Estereoquímica

Se ocupa del estudio de las moléculas en 3 dimenciones

1
Niveles de descripción de la estructura molecular.

1. Constitución
2. Conectividad
3. Configuración
4. Conformación

Constitución: El número y tipo de átomos que forman una molécula

2
2. Conectividad: La manera en que están enlazados los átomos que constituyen una molécula

aspirina
ácido 4-acetoxibenzoico
C9H8O4
C9H8O4

3
Isómeros
Las moléculas que tienen la misma constitución pero diferente conectividad se denominan Isómeros
constitucionales (también llamados Isómeros estructurales ) y tienen diferentes propiedades fisicoquímicas

C3H8O

Propanol 2-Propanol etil metil éter

4
Isómeros Estructurales

C4H10
De Cadena

C3H8O
De Posición

C3H8O
De función

5
3. Configuración. Se refiere a la manera en que están orientado espacialmente los enlaces de una molécula

Estereoisómeros

Diasteroisómeros: Estereoisómeros que no guardan entre

sí una relación de imagen especular. Los isómeros cis- cis 2-buteno trans 2-buteno
trans son un ejemplo de este tipo.

Enantiómeros: estereoisómeros que guardan entre sí

una relación de imágenes especulares no superponibles.
Siempre son 2

6
 4. Conformación. Se refiere a la diferentes geometrías que puede adoptar una molécula por rotación
de enlaces sencillos

Cada geometría es ligeramente diferente a las demás y por lo tanto, tienen propiedades físicas y químicas
ligeramente distintas

7
Estructura y conformaciones de los alcanos

Estructura del metano

1 Å = 0.00000001 cm

8
Estructura y conformaciones del etano

9
Estructura y conformaciones del etano

10
11
12
Estructura y conformaciones del propano

13
14
Impedimento esterico

15
Tensión del anillo en cicloalcanos.

109.5 º

16
Estabilidad

17
Ciclohexano

Conformación de silla

Conformación de bote 18
19
Como dibujar adecuadamente ciclohexanos en conformación de silla

20
 Verticales (axiales)
Enlaces axiales y ecuatoriales

Horizontales (Ecuatoriales)

1
5
6

3
4 2

21
Los carbonos impares tienen axial arriba o axial ( 𝝰) y ecuatorial abajo o ecuatorial ( 𝝱)

Los carbonos pares tienen axial abajo o axial ( 𝝱) y ecuatorial arriba o ecuatorial ( 𝝰)

5 1
6

3
4
2

22
Significado de 𝝰 y 𝝱

axial arriba o axial (𝝰)

1
1

4
4

axial abajo o axial (𝝱)

23
Significado de 𝝰 y 𝝱

ecuatorial abajo o ecuatorial (𝝱)

1
1

4
4

ecuatorial arriba o ecuatorial (𝝰)

24
Significado de 𝝰 y 𝝱

(𝝰- 𝝰) (𝝱 - 𝝱) (𝝰- 𝝱) (𝝱- 𝝰)

cis cis trans trans

25
Ciclohexanos monosustituidos
Axial Ecuatorial

Ecuatorial Axial

Arriba Arriba

Abajo Abajo
26
27
Ciclohexanos disustituidos, isomero 1-3

trans trans

28
cis cis
Ciclohexanos disustituidos, isomero 1-2

cis cis

Conformación más favorable

trans trans

29
Ciclohexanos disustituidos, isomero 1-4

cis cis

trans trans

Conformación más favorable 30

Grupos extremadamente voluminosos.

31
Ejercicio

Dibuje las dos conformaciones de silla de cada compuesto y marque a los sustituyentes como axial y ecuatorial. En cada
caso determine cuál es la conformación más estable.

(a) cis-l-etil-2 -isopropilciclohexano (b) trans-l-etil-2 -isopropilciclohexano

(c) cis-1 -etil-3-metilciclohexano (d ) trans-l-etil-3-metilciclohexano

32
32
Propiedades de la orientación espacial de los sustituyentes

trans cis
Ácido fumárico, pf= 287 ºC Ácido maleico, pf= 138 ºC
Metabolito esencial Irritante y tóxico
C4H4O4 C4H4O4

33
Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos

34
Metanfetamina (breaking bad)

(R) (S)

Actividad biológica

35
Quiralidad

Se dice que un objeto es quiral cuando no es superponible con su imagen especular. Por el contrario, un
objeto aquiral es objeto que es superponible con su imagen especular

36
La quiralidad también se presenta a nivel molecular

Una molécula quiral no es superponible con

su imagen especular

Enantiómeros

37
La quiralidad también se presenta a nivel molecular

Imagen especular

38
 cis-1,2 -diclorociclopentano No son enantiómeros
(aquiral)

trans-1,2 –diclorociclopentano
(quiral) Si son enantiómeros
39
Centro estereogénico

