Desarrollo de ecuaciones

 Como desarrollar una curva robusta y

aun costo moderado

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 Plan de trabajo
-Recolección de las muestras e identificación de muestras
importantes
-Calidad de los datos de referencia
-Calidad de los datos del NIR
-Tratamiento previo (tratamiento matemático)
-Transferibilidad
-Estabilización de la calibración
-Validación
-Actualización
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 Recolección de las muestras

Variedad Geografía
Clima
Rango

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 Manejo de muestras

 Tomar la muestra
representativa del proceso,
silo o camión
 Envase cerrado (evita
cambios de humedad)
 División equivalente de las
submuestras
 El escaneo y el análisis de
referencia debe hacerse al
mismo tiempo - sin mucho
retraso

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 Análisis de referencia

Su calibración nunca
tendrá una precisión
mejor que la del
método de referencia
que se ha usado para
las muestras de
calibración…

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 Error de laboratorio

2
Muestra Rep 1 Rep 2 D D
1 58.75 59.17 -0.42 0.18
2 59.80 60.31 -0.51 0.26
3 58.43 58.55 -0.12 0.01
División de muestras
4 59.39 59.52 -0.13 0.02
“muestra ciega”
A B
5 57.60 57.61 -0.01 0.00
6 57.90 58.15 -0.25 0.06
7 59.65 59.45 0.20 0.04
8 59.99 59.71 0.28 0.08
9 58.01 58.08 -0.07 0.00
10 59.33 59.36 -0.03 0.00
Sum 0.655
Laboratorio
Standard
 ( D) 2
0.655
Error of = = 0.26
Difference N 10
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 Tratamiento previo de los espectros

 Toma en cuenta los efectos de transformaciones

matemáticas como:

 Derivadas
 Correcion de Escatter
 SNV
 Detrend

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 Escojer el método de calibration

Lineales
 PCR - Principal Component Regression
 PLS - Partial Least Square method
 Modified PLS
- Algoritmo Recomendado
-Mas estable
No Lineales
 ANN

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 Transferibilidad
El espectro de la misma muestra analizado por varios equipos puede tener
diferencias significativas y esto se debe a:

 Monocromador (longitud de ondas)

 Tolerancias mecánicas
 Tolerancias eléctricas
 Diferencias de temperatura
 Otras condiciones ambientales
¿Cómo podemos manejar esas
diferencias?

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 Espectros de la misma muestra analizado por
varios equipos

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 Espectros de una muestra a varias temperaturas

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 Muestras para levantar una calibracion

Estabilización de temperatura (en archivo .rep)

Estabilización de equipo (en archivo .rep)

Muestras de calibración

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 Archivo de repetibilidad (.rep)

 Archivo de espectros para reducir la sensibilidad de la

calibración debido a variaciones no deseables
 Es una manera de hacer la calibración más robusta a los
cambios en temperatura, preparación de muestra, etc.

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 Validación de la calibración

 Después que usted haya desarrollado el modelo

matemático (ecuación), usted debe validar o probar su
funcionamiento.
 La validación se realiza con un grupo de muestras
similares a las usadas para desarrollar la ecuación, y
deben tener un rango similar. Deben ser muestras que no
han sido usadas en el desarrollo de la calibración.
 Ver los métodos ISO para mas detalles.

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 Refinar el Modelo

 Ajuste de Bias (y / o la pendiente)

 Actualice el modelo existente con nuevas muestras.
 Recalcule el modelo con más o mejores muestras.

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 Monitoreo periodico del modelo - outliers

 Las muestras que son identificadas por la ecuación como

“outliers” tipo GH/NH se deben enviar al laboratorio de
referencia para su verificación.

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