APUNTES DE TERMODINÁMICA DE SOLUCIONES

ENERGÍA Y EXERGÍA.

La energía de un sistema es la capacidad para causar un proceso termodinámico: calentamiento,

enfriamiento, mezclado, separación, expansión o compresión. Como consecuencia del proceso, las
propiedades termodinámicas cambian desde un estado a otro. Sus valores pueden ser relativos a un
estado arbitrario, a excepción del volumen.

De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinámica, la energía del universo se conserva, aunque se
transforme de una forma a otra.

La exergía de un sistema es la capacidad para producir (o consumir) trabajo involucrado en un proceso

termodinámico y está contenida en la energía del sistema. Según la cantidad de exergía del sistema,
el nivel de calidad de la energía es alto o bajo. De ahí que la energía tiene cantidad y energía. Se
puede deducir que de acuerdo con el nivel de calidad se puede transformar esa energía en trabajo.

A diferencia de la energía, la exergía está referida a un estado que es el estado de los alrededores o
“estado muerto”, de tal manera que, si un sistema está equilibrio termodinámico con el estado de los
alrededores, su exergía es cero, pero su energía no es cero.

De acuerdo con la combinación de la Primera Ley con la Segunda Ley de la Termodinámica, la exergía
del universo no se conserva, sino que se destruye porque la energía se degrada y su nivel de calidad
disminuye.

Se considera que la exergía es un potencial para convertir cualquier forma de energía en trabajo según
su nivel de calidad. Todo proceso destruye exergía ajustado a su nivel de calidad y conserva la energía
ajustado a su cantidad.

Todo proceso tiene un objetivo energético y un objetivo exergético y para alcanzarlo requiere de un
suministro de energía y exergía.

La exergía suministrada y la exergía producida o recuperada por un sistema está representada en tres
formas: exergía másica, exergía debido al trabajo mismo y exergía debido al calor transferido.

La eficiencia termodinámica del proceso relaciona la exergía recuperada útil o producida con la exergía
suministrada.

Análisis energético y exergético

• Tobera. En una tobera la energía en forma de entalpía y energía cinética se transforman para
incrementar la energía cinética a expensas de la disminución de la entalpía. A nivel de la
exergía, la corriente de entrada suministra exergía y la corriente de salida recupera exergía. La
diferencia entre las dos es la exergía destruida.

• Difusor. En un difusor la energía en forma de entalpía y energía cinética se transforman para

incrementar la entalpía a expensas de la disminución de la energía cinética. A nivel de la
exergía, la corriente de entrada suministra exergía y la corriente de salida recupera exergía. La
diferencia entre las dos es la exergía destruida.
 • Turbina. En una turbina de vapor o de gas el fluido que se expande suministra energía y exergía
y la energía y exergía producidas es la potencia de la turbina. La diferencia entre las dos es la
exergía destruida. Si la turbina no es adiabática, la exergía por transferencia de calor a los
alrededores es igual a cero.

• Compresor y bombas. En un compresor de vapor o de gas y en una bomba, el fluido que se

comprime recupera energía y exergía y la energía y exergía suministradas es la potencia del
compresor o de la bomba. La diferencia entre las dos es la exergía destruida. Si el compresor
o la bomba no son adiabáticos, la exergía por transferencia de calor a los alrededores es igual
a cero.

• Intercambiador de calor. En un intercambiador de calor el fluido caliente suministra energía y

exergía y el fluido frio recupera energía y exergía. Si el intercambiador de calor no es adiabático,
la exergía por transferencia de calor a los alrededores es igual a cero. La diferencia entre la
exergía suministrada y la exergía recuperada es la exergía destruida.
Si los niveles de temperatura están por debajo de la de los alrededores (evaporadores y
refrigeradores), la exergía es suministrada por el fluido frio.

• Mezclador. Un mezclador adiabático puede recibir al menos una corriente caliente que
suministra energía y exergía; y al menos una corriente fría que recupera energía y exergía. La
diferencia es la exergía destruida. Si el mezclador elimina calor a los alrededores, la exergía
por transferencia de calor a los alrededores es igual a cero. Si el mezclador recibe calor desde
una fuente térmica, ésta suministra exergía por transferencia de calor y se suma a la exergía
suministrada por la o las corrientes calientes. La temperatura de la corriente de salida permite
seleccionar las corrientes calientes y las corrientes frías.

