ISOMERÍA DE

COMPUESTOS
ORGÁNICOS
ING. CHRISTIAN EVELYN MANRIQUE JACINTO
CONTENIDO

DEFINICIÓN
CLASIFICACIÓN: ISOMERÍA ESTRUCTURAL Y
ESTEREOISOMERÍA.
FORMULACIÓN EN LA PROYECCIÓN DE FISCHER.
ENANTIÓMEROS, DIASTERÓMEROS Y ESTRUCTURAS
MESO. ACTIVIDAD ÓPTICA. SUSTANCIAS DEXTRÓGIRAS
Y LEVÓGIRAS.
CONFIGURACIÓN ABSOLUTA Y RELATIVA
DEFINICIÓN Y CLASIFICACIÓN
Dos compuestos con igual fórmula molecular pero con propiedades
físicas y/o químicas diferentes se denominan isómeros.
La palabra isómero se emplea, a modo de término general, para
designar aquellos compuestos que están relacionados entre sí de
alguna de las siguientes formas:

Isómeros estructurales

Estereoisómeros.
ISOMERÍA ESTRUCTURAL

Los isómeros constitucionales o estructurales son los

que difieren en el orden en el que se enlazan los átomos
en la molécula, dentro de este grupo tenemos:

Isómeros de cadena o esqueletales.

Isómeros de Posición.
Isómeros de Función.
ISOMERÍA ESTRUCTURAL
ISOMERÍA ESTRUCTURAL
 Determine todos los isómeros de cadena o esqueletales que
contengan la siguiente fórmula:
C6H12 (hidrocarburos cíclicos)
 Determine todos los isómeros funcionales (puede haber más
de una función dentro de un compuesto) que contengan la
siguiente fórmula:
C6H12O.
 Determine todos los isómeros de posición que contengan la
siguiente fórmula:
Cetonas: C6H12O.
ESTEREOISOMERÍA
Los Estereoisómeros se definen como isómeros que tienen
la misma secuencia de átomos enlazados covalentemente,
pero con distinta orientación espacial. Hay dos clases de
esteroisómeros:
A)Isómeros conformacionales o confórmeros, que son
aquellos que se interconvierten rápidamente a
temperatura ambiente mediante rotaciones sobre enlaces
sencillos. Esta clase de isómeros no pueden separarse. Se
presenta en compuestos cíclicos y de cadena abierta.
ESTEREOISOMERÍA
B)Isómeros configuracionales, que no pueden
interconvertirse y, por tanto, pueden separarse. Hay dos
clases de isómeros configuracionales:
b.1) Los que se originan por la distinta orientación
espacial de átomos o grupo de átomos alrededor de un
enlace doble y que se denominan Isómeros geométricos.
b.2) Los que se originan por la distinta orientación
espacial de átomos o grupos de átomos alrededor de un
carbono tetraédrico quiral (hibridación sp3), denominados
Isómeros Ópticos.
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
Se ha visto que un enlace simple carbono-carbono (enlace σ)
es formado cuando un orbital sp3 de un carbono se traslapa
con un orbital sp3 de un segundo carbono.
Debido a que los enlaces son simétricamente cilíndricos, la
rotación alrededor de un enlace carbono-carbono puede
ocurrir sin cambio en el área de traslape.
Los diferentes arreglos espaciales de los átomos que resultan
de la rotación alrededor de un enlace simple son llamados
Conformaciones.
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
Las conformaciones producidas alrededor del enlace simple
carbono-carbono representa un continuo entre dos
conformaciones extremas (eclipsada y alternada).
Un infinito número de conformaciones entre estos dos
extremos es también posible.
Los químicos usan las fórmulas en perspectiva y las
proyecciones de Newman para representar los arreglos
espaciales resultantes de la rotación alrededor del enlace σ.
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
Fórmulas en perspectiva del Etano.
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
Proyección Newman del Etano
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
La conformación alternada es más estable (más baja en
energía) que una eclipsada. La barrera energética es lo
suficientemente pequeña (2.9 kcal/mol) que permite que la
rotación sea continua.
Los cambios de conformación de eclipsada a alternada se
realizan millones de veces en un segundo a temperatura
ambiente. Debido a esta continua interconversión las
conformaciones no pueden ser separadas una de otras.
La investigación de las diferentes conformaciones de un
compuesto así como sus estabilidades relativas se denomina
Análisis Conformacional.
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
CONFORMACIONES DEL BUTANO
 
