Unidad 9: Reacciones de sustitución nucleofílica y

eliminación en halogenuros de alquilo.

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Asignatura: Química Orgánica I (531.243)
CARRERA: Bioingienería
Unidad - 9

Contenidos:
• Reacciones de sustitución nucleofílica SN1 y SN2.
• Efectos del nucleófilo y del grupo saliente en la velocidad de
reacciones SN1 y SN2.
• Efectos del solvente.
• Reacciones de eliminación en halogenuros de alquilo.
• Competencia entre sustitución y eliminación.

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 Reacciones que experimentan los halogenuros de alquilo

X = F, Cl, Br, I

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 Sustitución
Nucleofílica
Bimolecular (SN2)

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 Sustitución Nucleofílica Bimolecular (SN2)

Rapidez = k [halogenuro de alquilo][nucleófílo]

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 Factores que afectan las reacciones SN2

1. El grupo saliente

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 Factores que afectan las reacciones SN2
2. El nucleófilo

La nucleofilicidad es una medida de cuán fácilmente un compuesto (un nucleófilo)

es capaz de atacar un átomo deficiente en electrones.

En general, las bases más fuertes son mejores nucleófilos

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Estereoquímica de las reacciones SN2

Inversión de la configuración

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 Sustitución
Nucleofílica
Unimolecular (SN1)

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 Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1)

Rapidez = k [halogenuro de alquilo]

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Estereoquímica de las reacciones SN1

Se obtiene uma mezcla racémica o racemato!!!!

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 Factores que afectan las reacciones SN1

1. El grupo saliente

2. El nucleófilo

La reactividad del nucleófilo no tiene efecto sobre la rapidez de una reacción SN1.

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 Comparación de las reacciones SN2 y SN1

SN2 (bimolecular) SN1 (unimolecular)

Cinética Mecanismo en 1 paso Mecanismo en 2 pasos

Reacción limitante Paso bimolecular Paso unimolecular

determina la rapidez determina la rapidez

Sustrato Orden de reactividad: Orden de reactividad:

Metilo> 1°> 2°> 3° 3° > 2°> 1°> Metilo

Estereoquímica El producto se obtiene El producto se obtiene

con configuración racémico
inversa

Solvente Solvente poco polar Solvente polar

Ej: Acetona Ej: H2O

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Obtenga el compuesto (metoximetil)benceno a partir de tolueno.
Plantee correctamente todas las reacciones y mecanismos involucrados
en la síntesis del compuesto.

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 Reacciones que experimentan los halogenuros de alquilo

X = F, Cl, Br, I

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Reacciones de eliminación E2 y E1

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 Regla de Saytzeff

Regla de Saytzeff: establece que en una reacción de eliminación (β-

eliminación) en la que pueda ser formado más de un alqueno será

mayoritario el más estable termodinámicamente ( alqueno

más sustituido).

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 Regla de Hofmann

Regla de Hofmann: establece que en una reacción de

eliminación (β-eliminación) en la que pueda ser formado más de
un alqueno será mayoritario aquel con el doble enlace menos
sustituido.

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Reacciones de eliminación
bimolecular (E2)

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 La reacción de eliminación bimolecular (E2)

Las reacciones E2 son bimoleculares con simultánea formación y ruptura de enlaces.

Rapidez = k [halogenuro de alquilo][base]

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 E2: Reactividad

En las reacciones E2 los halogenuros más sustituidos forman

generalmente alquenos más sustituidos , y por consiguiente, más
estables.

RCH2-X < R2CH-X << R3C-X

Reactividad de los halogenuros de

alquilo hacia el mecanismo E2
 La reacción de eliminación unimolecular (E1)

Las reacciones E1 son unimoleculares, se lleva a cabo a través de un carbocatión

intermedio.

Rapidez = k [halogenuro de alquilo]

Orientación de la eliminación.

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Orientación de la eliminación.

Cumple con la regla de Saytzeff

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Orientación de la eliminación.

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Pueden admitirse hasta 3 tipos de rupturas de enlace.

Eliminación según Hoffman

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Estereoquímica en la E2

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Eliminación antiplanar

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((1S,2S)-1-bromo-2-metilbutil)benceno

Isómero E
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 Comparación entre las reacciones E1 y E2

E2 E1
Cinética Segundo orden Primer orden

Estereoquímica Se necesita un estado de Sin geometría espacial

transición anti-periplanar

Sustrato 3°>2°>1° 3°>2°

Base Se necesita una base Funcionan con bases

fuerte débiles

Grupo saliente Se necesita un buen Se necesita un buen

grupo saliente grupo saliente

Disolvente Amplia variedad de Disolvente ionizante

disolventes
Competencia entre sustitución y eliminación

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Efectos estructurales del sustrato

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 Naturaleza del reactivo

Las bases fuertes a concentraciones elevadas favorecen E2

Para que ocurra sustitución se debe trabajar con reactivos

pocos nucleófilos y muy diluidos.

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 Naturaleza del disolvente

Medios polares favorecen la unimolecularidad, por

tanto, favorecen las reacciones de sustitución.

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 Influencia de la temperatura

Las temperaturas elevadas favorecen la eliminación sobre sustitución.

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 BIBLIOGRAFIA Y MATERIAL DE APOYO

Libros básicos
1. L.G. Wade, Química Orgánica Volumen 1, (2011), 7° Ed. Pearson, ISBN
9786073207904 (Básica).
2. L.G. Wade, Química Orgánica Volumen 2, (2011), 7° Ed. Pearson, ISBN
9786073207935 (Básica).
3. F. A. Carey, Química Orgánica, (2006), 6° Ed. Mc Graw Hill, ISBN 970105610
(Básica).

Libro complementario
1. P. Y. Bruice, Química Orgánica, (2007), 5ª Ed. Pearson Educación, ISBN
9702607914 (Complementaria).

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 Muchas Gracias.
¡Que tengan buen día!

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Unidad 9: Reacciones de sustitución nucleofílica y
eliminación en halogenuros de alquilo.

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