“Año de la unidad, la paz y el desarrollo”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA AMBIENTAL

PRINCIPALES REACCIONES DE LOS HALUROS DE ALQUILO

PRESENTADO POR

AMBROSIO RAMIREZ, FAUSTINO ALEXIS (CÓD. 20211293B)

CALDERON BRISEÑO, PATRICIA ISABEL (CÓD. 20221660H)

JAIMES JORGE, PAMELA PILAR (CÓD. 20222209H)

JAVIER RAMIREZ, ERICK DAVID (CÓD. 20222154I )

LEON ARANDA, ARACELY ARIANA (CÓD. 20222272A)

LIZANA HUAIRA, FRANK ALDAIR (CÓD. 20220681A)

PARA EL CURSO DE

QUÍMICA II – SECCIÓN F

IMPARTIDO POR EL PROFESOR

GARAY SIFUENTES, JUAN DE DIOS

LIMA-PERÚ

25 DE JUNIO DE 2023
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS HALUROS DE ALQUILO

1. Sustitución nucleófila de segundo orden (SN2)

La sustitución nucleófila de segundo orden (SN2) es una reacción química en la cual un nucleófilo
ataca a un haluro alquílico (un compuesto orgánico que contiene un átomo de halógeno, como
cloro, bromo o yodo) y desplaza el haluro, generando un nuevo compuesto. Este tipo de reacción
es llamado "segundo orden" porque la velocidad de la reacción depende de la concentración tanto
del nucleófilo como del haluro alquílico.

En la reacción SN2, el nucleófilo ataca al haluro de alquilo desde el lado opuesto del grupo saliente
(haluro) en el carbono parcialmente cargado positivamente. Esto sucede en un paso en el que se
rompe el enlace carbono-halógeno y se forma un nuevo enlace carbono-nucleofílico. El resultado
es el reemplazo completo del haluro por el nucleófilo.

Mecanismo general de la reacción SN2

Nota: esta reacción ocurre en un solo paso. Un nucleófilo fuerte ataca al carbonilo electrofílico y obliga
al grupo saliente a partir. Fuente: Wade (2012).

2. Sustitución nucleófila de primer orden (SN1)

Cuando se añade bromuro de ter-butilo a metanol en ebullición, se puede aislar ter-butil metil éter
de la mezcla de reacción. Como esta reacción ocurre con el disolvente actuando como nucleófilo,
se conoce como solvólisis (solvo por “disolvente” y lisis que significa “separación”).

(𝐶𝐻3)3𝐶 − 𝐵𝑟 + 𝐶𝐻3 − 𝑂𝐻 → (𝐶𝐻3)3𝐶 − 𝑂 − 𝐶𝐻3 + 𝐻𝐵𝑟

Bromuro de ter-butilo metanol ebullición ter-butil metil éter

Esta solvólisis es una sustitución nucleofílica, ya que el metóxido ha reemplazado al bromuro del
grupo ter-butilo. Pero el mecanismo SN2, necesita un nucleófilo fuerte y un sustrato no tan
impedido, por eso el metanol que es un nucleófilo débil y que el bromuro de ter-butilo que es un
haluro terciario impedido, no es un óptimo sustrato para SN2.

Si SN2 no es el mecanismo optimo recordemos la cinética, lo que dice que no importa la

concentración del metanol(nucleófilo), si no la concentración del ter-butilo (sustrato).

rapidez SN1 = Kr[(CH3)3C-Br]

Esta ecuación es de 1er orden global, debido q el haluro de alquilo es de orden 1 y nucleófilo de
orden 0, la rapidez no depende de este último por lo que acurre después del paso lento.

SN1 es Sustitución Nucleofílica Unimolecular, refiere a que solo hay una molécula que decide la
transición del paso limitante de rapidez. Mostraremos los pasos a continuación:

El mecanismo SN1 tiene múltiples pasos. Por lo general el nucleófilo será débil para no forzar
reacciones de 2do orden, pero si este tiene carga se perderá para dar el producto sin carga.

3. Comparación de las reacciones SN1 y SN2

CARACTERÍSTICAS:

 Condiciones: El mecanismo E1 generalmente ocurre en condiciones suaves, como

temperatura ambiente, en presencia de un solvente polar. El mecanismo E2 generalmente
ocurre en condiciones más fuertes, como temperaturas altas y en presencia de una base
fuerte.
 Cinética: La rapidez de reacción E1 es proporcional a la concentración del haluro de
alquilo, pero de la concentración de la base. Ecuación de rapidez es de primer orden.
La rapidez de reacción E2 es proporcional a la concentración del haluro de alquilo y de
la base también. Ecuación de rapidez es de segundo orden.
 Orientación: En la mayoría de las eliminaciones E1 y E2 con dos o más productos
posibles, predomina el producto con el enlace doble más sustituido. A este principio se le
conoce como regla de Zaitsev, y al producto más altamente sustituido se le llama producto
de Zaitsev.
 Reordenamientos: En el mecanismo E1 implica la formación de un carbocatión como
intermediario después de la salida del haluro de alquilo. La estabilidad del carbocatión es
determinante para velocidad y producto de la reacción. Los reordenamientos son
comunes. En el mecanismo 2 no se forma intermediarios. La eliminación ocurre cuando
 el haluro de alquilo es atacado por la base y se produce la eliminación del grupo saliente
y un protón adyacente simultáneamente. No hay reordenamientos.
 Estereoquímica: En E1 no se necesita una geometría en particular para el paso lento. En
E2 se necesita una disposición coplanar de los átomos implicados en el proceso de
eliminación, normalmente el estado de transición es anti coplanar.

