TAREA 3.

CONCEPTOS DE ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

El coeficiente de actividad de una especie en solución es simplemente la

relación de su fugacidad real con el valor dad0 por la regla de Lewis/Randall, a
las mismas T, P y composición.

actividad âi de la especie i en solución. Así, por definición

^f
i
Actividad: a i=
f oi

^f
i
Coeficiente de actividad: γ i=
x i f oi

ESTADOS ESTÁNDAR

Debe ser elegido arbitrariamente

Su especificación implica definir P y estado físico. Preferentemente uno

estable a la T de referencia elegida.

De preferencia debe elegirse, para el estado de referencia, la misma

temperatura del Sistema.

Idealidad cuando el coeficiente de actividad = 1

fio es la fugacidad del componente en un Estado de referencia, Estado Normal o

estado estándar.

1. Para gases T=T del sistema; fi=1 entonces P casi igual a 1

2. Para liquidos la fase vapor debe estar en equilibrio entonces la T=T del
sistema;
3. Para gases, líquidos o sólidos. El más común. Componente puro a T, P
y fase de la mezcla.
f^ i
γ i=
xi f i

i  1 ; xi = 1 ; xi = 0
4. Para gases. Componente puro a T = Tsist; P = 1 ; i = 1
5. Para soluciones. Se distingue solvente y soluto.
 Solvente. Componente puro.
Soluto. Basado en la Ley de Henrry.
f^ i =K H x i

∂ f^ i
o
K H =f i =lim
x→
i 0
( )
∂ xi
Ctte . de Henrry .

DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE

DATOS DE:

Los métodos dependen de las siguientes mediciones.

1. PRESIÓN OSMÓTICA

Una solución de concentración Xa a la misma temperatura e inicialmente a la

misma presión separados por una membrana permeable solo al solvente.

P +ΔP osm
1
⇒ ln ai =ln ( γ i x i )=− ∫ V A dP
RT P

2. DESCENSO DEL PUNTO DE FUSIÓN

T
Δ H Fusión
ln ai =ln ( γ i x i ) =∫ dT
To RT 2

 si la diferencia de entalpia es constante = o ;  = To – T

λoϑ
ln ai =ln ( γ i x i ) =−
RT o ( T o−ϑ )
 Si HFusión se desarrolla en Serie de Taylor, truncada al 2º término.
cpFusión=cpL-cpS

( λ o−T o Δcp Fusión ) ϑ Δcp Fusión T o−ϑ

ln ai =−
RT o ( T o−ϑ )
+
R
ln ( ϑ )
 Si el integrando se desarrolla en Serie de Taylor, truncada al 2º
término

( λ o −T o Δcp Fusión ) ϑ Δcp Fusión 2

ln ai =− + ϑ
RT o ( T o−ϑ ) 2 RT

3. ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

A partir de datos de Elevación del Punto de Ebullición.

 T
Δ H Evap.
ln ai =ln ( γ i x i ) =−∫ dT
To RT 2
Se tienen expresiones de aproximación similares a las de
Depresión del Punto de Congelación, donde: Hevap. = Ctte = o ;
 = T - To; cpEvap = cpV - cpL

( λ o −T o Δ cp Vap ) ϑ
ln ai =− ¿¿
RT o ¿¿ ¿
4. DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR

A partir de datos de Descenso de la Presión de Vapor.

f^ Vi = ^f Li

f^ Vi =φ^ Vi y i P ; { ^f Li =γ i x i φ Si PiS ( FP )i ¿

^ Vi
yi φ P P
⇒ γ i=
( )
φSi ( FP )i x i PiS
→
x i PSi

A presiones cercanas a la atmosférica y si el soluto es no volátil, yi = 1

y el termino entre paréntesis tiende a 1.