Que son los halogenuros de alquilo.

Existen tres clases principales de compuestos orgánicos halogenados: los haluros de alquilo, haluros de
vinilos y haluros de arilo.

Un haluro de alquilo simplemente tiene un átomo de halógeno enlazado a uno de los átomos de carbono con
hibridación sp3 de un grupo alquilo.

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Reacciones de los haluros de alquilo.
Sustitución

SN1 SN2

E1 E2

Eliminación
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Eliminación unimolecular E1

Una eliminación involucra la pérdida de dos átomos o grupos del sustrato, generalmente con la formación de
un enlace pi.

La abreviatura E1 significa Eliminación Unimolecular. El mecanismo se conoce como un uni molecular

porque el estado de transición limitante de la rapidez involucra a una sola molécula, en lugar de una colisión
entre dos moléculas. El paso lento de una reacción El es la misma que la de la reacción SN1 : ionización
unimolecular para formar un carbocatión.

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Mecanismo.

La reacción El necesita una ionización para formar un carbocatión intermediario, al igual que la SN1 por lo que
tiene el mismo orden de reactividad: 3º > 2º >> 1º.

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Ejercicios.

Dados los siguientes reactantes proponga el producto de eliminación, utilice un mecanismo de reacción para su
comodidad

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 Comparación SN1 y E1

La reacción E1 casi siempre compite con la reacción SN1 Siempre que se forma un carbocatión éste puede experimentar
una sustitución nucleofílica o una eliminación, y el resultado generalmente es una mezcla de productos.

Con frecuencia los carbocationes intermediarios reaccionan de dos o más formas y forman mezclas de productos. Por esta
razón, las reacciones SNl y El de los haluros de alquilo no se utilizan frecuentemente para la síntesis orgánica, aunque se han
estudiado con gran detalle para aprender sobre las propiedades de los carbocationes.

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Orbitales y energía.

En el segundo paso del mecanismo El , el átomo de carbono adyacente al C+ debe rehibridarse a sp2 cuando la
base ataca al protón y los electrones fluyen hacia el nuevo enlace pi.

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8
Ejercicios.

Cuando el siguiente compuesto se calienta en metanol, se forman distintos productos. Proponga mecanismos para
explicar los cuatro productos que se muestran.

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Eliminación bimolecular E2

Una eliminación también puede ocurrir bajo condiciones de segundo orden cuando está presente una base
fuerte. Como ejemplo considere la reacción del bromuro de ter-butilo con el ion metóxido en metanol.

Mecanismo SN2 bloqueado por impedimento estérico

Mecanismo E2 favorecido

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Estereoquímica de la reacción E2.

Los mecanismos concertados requieren arreglos geométricos específicos, para que los orbitales de los enlaces
que se están rompiendo puedan traslaparse con aquellos que se están formando y los electrones puedan fluir sin
problema de un enlace a otro.

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 Paralelos para
formación del
enlace pi

Anti periplanar

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Orientación posicional de la eliminación: regla de Zaitsev Aplica para E1 y E2

Muchos compuestos pueden experimentar eliminaciones de una u otra forma, y generan mezclas de alquenos.
En muchos casos podemos predecir cuál producto será predominante en la eliminación.

1 2

1 2
90 % 10 %

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En la mayoría de las eliminaciones El y E2, donde hay dos o más productos posibles de la eliminación, el
producto con el enlace doble más sustituido será el predominante. A este principio general se le conoce
como regla de Zaitsev.

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Utilización de bases voluminosas

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Formación del producto de Hofmann

Producto de Saytzeff Producto de Hofmann

72 %

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Síntesis de alquenos por deshidratación de alcoholes

La deshidratación de alcoholes es un método común para preparar alquenos. La palabra deshidratación significa
literalmente “eliminación de agua” .

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Mecanismo

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Comparación de las reacciones E1 y E2

Influencia de la base

E1: la fuerza de la base no es importante (generalmente es débil).

E2: necesita bases fuertes. Orientación de la eliminación
En la mayoría de las eliminaciones El y E2 con dos o más
Influencia del disolvente productos posibles, predomina el producto con el enlace
doble más sustituido
E1: necesita un buen disolvente ionizante.
E2: la polaridad del disolvente no es tan importante. Estereoquímica

E1: no se necesita una geometría en particular para el paso

Influencia del sustrato lento.
E2: se necesita un arreglo coplanar (generalmente anti) para
E1,E2: 3º > 2º > 1º (por lo general el 1º no va con la E1)
el estado de transición.

Reordenamientos
E1 : los reordenamientos son comunes.
E2: no hay reordenamientos.
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