidad

Eutecnico.
Consiste en una íntima
mezcla mecánica de hielo y
𝑀𝑔𝑆𝑂4 ∗ 12𝐻2 𝑂; entre los
puntos a y 𝑏 los cristales ;
entre 𝑏 𝑦 𝑐 la fase sólida es
𝑀𝑔𝑆𝑂4 , . 7𝐻2 𝑂 (sal de epsom);
entre 𝑐 𝑦 𝑑 los cristales son
𝑀𝑔𝑆𝑂4 . 6𝐻2 𝑂; y por encima
del punto d los cristales son
𝑀𝑔𝑆𝑂4 . 𝐻2 𝑂.
Solidificaion completa de la
disolución liquida en varias faces
solidas.
Pae: mezcla de hielo y disolución
saturada.
Pu: Toda disolución que contenga
menos del
16,5 𝑝𝑜𝑟 100 𝑑𝑒 𝑀𝑔𝑆𝑂4 , deposita
hielo.
𝑐𝑖ℎ𝑏: el sistema en equilibrio
consiste en mezclas de disolución
saturada y 𝑀𝑔𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂 cristalino.
dIjc: la mezcla consta de disolución
saturada y cristales de
𝑀𝑔𝑆𝑂4 . 6𝐻2 𝑂
𝑞𝑑𝑘: la mezcla es disolución
saturada y 𝑀𝑔𝑆𝑂4 . 𝐻2 𝑂
 Diagramas binários

El diagrama clásico es el Cu-Ni, en el cual se

observan tres zonas delimitadas por dos líneas
(líquidus y sólidus): una sólida, una líquida y una
bifásica. La fase L es una disolución homogénea y la
fase a es una disolución sólida por sustitución de
estructura FCC

Son totalmente solubles en estado líquido y en estado

sólido, por lo que se dice que el sistema es isomorfo.
Las líneas de sólidus y líquidus cortan a la ordenada
de temperatura en los puntos de fusión de los
componentes puros.
 Diagrama de equilíbrio de aleaciones totalmente
solubles en estado líquido e insolubles en estado sólido.
El diagrama se divide en cuatro zonas. En la zona
L hay una sola fase, líquida y homogénea. En la
zona L+A hay dos fases, una de líquido y otra de
cristales de aleación A. En la zona L+B también
hay dos fases, una de líquido y otra de cristales de
aleación B.

Las aleaciones eutécticas funden a una

temperatura más baja posible, por tanto, son
idóneas para fabricar piezas fundidas.
 VELOCIDAD DE CRISTALIZACIÓN

La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como

velocidad de cristalización.
En concentraciones arriba de la sobresaturación, la nucleación es
concebida como espontánea, y rápida.
Ha sido observado que la velocidad de cristalización se ajusta a en Donde :
la siguiente ecuación: C N  Concentrac ión de Nucleación
C  Concentrac ión Final
Los valores del exponente m se encuentran del 2 a 9, pero no ha C 0  Concentrac ión Inicial
sido correlacionada como valor cuantitativo que se pueda
k  Constante de Proporcion alidad
estimar. Esta velocidad es media contando el número de cristales
formados en periodos determinados de tiempo. θ  Tiempo de residencia
 CRECIMIENTO CRISTALINO

• El crecimiento de los cristales es un fenómeno cuya fuerza impulsora también es la

sobresaturación. El crecimiento de un cristal es un proceso de adición capa por capa.
• El crecimiento solo puede ocurrir en la superficie del cristal y las resistencias involucradas en el
crecimiento son la difusión del soluto hasta la superficie del cristal y la resistencia a la integración
a la superficie del cristal, dado que las resistencias actúan en serie, la velocidad de crecimiento
de un cristal puede expresarse en forma empírica
 CRECIMIENTO CRISTALINO

Crecimiento • El sólido inicial y final tienen la misma estructura

sólido-sólido cristalina y la misma composición química.

• Existe una reorganización de las estructuras, una

Cristalización abrupta transición de fase, de una fase desordenada o
líquido-sólido con orden a corta distancia, propia de un líquido,
pasamos a otra ordenada, a un Cristal

• La fase fluida es diluida y los átomos que van a formar

Crecimiento a el Cristal están dispersos en el líquido, es fundamental
partir de solución el transporte de masa para que nuclee y crezca el
Cristal.

