UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES

CUAUTITLÁN

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

SEMESTRE: 2021-II

CARRERA: QUÍMICA

GRUPO: 2451 B/D

PROFESORES:
LAURA GÓMEZ ANZALDO
IGNACIO MARTÍNEZ TREJO

INVESTIGACIÓN PREVIA #1: DIELS-ALDER

ALUMNO:
ASTORGA ESPINOZA MIGUEL ÁNGEL

EQUIPO #10
 GENERALIDADES

El mecanismo de la reacción de Diels-Alder es un movimiento cíclico concertado de seis

electrones: cuatro del dieno y dos del dienófilo. Para que estos tres pares de electrones se
muevan simultáneamente, el estado de transición ha de tener una geometría cíclica que permita
el solapamiento de los orbitales p extremos del dieno con los del dienófilo.
La geometría del estado de transición de Diels-Alder explica por qué algunos isómeros
reaccionan diferente a otros y permite predecir la estereoquímica de los productos.

Existen 3 factores estereoquímicos de la reacción de diels-Alder que son controlados por los
requerimientos del estado de transición.

1. Conformación s-cis del dieno:

El dieno ha de estar en conformación s-cis para que reaccione. Cuando el dieno está en
conformación s-trans, los orbitales p extremos están demasiado alejados para que se puedan
solapar con los orbitales p del dienófilo.

2. Estereoquímica sin
La reacción de Diels-Alder es una adición sin con respecto al dieno y dienófilo. El dienófilo se
acopla por una cara del dieno y el dieno se acopla por una cara del dienófilo
3. Regla endo
Cuando el dienófilo tiene un enlace pi en su grupo sustractor de electrones, los orbitales del
grupo sustractor de electrones se aproximan a los átomos de carbono centrales del dieno. La
proximidad da lugar a solapamiento secundario. El solapamiento secundario ayuda a estabilizar
el estado de transición.

La reacción de Diels-Alder es una cicloadición en la que dos moléculas se combinan en un solo

paso a través de una reacción concertada para formar un nuevo anillo.

Las adiciones como las de Diels-Alder forman parte como una clase de reacciones pericíclicas,
los enlaces se rompen y se forman a la vez dentro de un anillo de orbitales que interaccionan.
Una reacción pericíclica concertada tiene un estado de transición simple, cuya energía de
activación puede ser proporcionada mediante calor (inducción térmica) o mediante luz
ultravioleta (inducción fotoquímica).

RELEVANCIA DE LA REACCIÓN DIELS ALDER EN LA QUÍMICA ORGÁNICA

La reacción de Diels-Alder cobra relevancia como un proceso fundamental en la Química
Orgánica moderna, de fundamental importancia para la construcción de anillos de 6
miembros. Desde su descubrimiento esta reacción de transformación ha sido ampliamente
usada y establecida como un pilar para el desarrollo de metodologías de síntesis de
productos naturales.
Su relevancia dentro de la Química Orgánica radica en que esta reacción permite la
creación directa de 4 centros estereogénicos en un único paso y con un alto grado de regio-
estereo - control. Por lo que la convierte en una de las herramientas más potentes de
síntesis de sistemas policíclicos a partir de precursores comerciales.
 DIENO DIENÓFILO

Es un compuesto orgánico que posee dos Compuesto orgánico, alqueno o alquino,

enlaces dobles ricos en electrones. pobres en electrones, por lo que reaccionan
Dependiendo de su posición relativa es con facilidad ante un dieno.
posible distinguirlos en tres tipos: (“amantes de los dienos”)
● Dienos aislados
● Dienos conjugados
● Dienos acumulados (alenos)

Recientemente, el desarrollo de la Química Computacional ha permitido mejorar el análisis y

comprensión del mecanismo de reacción Diels-Alder, logrando esclarecer las proposiciones
de su denominación como una reacción pericíclica, así como la sincronicidad y su
naturaleza electrónica de sus estados de transición.
En general, el mecanismo de cicloadición Diels-Alder no siempre es un proceso pericíclico o
concertado. Su estado de transición no es aromático y puede llegar a ser radicalario.
Por lo tanto se encuentran las siguientes premisas del mecanismo de reacción:

● Mecanismo sincrónico y simétrico (concertado), en el cual los nuevos enlaces se forman

simultáneamente y con la misma longitud.

