Ley de Henry

Definición

La Ley de Henry es la relación que describe el efecto de la presión sobre la solubilidad de los gases. Esta ley
establece que la solubilidad de un gas en contacto con la superficie de un líquido a una temperatura determinada
es directamente proporcional a la presión parcial de dicho gas sobre el líquido.

Podemos elegir cualquier unidad conveniente para expresar la concentración de soluto. El valor de la constante de
proporcional depende de esta selección. Usando la fracción molar como unidad de concentración, tendríamos:

PA=xAP= kAyA

Donde:

kA = Constante de proporcionalidad

P= Presión parcial del gas

xA= Concentración del gas

yA= Fracción molar

Constante de Ley de Henry

Se debe saber que el valor de este depende tanto de los componentes como de la temperatura.
Experimentalmente, el valor de la constante se termina encontrando la pendiente de una parcela de P A versus yA en
el límite donde yA 0.

Interacciones moleculares no electrolitos

Se obedece la Ley de Henry en cualquier concentración suficientemente baja de cualquier contenido componente
no electrolito en una solución líquido. Por ello, nos referimos al componente que obedece a la ley de Henry como el
soluto. La presión de vapor de soluto depende de los efectos netos de las fuerzas intermoleculares soluto-
soluto, soluto-solvente y solvente-solvente. Sin embargo, si las fuerzas intermoleculares no son todas iguales, su
efecto neto cambia a medida que cambia la concentración de soluto. A medida que aumenta la concentración de
soluto, los efectos de las interacciones soluto-soluto se vuelven cada vez más importantes.

Si estos son diferentes de los efectos de las interacciones soluto-disolvente y solvente-disolvente, la presión parcial
de soluto no es proporcional a la concentración de soluto. Por el contrario, a una concentración suficientemente
baja, las moléculas de soluto están tan separadas que los efectos de las interacciones soluto-soluto se vuelven
insignificantes. Debido a que estos permanecen constantes a medida que la concentración de soluto disminuye aún
más, la presión parcial de soluto es proporcional a la concentración de soluto en este régimen de baja
concentración. Sin embargo, si los efectos de las interacciones soluto-disolvente son diferentes de los de las
interacciones solvente-disolvente, la presión de vapor de disolvente puro no es la constante de proporcionalidad.

Actividad y Coeficiente de Actividad

La actividad es una medida de una “concentración efectiva” de una especie. Esta surge debido a que las moléculas
en una solución no ideal interactúan unas contras. Así mismo esta no goza de dimensionas y se hace adimensional
utilizando la fracción molar para su cálculo.

En mezclas ideales se puede escribir la dependencia del potencial químico de una especie y en la composición
(expresada como fracción molar x de i) como:

μi (T , P)=~
μ°i ( T )+ RTln ( x i )

Evidentemente, en el caso ideal: a=X. Para un caso no ideal, la actividad es la concentración efectiva.

Como sabemos la formula ai= γ i x i , aunque también se usan esquemas alternativos para definir la actividad. Para
soluciones diluidas, el soluto sigue la ley de Henry.

Ecuaciones de Ley de Henry

La ley de Henry implica que la fugacidad es proporcional a la concentración de soluto, al menos en el límite de
concentración arbitrariamente baja.

Expresando la concentración de soluto A como su fracción molar, tenemos

f A ( P , y A , y B )=P A /P ° =x A P /P °=k A y A / P °

y el potencial químico del soluto es

μ A ( P , y A , y B ) =∆ f G° ( A , HIG ° ) + RTln f A (P , y A , y B )

Si el soluto se comporta idealmente en fase gaseosa, la ley de Henry conduce a expresiones simples por su
potencial y actividad química. El desarrollo de estas expresiones es muy similar al desarrollo correspondiente de la
ley de Raoult. Las diferencias esenciales surgen de la introducción de un estado estándar diferente para la actividad
del soluto. Comenzamos con nuestra ecuación básica para el potencial químico de A en fase gaseosa:

[ ] ( )
P
x P V ( g) 1
μ A ( g , P , x A , x B ) =∆ f G° ( A , HIG ° ) + RTln A +∫ A − dP
P° 0 RT P

El término integral se desvanece porque asumimos el comportamiento ideal del gas. Escribimos
~a ( Solute , P , y ; y ) para representar la actividad de A en una solución a presión P y en la que la composición se
A A B

especifica por las fracciones molares y A y y B .

Esta presión es igual a su constante de ley de Henry k A . Denotemos el potencial químico de este estado estándar
por ~
°
μ A ( Hypl , k A ). El potencial químico del soluto A y la actividad de A en la solución están relacionados por

A
μ A ( P , y A , y B ) =~μ A ( H yp l ,k A ) + RTln ~
°
a A ( P , y A , y B)

y ya que μ A ( g , P , x A , x B ) =μ A (P , y A , y B ), y el gas ideal, tenemos.

~
ln [ a A ( P , y A , y B ) ]=
∆f G ° ( A , HIG ° )−~
RT
μ°A ( Hypl , k A )
[ ] x P
+ ln A
P°

A excepción del estado estándar del soluto, esta es la misma que la ecuación que desarrollamos.

Esta ecuación debe dar la actividad del soluto A en su estado estándar, que es puro líquido hipotético a una presión
igual a la constante de la ley de Henry: P=P A =k A . En este estado, x A= y A=1 y x B=0 . En su estado estándar, la
actividad del soluto A es la unidad; ~
a A ( P , y A , y B )=~a A ( k A ,1,0 )=1. Haciendo estas sustituciones y reordenando,
encontramos.

∆ f G ° ( A , HIG ° )−~
RT
μ°A ( Hyp l; k A )
[ ]
k
=−ln A
P°

Sustituyendo este resultado en nuestra ecuación general por ln ¿,

encontramos que la actividad del soluto A es

~a ( P , y , y )= x A P
A A B
kA
Coeficiente de Actividad como muestra de desviación de la Ley de Henry

Supongamos que tenemos datos sobre la fracción molar de A, x A , en un gas cuya presión es P
y que está en equilibrio con una solución en la que se encuentra su fracción molar y A . A partir
de esto se puede elegir el estado estándar del soluto para que su actividad en cualquier estado
xA P
sea ~
a=
kA
xA P
Introduciendo el coeficiente de actividad ~
a= y a γ a definido por, tenemos = y a γa.
kA
Entonces podemos decir que el coeficiente de actividad es

xA P
=γ
k A ya a

Y que el potencial químico es

μ A =~
μ°A ( Hypl , k A ) + RTln y A γ A

Podríamos decir que este desarrollo proporciona una manera de reformular la información
disponible de manera que convierte la fracción molar de soluto y A , la variable independiente
en la ecuación químico-potencial.