Crecimiento a • Tiene lugar en la naturaleza: pensemos en la formación

partir de vapor de Minerales pegmatíticos, fumarolas o drusas.
Influencia Ejercida por las condiciones
• LA TEMPERATURA AFECTA LA SOLUBILIDAD DE LA MAYORÍA DE LAS SUSTANCIAS AUNQUE NO EN
TODOS LA SOLUBILIDAD AUMENTA CON LA TEMPERATURA YA SEA PARA CASOS EXOTÉRMICOS O
ENDOTÉRMICOS , ESTO SE DETERMINA DE FORMA EXPERIMENTAL.

• DETERMINADA ESTRUCTURA CRISTALINA DETERMINA LA ESTABILIDAD SOLUBILIDAD , VELOCIDAD DE

DISOLUCIÓN , TENACIDAD , RESISTENCIA Y PROPIEDADES OXIDATIVAS.

• TAMBIÉN LA SOLUBILIDAD , LA TEMPERATURA , LA SUSTANCIA EN LOS CUALES ESTÉN EN SOLUCIÓN Y

DE LAS IMPUREZAS QUE ESTÉN PRESENTES SERA FACTORES CLAVES A LOS CUALES LOS CRISTALES
POSEERÁN ESTRUCTURAS DETERMINAS Y SI ESTA ESTRUCTURA CAMBIA POR ENDE CAMBIARAN LAS
PROPIEDADES DE LA SUSTANCIAS
Composición Fraccionada
 La cristalización fraccionada es la separación de

“ una mezcla de sustancias en sus componentes

puros con base en sus diferentes solubilidades.

”
Muchos de los compuestos sólidos, inorgánicos y orgánicos, que se
utilizan en el laboratorio se purifican mediante la cristalización
fraccionada. El método funciona mejor si el compuesto que se va a
purificar tiene una curva con una fuerte pendiente, es decir, si es mucho
más soluble a altas temperaturas que a bajas temperaturas.
Grado de Pureza del Producto
Un cristal en si es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del magma final la
cosecha de cristales, sobre todo si se trata de agregados cristalinos, la masa de
sólidos retiene una cantidad considerable de aguas madres. Por consiguiente, si el
producto se seca directamente, se produce una contaminación que depende de la
cantidad y del grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales.
 Efecto de las impurezas

Todos los materiales son impuros o

Agregando ciertos tipos y cantidades de
contienen trazas de impurezas
aditivos es posible controlar el tamaño de
añadidas durante su procesamiento.
los cristales, la distribución de tamaño del
La variación aleatoria de las
cristal, el hábito del cristal y su pureza.
impurezas es un efecto indeseable.
Aglomeración de Cristales
En la formación, se da un fenómeno que es la aglomeración de los cristales, que ocurre
cuando los cristales cúbicos formados anteriormente tienden a plegarse entre sí,
este fenómeno puede ser causado por la formación de puentes cristalinos de modo
que se forman conexiones solidas entre los cristales durante el almacenamiento.
 Aglomeración por filtración
La acción de filtración tiende a aglomerar los sólidos filtrados y, como resultado, estos
generalmente se unirán fácilmente. Si en el filtro se está manejando un desbordamiento de
clarificador, por lo general, es posible descargar el líquido de lavado a contracorriente en el
clarificador sin riesgo que estos sólidos que regresan al filtro.
Humedad Crítica
 Humedad
Antecrítico Postcrítico
Crítica
Período Antecrítico
S Xi −Xc
θa =
A Wc
Donde:
θa : tiempo de secado del período antecrítico
S = peso del sólido seco
A = área de la superficie expuesta
Xi = humedad inicial
Xc = humedad crítica
Wc = velocidad de secado crítica
Si la humedad final Xf es más grande que la humedad crítica, ha de substituirse Xc por Xf
en esta última ecuación.
Período Postcrítico

Es el período en el cual la velocidad de secado del cristal disminuye hasta

que se anula. Empieza con la humedad crítica hasta que llega a la humedad
final o humedad de equilibrio.
Método Analítico:
Si la velocidad de secado del cristal varía linealmente con la humedad,
desde la humedad crítica hasta la final, la integración de la ecuación
conduce a la expresión:

S Xc −Xf Wc
θp = Ln
A Wc −Wf Wf

θp :tiempo de secado del período antecrítico

S= peso del sólido seco
A= área de la superficie expuesta
Xf= humedad inicial
Xc= humedad crítica
Wc= velocidad de secado crítica
• Cristalización isotérmica
Una solución sobresaturada puede darse debido a la
eliminación parcial del disolvente en la evaporación de la
solución. Este método se llama isotérmica la cristalización en
forma de evaporación se produce en sodio saturado
temperatura de ebullición constante.
La mayoría de los sólidos son más solubles a altas
temperaturas que a temperaturas bajas, si se prepara una
disolución concentrada a altas temperaturas y luego se deja
enfriar, se forma una disolución sobresaturada cristalizando
mediante un enfriamiento controlado
 Enfriamiento
adiabático
al vació