● Mecanismo asincrónico, asimétrico y no concertado. Los estados de transición en

muchos casos se comportan como diradicalarios y la formación de los nuevos enlaces
se da en distintas etapas diferenciables.

Entre las ventajas se encuentra el aspecto estereoquímico característico de la reacción, ya que

considera dos formas alternativas entre sí para la adición, las cuales se reflejan en los productos
en forma de diastereoisómeros. Por lo tanto, la selectividad de esta reacción obedece a los
impedimentos estéricos entre los grupos funcionales e interacciones de orbitales secundarios.
Por lo tanto, uno de los isómeros es favorecido cinéticamente (endo), mientras que el otro
obedecerá a la estabilidad termodinámica.
En todos los casos, se encuentra que, el favorecimiento cinético prevalece, observándose en
mayor proporción el aducto endo.

Entre las desventajas, la reacción de D-A para la obtención de ciclo aductos presenta
requerimientos estereoquímicos de uno de los reactivos. La conformación del dieno deberá estar
en s-cis para que se lleve a cabo la reacción. Cuando el dieno se encuentra en posición s-trans
los orbitales p extremos se encuentran demasiado alejados como para originar un solapamiento
con los orbitales p del dienófilo.
Por lo tanto, se observa que los factores estructurales que ayudan o dificultan la reacción,
afectan a la facilidad de los reactivos para su participación dentro de una reacción Diels-Alder.
 ANTECEDENTES

Otto P. H. Diels (1876-1954): Químico alemán, profesor de la Universidad de Kiel, con Kurt Alder
es autor de la “síntesis diénica”, procedimiento de obtención de alquenos. Además de su interés
teórico, este método ha permitido la síntesis de alcanfor, de la vitamina D y de la cortisona.
Premio Nobel de Química compartido con Alder en 1950.

Kurt Alder (1902-1958): Químico alemán, profesor de la Universidad de Colonia. Alumno de Otto
Diels, colaboró en los trabajos de éste; recibieron ambos conjuntamente el Premio Nobel de
Química en 1950.

El primer ejemplo descrito es la reacción entre el 1,3-butadieno y el eteno. También reportaron la

reacción entre ciclopentadieno y quinona:

APLICACIONES

● SÍNTESIS DE DERIVADOS DEL ALCALOIDE DUBAMINA VÍA REACCIÓN

IMINODIELS-ALDER MULTI-COMPONENTE
La reacción imino Diels-Alder multi-componente permitió generar fácilmente nuevos derivados
tetrahidroquinolínicos 2-(1,3-dioxilfenil) sustituidos (1- 10) con rendimientos del 57-67%, últimos
compuestos son transformados en los sistemas quinolínicos, lo que hace de estos compuestos
atractivos blancos para el desarrollo de fármacos antibacterianos.
El anhídrido maleico es un sustrato clásico para la reacción de Diels-Alder. Fue utilizado para el
trabajo en 1928, sobre la reacción entre el anhídrido maleico y el 1,3-butadieno. Es a través de
esta reacción que el anhídrido maleico se utilizó para la síntesis de muchos pesticidas y
productos farmacéuticos.

FÁRMACOS O PRODUCTOS COMERCIALES DE VENTA

EN MÉXICO
La industria farmacéutica y química se nutre de procesos que,
en un amplio porcentaje, fueron descritos previamente en
instituciones académicas.
Productos heterociclos nitrogenados fluorados, tienen una
gran relevancia en la química médica. Quizás alguno de ellos
o uno de sus derivados en el futuro muestre una actividad
biológica interesante que les haga susceptibles de entrar en el
proceso de drug discovery.
Un nuevo proceso tándem de hidroaminación-aza-Diels Alder
formal, sin precedentes en la literatura, que permite la
generación de una gran complejidad estructural a partir de
sustratos sencillos.