El butano tiene tres enlaces simples carbono-carbono y la
rotación puede ocurrir en cualquiera de ellos.
A pesar de eso la rotación más importante es la que ocurre en
el enlace C2 – C3.
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO
Los compuestos cíclicos comunes encontrados es la
naturaleza contienen anillos de 6 átomos debido a que estos
anillos de carbono pueden existir en una conformación
llamada conformación silla la cual está casi completamente
libre de tensión.
Todos los ángulos de enlace en una conformación silla son
de 111o el cual es muy cercano al ángulo tetraédrico de
109.5o.
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
ESTEREOISOMERÍA
CONFORMACIONAL
El ciclohexano puede también en una
conformación bote. Al igual que la
conformación silla, la conformación bote
está libre de tensión pero es más inestable
porque algunos de enlaces se encuentran
eclipsados. La conformación bote es
además desestabilizado por la proximidad
de los hidrógenos hasta de bandera los que
causan tensión.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
GEOMÉTRICOS
Los isómeros cis–trans, también llamados isómeros
geométricos, presentan rotación restringida ya sea por un
doble enlace o por una estructura cíclica. Por ejemplo el 2-
penteno puede existir como isómeros cis y trans. El isómero cis
tiene los hidrógenos al mismo lado del doble enlace, mientras
que el isómero trans tiene los hidrógenos en lados opuestos al
doble enlace.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
GEOMÉTRICOS

Como resultado de
la rotación
restringida
alrededor del enlace
en un anillo, los
compuestos cíclicos
también presentan
isomería cis-trans.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS
A. Objetos Quirales
¿Por qué no se puede poner el zapato derecho en el pie
izquierdo? ¿Por qué no se puede poner el guante
izquierdo en la mano derecha? Hay objetos como los
antes mencionados, que son de forma derecha o de
forma izquierda es decir son quirales (palabra derivada de
la palabra griega cheir que significa mano). Una mano es
quiral porque cuando uno mira su mano derecha en un
FIGURA N° 02: LA IMAGEN ESPECULAR
DE UN OBJETO QUIRAL NO ES
espejo observará su mano izquierda. Un objeto quiral no SUPERPONIBLE

es superponible a su imagen especular.

ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS

Objetos aquirales son

aquellos que son
superponibles a su imagen
especular. Como ejemplo
tenemos a una silla, una
escalera, un tenedor etc.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS
B. Moléculas Quirales: Centro Asimétrico
Los objetos no son los únicos que pueden ser quirales, las
moléculas también lo pueden ser. La usual causa de quiralidad es
la presencia de un centro asimétrico. Un centro asimétrico o
centro quiral es un átomo tetraédrico enlazado a cuatro grupos
diferentes. Como ejemplos tenemos al 4-octanol, 2-bromobutano
y 2,4-dimetilhexano.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS
C. Isómeros con un Centro Asimétrico
Un compuesto con un centro de simetría como el 2-bromobutano,
puede existir como dos estereoisómeros. Los dos estereoisómeros son
análogos son análogos a la mano izquierda y derecha. Si imaginamos
un espejo entre los dos estereoisómeros veremos que son imágenes
especulares uno del otro. Además son imágenes no superponibles y
por lo tanto son compuestos diferentes.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS

¿Cuáles de los siguientes compuestos son quirales?

Dibújelos y marque los centros quirales si los hubiese.

a) 2,4-dimetilheptano
b) 5-etil-3,3-dimetilheptano
c) cis-1,4-diclorociclohexano
d) 4,5-dimetil-2,6-octadiíno.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS

Dibuje los siguientes compuestos usando fórmulas en

perspectiva:

(S)-3-cloro-1-pentanol

  (R)-1,2-dibromobutano
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS - ENANTIOMEROS

Moléculas que son imágenes especulares no

superponibles una de otra son llamadas enantiómeros
(del griego enantion que significa opuesto). Al igual
que los objetos, una molécula que tiene su imagen
especular no superponible es quiral. Por lo tanto cada
miembro de un par de enantiómeros es quiral. Una
molécula que tiene una imagen especular
superponible es aquiral.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS - ENANTIOMEROS
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS-FORMULACIÓN FISCHER

Los químicos dibujan a los enantiómeros usando fórmulas en

perspectiva o proyecciones Fischer.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I. OPTICOS –
ENANTIOMEROS – CONFIGURACION RELATIVA