En las moléculas orgánicas la unidad estructural más simple y pequeña que da origen a quiralidad es un átomo
de carbono con cuatro sustituyentes distintos, el centro estereogénico (también llamado carbono asimétrico,
carbono quiral, centro quiral, centro de quiralidad o centro asimétrico)

Un centro estereogénico es asimétrico

40
La presencia de un centro estereogénico da origen a dos posibilidades de configuración (“izquierda o
derecha”). En consecuencia, una molécula con un solo centro estereogénico puede existir como un par de
enantiómeros

Una molécula con un centro estereogénico siempre es quiral

41
Aquiral.

42
Cuñas.

Detrás del plano

Sustituyente de menor prioridad

Sobre el plano

Enfrente del plano

43
Generalización

1. Si un compuesto no tiene un átomo de carbono asimétrico, por lo general es aquiral.

2. Si un compuesto sólo tiene un átomo de carbono asimétrico, debe ser quiral.

3. Si un compuesto tiene más de un carbono asimétrico, podría ser o no quiral.

44
Planos de simetría especular.
Cualquier molécula que tiene un plano de simetría especular interno no puede ser quiral, aunque tenga átomos
de carbono asimétricos.

No tiene un plano de
simetría especular

quiral
aquiral

45
Nomenclatura (R ) y (S) de los átomos de carbono asimétricos

(R ) o (S) ? (R ) o (S) ?

* *

Alanina Alanina
natural No natural

46
La Nomenclatura Cahn-Ingold-Prelog

1. Asigne una “prioridad" a cada grupo enlazado al carbono asimétrico. Hablamos de que el grupo 1 tiene la
prioridad más alta, el grupo 2 la segunda, el grupo 3 la tercera, y el grupo 4 la prioridad más baja.
3

4
*
1
2

(a) Observe el primer átomo del grupo, el átomo enlazado al carbono asimétrico. Los átomos con números
atómicos más altos reciben prioridades más altas.
I > Br > C1 > S > F > O > N > 13C > 12C > Li > 3H > 2H > 1H
47
(b) En caso de empate, utilice los siguientes átomos a lo largo de la cadena de cada grupo como criterio de
desempate.

3 * 4

Ejemplos

48
c) Trate a los enlaces dobles y triples como si fueran un enlace hacia otro átomo. Para este método, imagine
que cada enlace pi se rompe, y que los átomos en ambos extremos se duplican.

Se transforma en
NO olvide que solo son
Se rompe y se duplica Átomos imaginarios

Se transforma en

Se rompe y se duplica

Se transforma en

Se rompe y se duplica

Se transforma en 49
Se rompe y se duplica
2. Si utiliza un dibujo tridimensional o un modela, aleje al grupo con la prioridad más baja y vea la molécula a
lo largo del enlace que va del carbono asimétrico hacia el grupo de menor prioridad.

50
Ejemplo.

Dibuje los enantiómeros del 1,3-dibromobutano e identifíquelos como (R) y (S).

2 2

* 4
*
4
1
1 3 3
(R)
(S) 51
Ejemplo.

A continuación aparece la estructura de uno de los enantiómeros de la carvona. Encuentre el

átomo asimétrico y determine si tiene la configuración (R) o (S).

2
3

3 2
*
* 4
4
1

(S)-carvona
1

52
Ejercicios.

De las siguientes moléculas identifique los carbonos asimétricos con *, señale si su configuración es R o S

d)

53
Actividad óptica.

RoS

(R)-2-bromobutano (S)-2-bromobutano

punto de ebullición (°C) 91.2 91.2

punto de fusión (°C) -112 -112
índice de refracción 1.436 1.436
densidad 1.253 1.253

54
Actividad óptica.
La polarimetria es un método común que se utiliza para diferenciar enantiómeros, de acuerdo con su capacidad
de girar en direcciones opuestas el plano de luz polarizada. Por ejemplo:

Hormona tiroidea (S) Enantiómero (R)

Gira la luz polarizada hacia la izquierda Gira la luz polarizada hacia la derecha

55
Rotación del plano de polarización de la luz.

luz polarizada en un plano 

Analizador (cuantos grados gira la luz)

un contenedor transparente (muestra) 

un polarizador 

fuente de luz 
56
El giro del plano de la luz polarizada se conoce como actividad óptica, y se dice que las sustancias que giran
el plano de la luz polarizada son ópticamente activas .

Los compuestos enantioméricos giran el plano de la luz polarizada con la misma magnitud, pero en sentidos
opuestos.