En tanques PI

METODOS

Circulación Circulación
de liquido de magma
Los cristales circulan El magma fluye por
por fuera del un calentador
cuerpo principal

provocando Licor calentado se

depósitos en los mezcla con la
cristales suspendidos suspensión del
de esta zona cuerpo principal

El vacío se produce
con un eyector de
chorro de vapor.
• EL CRISTALIZADOR DE VACÍO SENCILLO NO REPRESENTA
UN BUEN MÉTODO PARA EL CONTROL DE LA
NUCLEACIÓN, DE LA CLASIfiCACIÓN, NI PARA LA
SEPARACIÓN DEL EXCESO DE NÚCLEOS Y CRISTALES MUY
PEQUEÑOS
 “
• LA SOLUCIÓN DE ALIMENTACIÓN SE ENFRÍA ESPONTÁNEAMENTE HASTA
LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO; PUESTO QUE TANTO LA ENTALPÍA DE
ENFRIAMIENTO COMO LA DE CRISTALIZACIÓN APARECEN COMO
CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN, SE EVAPORA UNA PARTE DEL
SOLVENTE. LA SOBRESATURACIÓN GENERADA POR ENFRIAMIENTO Y
EVAPORACIÓN DA LUGAR A NUCLEACIÓN Y CRECIMIENTO. EL MAGMA
PRODUCIDO SE RETIRA DEL FONDO DEL CRISTALIZADOR.
 “
• EN ALGUNAS CRISTALIZACIONES COMERCIALES, LA VELOCIDAD DE
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES ES BASTANTE BAJA, DEBIDO A
ALTA VISCOSIDAD DE LA SOLUCIÓN O A SUPERFICIES PEQUEÑAS
DE LOS CRISTALES EXPUESTOS A LA SOLUCIÓN. POR TANTO, AÚN
PUEDE HABER SOBRESATURACIÓN, LO QUE DA LUGAR A UN
RENDIMIENTO DE CRISTALES MENOR QUE EL CALCULADO.
 “
• EL RENDIMIENTO DE UN CRISTALIZADOR DE VACÍO SE
CALCULA A PARTIR DE BALANCES DE MATERIA Y ENTALPÍA.
SE PUEDE CALCULAR EL RENDIMIENTO SABIENDO:

Concentración Temperatura Solubilidad a

inicial de final esa
soluto temperatura
 Cristalizador Tanque agitado con helicoidales
o serpentín

Enfría soluciones saturadas en tanques abiertos.

Después de cierto tiempo, se drena el licor madre y
se extraen los cristales.
Cristalizadores con raspadores de superficie (Swenson – Walker)

Es un tanque alargado de fondo semicilíndrico, provisto

de un eje longitudinal con paletas helicoidales que, al
girar, cumplen la doble misión de evitar la aglomeración
de cristales junto a las paredes y de ayudar al transporte
de los cristales ya formados.
Cristalizador Wolf - Bock

Este equipo está compuesto

de un recipiente alargado de
mucha superficie y poco
fondo, como una balsa,
montado sobre arcos
metálicos que pueden girar
sobre unos rodillos para
darle un movimiento
oscilante. Las aguas madres
entran por un extremo,
saturadas previamente por
evaporación, y la
evaporación superficial y el
enfriamiento provocan la
cristalización.
 CRISTALIZADORES POR
EVAPORACIÓN
Solubilidad relativamente
independiente de la
temperatura

Sobresaturación se obtiene
por evaporación del
disolvente

Recirculación de la solución
madre
 CRISTALIZADOR AL VACÍO.

