Transposición de

Meisenheimer
 Jakob Meisenheimer ( 14 de junio de
1876 – 2 de diciembre de 1934)

• Químico Alemán, realizó grandes aportes a la química orgánica.

• Es famoso por proponer una estructura para los compuestos llamados “Complejo de
Meisenheimer”
• Propuso el mecanismo de la transposición de Beckmann. Informó la síntesis de hidroxilaminas a
partir de N-oxidos.
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Howold.co. (n.d.). HJakob Meisenheimer. Disponible en: http://howold.co/jakob-meisenheimer . Recopilado el: 6 de Septiembre 2016].
 Historia de la reacción
En 1919 J. Meisenheimer informó que tras calentar a 100 ºC una solución de hidróxido de sodio
y N-bencil-N-metil anilina-N-oxido, se isomeriza y se produce la O-bencil-N-metil-N-
fenilhidroxilamina.

Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
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 • Tres décadas después en el año 1944 Cope y Kleinschmidt retomaron la investigación sobre el
mecanismo de reacción de esta transposición, donde ellos descubrieron que la isomerización de
N-crotil-N-metil anilina-N-oxido se produjo por un cambio del sistema alílico obteniendo N-
metil-O-(1-metilalil)-N-fenilhidroxilamina.

Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
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 Generalidades de la transposición

• La transposición se lleva a cabo en sistemas de cadena abierta o en algunos casos en sistemas

cíclicos.
• La reacción inicia con un N-oxido.
• En la transposición [1,2] el cambio en los radicales se da cuando uno de ellos estabiliza los otros
radicales presentes. Pueden encontrarse radicales tales como el bencilo, fenilo, etc.
• En la transposición [2,3] el cambio se da cuando uno de los radicales es alílico. Este tipo de
transposición se da más rápido que la [1,2]

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Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
 Reacción general

Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
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Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
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 Mecanismos de reacción Transposición [1,2]

Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
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Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
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 Mecanismo de reacción Transposición
[2,3]

Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
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Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-283.
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 Complejo de Meisenheimer

Li, J. (2006). Name reactions. Berlin: Springer. pp.371.

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Li, J. (2006). Name reactions. Berlin: Springer. pp.371.
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 Artículo

Thermally Induced N-to-O Rearrangement of tert-N-Oxides in

Atmospheric Pressure Chemical Ionization and Atmospheric
Pressure Photoionization Mass Spectrometry: Differentiation of
N-Oxidation from Hydroxylation and Potential Determination of
N-Oxidation Site.

Shuguang Ma, Swapan K. Chowdhury,* and Kevin B. Alton

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Esquema 1: Mecanismo de reacción

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 Esquema 2. Reacción inducida
térmicamente. Mecanismo de reacción

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 Conclusión

• Los N-óxidos experimentan desoxigenación resultante de la activación térmica en el

vaporizador. Sin embargo , los N-óxidos terciarios que contienen un grupo alquilo o bencilo
también pueden someterse por inducción térmica para obtener la Transposición de Meisenheimer.
La reacción de fragmentación que se da después de la Transposición de Meisenheimer resulta en
la pérdida de un aldehído o una cetona . Esto no sólo puede distinguir los N-óxidos de los
isoméros hidroxilados, sino también proporcionar una huella digital para determinar los sitios de
N -oxidación , si hay varios sitios en diferentes ambientes químicos .

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 Bibliografía

• Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. (2005). Elsevier Inc, pp.282-
283
• Li, J. (2006). Name reactions. Berlin: Springer. pp.371
•Ma, S., Chowdhury, S. and Alton, K. (2005). Thermally Induced N-to-O Rearrangement of tert -
N -Oxides in Atmospheric Pressure Chemical Ionization and Atmospheric Pressure
Photoionization Mass Spectrometry:  Differentiation of N-Oxidation from Hydroxylation and
Potential Determination of N-Oxidation Site. Analytical Chemistry, 77(11), pp.3676-3682.

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