● SÍNTESIS DE DERIVADOS DEL ALCALOIDE DUBAMINA VÍA REACCIÓN

IMINODIELS-ALDER MULTI-COMPONENTE
La reacción imino Diels-Alder multi-componente es una de las herramientas sintéticas más
versátiles en la química orgánica sintética, ha sido base para la preparación de diversos
alcaloides.
Uno de los objetivos principales de esta investigación fue la preparación de compuestos con
potencial bioactividad. Entre las áreas farmacológicas exploradas, se encuentran la actividad
antimicótica y antibacteriana. Los hongos son seres vivos que están presentes en el aire, en el
suelo y también en el tracto intestinal. Usualmente no causan problemas ya que el sistema de
defensa del organismo humano es capaz de controlarlos. Sin embargo, existe un gran número de
personas con daños en su sistema inmune, para los cuales infecciones de este tipo ponen en
riesgo su vida.
La reacción de Diels-Alder en la síntesis total fue ilustrada por R. B. Woodward de los
corticosteroides y el colesterol.​ La reacción del butadieno con la quinona a continuación
proporcionó a los anillos C y D del esqueleto esteroideo la regioquímica deseada.
 NUEVAS INVESTIGACIONES EN EL ÁREA

● Diseño computacional de un catalizador enzimático para una reacción diels-alder

bimolecular estereoselectiva
La reacción de Diels-Alder es una piedra angular en la síntesis orgánica, formando dos enlaces
carbono-carbono y hasta cuatro nuevos centros estereogénicos en un solo paso. No se ha
demostrado que ninguna enzima natural catalice reacciones bimoleculares de Diels-Alder.
Describimos el diseño computacional de novo y la caracterización experimental de enzimas que
catalizan una reacción de Diels-Alder bimolecular con alta estereoselectividad y especificidad de
sustrato. La cristalografía de rayos X confirma que la estructura coincide con el diseño de la
enzima más activa, y las sustituciones de los sitios de unión reprograman la especificidad del
sustrato. Los catalizadores estereoselectivos diseñados para reacciones de formación de
enlaces carbono-carbono deberían ser ampliamente útiles en química sintética.

● La reacción intramolecular Diels-Alder

La reacción intramolecular de Diels-Alder debe considerarse para cualquier síntesis de una
molécula que contenga un anillo de seis miembros fusionado con un segundo anillo,
especialmente si ese anillo es de cinco o seis miembros. Dicho esquema sintético puede
hacerse convergente acumulando las porciones de dieno y dienófilo por separado y
conectándose justo antes de la ciclación real.
Otro uso potencial de la reacción de Diels-Alder intramolecular es como complemento de la
reacción de Diels-Alder intermolecular en los casos en que esta última no tiene éxito o da una
región estereoquímica incorrecta. Mediante una elección juiciosa de la cadena de conexión, se
puede hacer que la reacción prosiga con la selectividad deseada.
 OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL:
● Comprobar cómo se puede obtener un compuesto cíclico mediante la interacción de un
sistema dieno-dienófilo en una reacción de Diels-Alder.

OBJETIVOS PARTICULARES:
● Obtener el anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico, empleando la reacción de
Diels-Alder que constituye un método con gran aplicación en las síntesis orgánicas.
● Determinar cuál es el método más eficiente realizar la reacción Diels & Alder

TÉCNICA DE PURIFICACIÓN
El anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico se purifica con la técnica de
recristalización, esta se llevará a cabo con acetato de etilo ya que los derivados de ácido son
solubles en solventes orgánicos.
Agregando una pequeña cantidad de carbón activado para decolorar. Hervir por 5 minutos mas,
filtrar en caliente en un embudo precalentado, dejando enfriar hasta que el producto cristalice y
separar los cristales por filtración al vacío, secarlos cristales.
 MECANISMO DE REACCIÓN

Antraceno Anhídrido Xileno Tolueno Anhídrido- 9,10-

maleico dihidroantracen-end
o
succínico

P.M (g/mol) 178.23 98.06 106.16 92.14 292

Peso (g) 1 0.5 0 0

Vol. (mL) 0 0 10 mL 15 mL

d (g/mL) 1.13 1.32 0.87 0.87 1.13

Mol (M)

R.L.