Solubilidad sensible frente a la

temperatura

Sobresaturación se obtiene
por evaporación del disolvente

Continua
Intermitente
 BALANCE DE MATERIA

• SOLUTO EN ALIMENTACIÓN = SOLUTO EN CRISTALES DEL PRODUCTO + SOLUTO EN EL

PRODUCTO DE LICOR

Reordenando

C = masa de cristales en el magma de producto por unidad de tiempo

Ma = peso molecular del soluto anhidro
Mh = peso molecular del cristal hidratado
XF' = fracción de masa del soluto anhidro en la alimentación
X' = solubilidad del material a la temperatura del producto expresada como la relación de
pesos de sal anhidra a disolvente
F = masa total de alimentación por unidad de tiempo
V = evaporación en libras de masa de disolvente por unidad de tiempo
 EJEMPLO

• Una corriente de alimentación a 10 000lb y 130°F que contiene 47lb de

FeSO4/100lb de agua total se enfría a 80°F para extraer cristales de
FeSo4∙7H2O. La solubilidad de la sal es 35lb de FeSO4/100lb de agua total. La
capacidad calorífica promedio de la corriente de alimentación es de 0.7BTU/lb
°F.
• El calor de disolución a 18°C es -4,4kcal/gmol (-18.4KJ/gmol) de FeSO4∙7h2o.
Calcule el rendimiento de los cristales y establezca el balance de calor. Suponga
que no se vaporiza agua.
1)
Leer datos de: 2)
Alimentación F. Declarar variables
Fracción de soluto X. C Flujo de cristales formados
Fracción de solvente Y=1-X. S Efluente de agua
Porcentaje de evaporación del agua %Evap. W Agua evaporada=%Evap*F
Temperatura de alimentación T2 Ha Entalpía de alimentación
Temperatura de enfriamiento T1 qc Calor de cristalización
Solubilidad del soluto SS q Calor total
Grado de hidratación de los cristales H
Peso molecular del soluto PMs 3)
Capacidad calorífica de la solución Cp Cálculo de peso molecular de los cristales:
Calor de disolución qd 𝑃𝑀𝑐 = 𝑃𝑀𝑠 + 18𝐻
4)
Cálculo de las corrientes de salida: 5)
Balance de agua: Balance de calor
100 18 ∗ 𝐻
𝑌∗𝐹 = ∗𝑆+ ∗ 𝐶 + %𝐸𝑣𝑎𝑝 ∗ 𝐹 𝐻𝑎 = 𝐹 ∗ 𝑇2 − 𝑇1 ∗ 𝐶𝑝
𝑆𝑆 ∗ 100 + 100 𝑃𝑀𝑐
Balance de soluto 𝑞𝑑
𝑆𝑆 ∗ 100 𝑃𝑀𝑠 𝑞𝐶 = ∗𝐹
𝑋∗𝐹 = ∗𝑆+ ∗𝐶 𝑃𝑀𝐶
𝑆𝑆 ∗ 100 + 100 𝑃𝑀𝑐 𝑞 = −(𝐻𝑎 − 𝑞𝐶 )

Resolver ambas ecuaciones y obtener C y S, donde C y S

son el flujo de cristales y el flujo de agua respectivamente.
PMFeSO4= 151.911g/gmol
PM7H2O=126g/gmol
PMFeSO4∙7H2O=277.911g/gmol.

Planteando un balance de agua.

100 126
0.53 10000 = ∗𝑆+ ∗𝐶+0
100 + 35 277.911
Y un balance de FeSO4
35 151.911
0.47 10000 = ∗𝑆+ ∗𝐶+0
100 + 35 277.911
Resolviendo:

C=7499.12 lb de cristales de FeSO4∙7H2O

S=2601.88 lb de Agua

Para el balance de calor:

𝐻1 = 10000𝑙𝑏𝑚 ∗ 130 − 80 °𝐹 ∗ 0.7 𝐵𝑇𝑈Τ𝑙𝑏𝑚 °𝐹 = 350000𝐵𝑇𝑈

El calor de disolución para el sistema es de -4.4Kcal/gmol, haciendo las conversiones pertinentes

para que las unidades sean dimensionalmente congruentes:
−4400 𝑐𝑎𝑙 Τ𝑔𝑚𝑜𝑙 1 𝐵𝑇𝑈Τ252𝐶𝑎𝑙
𝑞𝑑 = = −18.49 𝐵𝑇𝑈Τ𝑙𝑏
277.911 𝑔Τ𝑔𝑚𝑜𝑙 1𝑙𝑏Τ453.6𝑔
Entonces el calor de cristalización será igual a
𝑞𝐶 = −18.49 𝐵𝑇𝑈Τ𝑙𝑏 7499.12𝑙𝑏 = −211755.413𝐵𝑇𝑈

El balance general de calor viene dado por:

𝑞 = −350000𝐵𝑇𝑈 − 211755.413𝐵𝑇𝑈
= −561755.413𝐵𝑇𝑈