Si el enantiómero (R) gira el plano 30° en el sentido de las manecillas del reloj, el enantiómero (S) lo girará
30° en el sentido contrario.

No podemos predecir el sentido específico en que [un enantiómero (R) o (S)] girará el
plano de la luz polarizada.

57
Los compuestos que giran hacia la derecha (en el sentido de las manecillas del reloj) el plano de la luz
polarizada se conocen como dextrógiros, por la palabra griega dexios, que significa “hacia la derecha” .

Los compuestos que giran el plano hacia la izquierda (en sentido contrario de las manecillas del reloj) se
conocen como levógiros, del latín iaevus, que significa “hacia la izquierda” .

Estos términos en ocasiones se abrevian mediante una letra minúscula d o l. De acuerdo con
la notación IUPAC, el sentido del giro se especifica mediante el signo (+) o (-)

58
Mezclas racémicas.

[𝝰] = 0º

Una mezcla
racémica contiene
cantidades iguales
de los dos enantiómeros.

(S)-(+)-2-butanol (R)-(-)-2-butanol
Rotación= +13.5 º Rotación= -13.5 º 59
Una reacción que utiliza reactivos ópticamente inactivos y catalizadores no puede generar un producto que sea
ópticamente activo. Cualquier producto quiral debe producirse como una mezcla racémica.

Mezcla racémica de
los dos enatiómeros
del 2-butanol en
igual proporción

60
Hay compuestos quirales sin átomos asimétricos.

Impedimento estérico

Enantiómeros
61
Hay compuestos quirales sin átomos asimétricos.

sp sp

62
Proyecciones de Fischer.

1 1
1

C* 2 = 3 C 4 = 3 4
3

Vista desde este ángulo

2 2

63
 Proyecciones de Fischer.

1 1 1 Carbono más oxidado

2 3 = =
2 2

3
3

Vista desde este ángulo

𝛔 𝛔

quiral quiral aquiral

64
Asignación de la configuración (R) o (S) en las Proyecciones de Fischer.

Sentido contrario de las agujas del reloj Sentido de las agujas del reloj

2 2

1
= = 4
3
4

3 Átomo de 1
hidrogeno
(R) al frente (R)

65
Cuando la molécula tiene más de un centro estereogénico, se asigna la configuración de cada uno de ellos de
manera independiente.

En este tipo de moléculas, todos los centros estereogénicos de un par de enantiómeros tienen
configuraciones opuestas.

66
Ejercicios.

Determinar la configuración R o S de los siguientes compuestos

a) b) c)

67
estereoisóimeros como isómeros cuyos átomos están enlazados en el mismo orden, pero difieren en su
orientación en el espacio.

enantiómeros (isómeros especulares). Todos los demás estereoisómeros se clasifican como

diasterómeros, los cuales se definen como estereoisómeros que no son imágenes
especulares.

68
Isomería cis-trans o E y Z en dobles enlaces.
Se emplea para indicar estereoquímica de
a) dobles enlaces
b) Compuestos cíclicos sustituidos

El prefijo cis se emplea para denotar

que dos sustituyentes se encuentran
cis del mismo lado
trans
El trans indica que están de lados
opuestos

2 1
1 1
Z E
Zusammen Entgegen.
2 2
1 2 69
Descriptores syn y anti

Describe la estereoquímica de dobles enlaces en moléculas como oximas, iminas y otros compuestos
relacionados.

1 1
1
2

2 2 2
syn 1
anti

En este caso, la estereoquímica es syn si los sustituyentes de “mayor prioridad” se encuentran del mismo
lado del doble enlace, y anti en caso contrario
70
Determinación de número de estereoisómeros

Para una molécula con n unidades estereogénicas, es posible generar un máximo de 2n estereoisómeros. Si hay
unidades generadoras de quiralidad, entre los estereisómeros se obtendrán pares de enantiómeros, y
diastereoisómeros.

n
= número de centros
quirales (por lo general
átomos de carbono
asimétricos)

71
El doble enlace también puede ser una unidad estereogénica.

En el 3-peten-2-ol hay nuevamente dos unidades estereogénicas. Por lo tanto, esperamos que existan cuatro
72
estereoisómeros.
COMPUESTO MESO: compuesto aquiral que tiene centros de quiralidad (por lo general carbonos
asimétricos).

𝛔 𝛔

73
Resolución química de enantiómeros.

74
Como hacer proyecciones de Newman.
2 4
3-metilpentano a lo largo del enlace C2-C3 3
5

4 5 4 5 4 5

3 3
3
2 2 2

1 1

75
Como hacer proyecciones de Newman.

3,3-dimetilhexano a lo largo del enlace C3-C4

76
Ejercicio

77
Ejercicio

78
Ejercicio
79