FACTORES PROMOTORES:

 Base: Las bases fuertes favorecen el mecanismo E2, mientras que, los mecanismos E1
solo requieren de una base débil.
 Disolvente: En E1 se necesita un buen disolvente ionizado, mientras que en E2 la
polaridad del disolvente no están importante.
 Sustrato (Estructura del haluro de alquilo): El orden de reactividad (En E1: 3°>2° y
en E2: 3°>2°)
4. Eliminación de primer orden (E1)

Es una reacción en la cual un haluro de alquilo se convierte en un alqueno mediante la

eliminación de un átomo de hidrógeno y un átomo de halógeno, en la eliminación E1
(Eliminación Unimolecular) la reacción ocurre en dos etapas separadas.
En la primera etapa, el haluro de alquilo se disocia en un catión carbonio llamado carbocatión y
un ion haluro, esta disociación se produce debido a la acción de una base débil o a la auto
disociación del haluro de alquilo en el disolvente.
En la segunda etapa, el carbocatión reacciona con una base fuerte o un nucleófilo perdiendo un
átomo de hidrógeno y formando el alqueno deseado, en donde la velocidad de esta etapa está
determinada únicamente de la concentración del carbocatión y sigue una cinética de primer
orden.
Mecanismo general de la reacción E1

Fuente: Wade (2012).

En la reacción E1, la formación del carbocatión es la etapa limitante de la velocidad de reacción,

lo que significa que la velocidad global está determinada por la rapidez conla que se forma el
intermediario carbocatión. Por lo tanto, la reactividad de los haluros de alquilo en E1 se puede
decir que está influenciada por la estabilidad del carbocatiónformado, en donde los haluros de
alquilo terciarios generan carbocationes más estables, reaccionando más rápido en comparación
con los haluros de alquilo primarios o secundarios. Esto también puede ocurrir en ausencia de
una base fuerte, ya que el disolvente puede actuar como una base débil y promover la formación
del carbocatión.
5. Eliminación de segundo orden (E2)

Una reacción de eliminación puede ocurrir bajo condiciones de segundo orden cuando está
presente una base fuerte. La rapidez de esta eliminación es proporcional a las concentraciones del
haluro de alquilo y la base, lo que produce una ecuación de rapidez de segundo orden. Este es un
proceso bimolecular, por lo que este mecanismo se abrevia como E2.

En el mecanismo general de la reacción E2, una base fuerte abstrae un protón de un átomo de
carbono adyacente al que tiene el grupo saliente. Cuando la base abstrae un protón, se forma un
doble enlace y el grupo saliente se va. La E2 es una reacción en la que se rompen enlaces y al
mismo tiempo, en un solo paso, se forman nuevos.

Mecanismo general de la reacción E2

Nota: esta ocurre en un solo paso. Una base abstrae un protón de un carbono cercano al grupo saliente
y este último sale. El producto es un alqueno. Fuente: Wade (2012).

El orden de reactividad de los haluros de alquilo en una E2 es 3º>2º>1º. Este orden refleja la
mayor estabilidad de los enlaces dobles más sustituidos. La eliminación de un haluro terciario
genera un alqueno más sustituido que la eliminación de un haluro secundario, el cual genera un
alqueno más sustituido que un haluro primario.

6. Comparación de los mecanismos de eliminación E1 y E2

CARACTERÍSTICAS:

Cinética: Las reacciones SN1 son el tipo de sustitución nucleofílica que ocurre cuando el paso de
determinación de la velocidad requiere solo un componente. Por otro lado, las reacciones SN2 son
el tipo de sustitución nucleofílica que ocurre cuando el paso de determinación de la velocidad
requiere al menos dos elementos. Durante este proceso, un enlace se rompe y el otro enlace se
forma sincrónicamente.
 Pasos: El número de pasos necesarios para que se complete la reacción SN1 tiene varias partes
que comienzan con la eliminación de abandonar el grupo y luego atacan al nucleófilo. Por otro
lado, la mayoría de los resultados dentro del proceso SN2 se completan en un solo paso y la
concentración de nucleófilos se vuelve crítica.

Requisitos: El requisito para las reacciones SN1 se convierte en el de los nucleófilos débiles ya
que tienen una tendencia natural a neutralizar los solventes. Por otro lado, la demanda de las
reacciones SN2 se convierte en la de los nucleófilos fuertes, ya que tienen una carga negativa.
Tipo: La naturaleza de la reacción SN1 se convierte en la de una entidad unimolecular y, por lo
tanto, recibe el nombre de reacción de primer orden. Por otro lado, la naturaleza de la reacción
SN2 se convierte en una reacción biomolecular y, por lo tanto, toma el nombre de reacción de
segundo orden.

Etapa: Las reacciones SN1 se completan en un ciclo completo que tiene dos etapas intermedias.
Por otro lado, la reacción SN2 termina en un ciclo que tiene una sola etapa intermedia.

COMPARACIONES
PARÁMETRO DE REACCIÓN SN2 SN1
ESTRUCTURA DE HALURO DE metilo > primario > secundario >>>> terciario > secundario >>>>
ALQUILO terciario primario > metilo
NUCLEÓFILO alta concentración de un nucleófilo pobre nucleófilo (a menudo el
fuerte solvente)
MECANISMO 1 paso 2-stp
PASO DE LIMITACIÓN DE estado de transición biomolecular formación de carbocationes
VELOCIDAD
LEY DE TARIFAS tasa = k [R-X] [Nu] tasa = k [R-X]
ESTEREOQUÍMICA inversión de la configuración configuración mixta
SOLVENTE polar aprótico prótico polar

7. Referencias
- Wade, L. G. (2012). Química orgánica. Pearson Educación de México, S. A. de C. V.
- No title. (s/f). Liceoagb.es. Recuperado el 25 de junio de 2023, de
https://www.liceoagb.es/quimiorg/susnucleo.html