• Separador de corrientes. Un separador de corrientes simplemente separa una corriente en

varias corrientes con las mismas propiedades termodinámicas y diferentes flujos másicos. Este
es un proceso que no genera entropía y, por tanto, no destruye exergía porque simplemente es
un proceso reversible debido a que las corrientes separadas pueden mezclarse para dar la
mezcla original. Pero si el proceso de separación de corrientes hay caída de presión, el proceso
genera entropía y destruye exergía.

• Separador de fases. Un separador de fases es aquel que recibe una corriente y salen dos
corrientes en equilibrio termodinámico (igual presión y temperatura) y composiciones molares
diferentes. La corriente de entrada suministra energía y exergía y las corrientes en equilibrio,
recuperan energía y exergía. Normalmente un separador de fases está ligado a otro proceso
de mezclado, vaporización o condensación.
Para más detalle, consulte el tema de Equilibrio de Fases.

La exergía de un sistema abierto está expresada en términos de la entalpía y la entropía, sean de una
sustancia pura o de un mezcla gaseosa o solución. Para sistemas cerrados, en términos de la energía
interna y la entropía.

Se cuenta con las ecuaciones para determinar la entalpía, la entropía y exergía de una sustancia pura
o mezcla en fase gaseosa ideal o no ideal usando una ecuación de estado:

ϕG − ϕ0 = hG − h0 − T0 (sG − s0 )

hG − h0 = (h − h0 )gi + hR ; sG − s0 = (s − s0 )gi + s R
Igualmente se cuenta con las ecuaciones para determinar la entalpía, la entropía y la exergía de un
líquido puro o una solución ideal usando la ecuación de Antoine:

ϕL − ϕ0 = hL − h0 − T0 (sL − s0 )

NC
∂ln(Pisat )
hL − h0 = (h − h0 )gi 2
− 𝑅T ∑ xi ( )
∂T
i=1

(h − h0 )gi = ∫ Cp dT
T0

NC
∂ln(Pisat ) xi Pisat
sL − s0 = (s − s0 )gi − R ∑ xi [T ( ) + ln ( )]
∂T P
i=1

T
dT P
(s − s0 )gi = ∫ Cp − Rln ( )
T P0
T0

La fugacidad de un gas puro o un líquido puro o la de un componente en una mezcla gaseosa ideal
o no ideal o en una solución ideal representa la capacidad de transferirse de una fase a otra.

Por ejemplo, 1 kmol de un gas ideal puro A se puede transferir a una mezcla gaseosa ideal donde se
une a 4 kmol de otro gas ideal puro B porque como gas ideal puro, su fugacidad es igual a la presión,
mientras en la mezcla su fugacidad disminuye a su presión parcial que es igual a 0,2*P. Es decir, el
gas A se transfiere de mayor a menor fugacidad. Igualmente, el gas B se transfiere de una fugacidad
igual a P a una fugacidad igual a 0,8*P.

A partir de una ecuación de estado, el coeficiente de fugacidad de un componente en una mezcla

gaseosa está dada por:

ng R
∂ ( RT ) g̅ Ri h̅Ri s̅ iR
̂ i) = (
ln(ϕ ) = ( ) =( )−( )
∂ni RT RT R
P,T,nj ,j≠i
La fugacidad está dada por:
f̂iG = ϕ
̂ i yi P

Para un líquido puro o un componente en una solución ideal, la fugacidad se halla por:

• Sistemas completamente solubles (regla de Lewis-Randall):

f̂iideal = xi Pisat

• Sistemas parcialmente solubles (soluto (s) – disolvente (d)):

f̂dideal = xd Pdsat
 f̂sideal = xs Hsd

Donde, Hsd = constante de Henry del soluto en el disolvente

Resumen:

Propiedades de la fase vapor (requiere una ecuación de estado):

hG = h(P, T, y̅)

sG = s(P, T, y̅)

̂i = ϕ
ϕ ̂ i (P, T, y̅)

f̂iG = ϕ
̂ i yi P

Propiedades de una solución ideal (requiere la ecuación de Antoine):

hL = h(P, T, x̅)

sL = s(P, T, x̅)

f̂iideal = xi Pisat

f̂sideal = xs Hsd