Rend. Teo.

pKa 13.7 1.88, 6.22

DIAGRAMA DE FLUJO
MONTAJE EXPERIMENTAL
 PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN

El reactivo de Baeyer, es usado en química orgánica como una prueba cualitativa para
identificar la presencia de insaturaciones causadas por enlaces dobles o triples entre
carbonos adyacentes.

La prueba del bromo consiste en comprobar la presencia de alquenos o fenoles con una
simple prueba con agua de bromo. Con el alqueno, se produce una adición electrofílica,
rompiendo el enlace doble y generando un dihaloalcano. La reacción se caracteriza por el
cambio de coloración (pasa de color rojizo del bromo a incoloro) lo que ratifica la presencia
del alqueno.

Los ésteres reaccionan con la hidroxilamina para formar el ácido hidroxámico sólo cuando la
reacción se lleva a cabo en medio alcalino, mientras los anhídridos y los haluros de ácido lo
pueden hacer en medio ácido o alcalino.
 PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DE LOS REACTIVOS

ANTRACENO Sólido gris claro débilmente aromático

Punto de ebullición: 340 °C a 1.013 hPa

Masa molar: 178,23 g/mol

Densidad aprox.1,13 g/cm3 a 20 °C

Punto de fusión: 213 - 217 °C

Solubilidad: < 0,0001 g/l a 20 °C

PICTOGRAMAS Presión de vapor: 0,000008 hPa a 25 °C

Punto de inflamabilidad: 121 °C a 1.013 hPa

Estabilidad Química: Sensibilidad a la luz

sublimable

ANHÍDRIDO MALEICO Escamas blancas aromáticas

Punto de ebullición: 202 °C a 1.013 hPa

pH: 0,8 a 550 g/l 20 °C

Masa molar: 98,06 g/mol

Densidad 1,32 g/cm3 a 55 °C

Punto de fusión: 51 - 53 °C

Solubilidad: a 20 °C soluble,
(descomposición)

PICTOGRAMAS Presión de vapor: 1,33 hPa a 44 °C

Estabilidad Química: Sensible a la humedad

 XILENO Liquído incoloro aromático

Punto de ebullición: 136 - 145 °C a 1.013 hPa

Masa molar: -

Densidad 0,87 g/cm3 a 20 °C

Punto de fusión: -25 °C

Solubilidad: 0,175 g/l a 25 °C

PICTOGRAMAS Presión de vapor: 8 hPa a 20 °C 45 hPa a 50

°C

Estabilidad Química: El producto es

químicamente estable
bajo condiciones
normales (a tempera tura
ambiental)

TOLUENO Líquido incoloro de olor característico

Punto de ebullición: 110,6 °C a 1.013 hPa

Masa molar: 92,14 g/mol

Densidad 0,87 g/cm3 a 20 °C

Punto de fusión: -95 °C

Solubilidad: 0,52 g/l a 20 °C

PICTOGRAMAS Presión de vapor: 29 hPa a 20 °C

Punto de inflamabilidad: 4 °C a 1.013 hPa

Estabilidad Química: El producto es

químicamente estable
bajo condiciones
normales (a tempera tura
ambiental).
 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS:
● Universidad Autónoma de Madrid (2017). Cicloadición de Diels Alder. 16 de Octubre
2020, de Departamento Química Orgánica Sitio web:
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https://www.merckmillipore.com/MX/es/product/Xylene-isomeric-mixture,MDA_CHEM
-108298
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http://avalon.utadeo.edu.co/comunidades/estudiantes/ciencias_basicas/organica/gui
a_6_reconocimiento_acidos_esteres_anhidridos.pdf

● Siegel, J. B., Zanghellini, A., Lovick, H. M., Kiss, G., Lambert, A. R., St.Clair, J. L.,
Gallaher, J. L., Hilvert, D., Gelb, M. H., Stoddard, B. L., Houk, K. N., Michael, F. E., &
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