D. Nomenclatura de Enantiómeros: Sistema R, S

¿Cómo nombramos a los diferentes estereoisómeros de un compuesto
como el 2-bromobutano para saber a cuál nos referimos? Se necesita un
sistema de nomenclatura que indique el arreglo de los átomos o grupos
alrededor del centro asimétrico. Los químicos usan las letras R y S para este
propósito.
Para un par de enantiómeros con un centro asimétrico un isómero tendrá la
configuración R y el otro la configuración S.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I. OPTICOS –
ENANTIOMEROS – CONFIGURACION RELATIVA
1 Asigne un número (1, 2, 3 o 4) a cada uno de los grupos o
átomos enlazados al centro asimétrico de acuerdo a su prioridad.
El número 1 se le asignará al grupo o átomo de mayor prioridad,
es decir aquel que posea el mayor número atómico.
2 Oriente la molécula de tal modo que el grupo o átomo con la
más baja prioridad (4) se encuentre lo más lejos de usted. Trace
una flecha imaginaria del grupo o átomo de mayor prioridad (1)
hacia el grupo o átomo de mayor prioridad siguiente (2). Si la
flecha sigue la dirección horaria se le asigna la configuración R y si
sigue el sentido anti horario la asignación es S.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I. OPTICOS –
ENANTIOMEROS – CONFIGURACION RELATIVA
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I. OPTICOS –
ENANTIOMEROS – CONFIGURACION RELATIVA

De nombre a los siguientes compuestos usando la nomenclatura R, S.

ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS –ACTIVIDAD OPTICA
E. Actividad Óptica de Compuestos Quirales
Los enantiómeros comparten muchas de las mismas propiedades; tienen el
mismo punto de ebullición, el mismo punto de fusión, la misma solubilidad.
En realidad todas las propiedades físicas de los enantiómeros son las
mismas excepto aquellas que tienen que ver como los grupos enlazados al
centro asimétrico se encuentran orientados en el espacio. Una propiedad
que los enantiómeros no comparten es la manera cómo interactúan con el
plano de luz polarizada. Luz normal como la proveniente de un foco o del
sol consiste de rayos que oscilan en todas las direcciones, en contraste
todos los rayos en un haz de luz polarizada oscila en un solo plano. Luz
polarizada es obtenida pasando luz normal a través de un polarizador como
un lente polarizado o un prisma de Nicol.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS – ACTIVIDAD OPTICA
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS –ACTIVIDAD OPTICA
En 1815 el físico Jean-Baptiste Biot descubrió que ciertas sustancias orgánicas
naturales tales como el canfor y el aceite de turpentino, son capaces de rotar el
plano de polarización de luz polarizada. El notó que algunos compuestos rotan el
plano en sentido horario, otros en sentido anti-horario y algunos no rotan el plano
de polarización. Biot predijo que la habilidad de rotar el plano era atribuible a algo
de asimetría en las moléculas. Van’tHoff y Le Bel más tarde determinaron que la
asimetría estaba asociada con compuestos que tienen uno o más centros
asimétricos. Cuando luz polarizada pasa a través de una solución aquiral de
moléculas, la luz emerge de la solución con su plano de polarización inalterado.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS – CONFIGURACION ABSOLUTA
Un compuesto quiral no rota el plano de polarización, por lo tanto es
ópticamente inactivo, mientras que un compuesto que lo rota se dice que es
ópticamente activo.
Si un compuesto ópticamente activo rota el plano de luz polarizada en
sentido horario, se dice que es dextrorrotatorio, indicado en el nombre del
compuesto por el prefijo (+). Si el compuesto rota el plano en sentido anti-
horario, se dice que es levorrotatorio, indicado por (-). Los prefijos dextro y
levo provienen del latín que significa derecha e izquierda respectivamente.
Mirando la estructura podemos decir si un compuesto es R o S pero para
determinar si un compuesto es dextrorrotatorio (+) o levorrotatorio (-)
debemos poner la muestra del compuesto en un polarímetro, instrumento
que mide la dirección y la cantidad del plano de luz polarizada que es rotada.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS – CONFIGURACION ABSOLUTA
Por ejemplo el ácido láctico y el
lactato de sodio presentan
configuración S, pero se ha
encontrado que el ácido láctico es
dextrorrotatorio (+) mientras que el
lactato de sodio es levorrotatorio (-).
Cuando se conoce la dirección que
un compuesto ópticamente activo
rota el plano de polarización se
puede incorporar los signos (+) o (-)
al nombre de dicho compuesto.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS –
F. Isómeros con más de un centro asimétrico
Muchos compuestos orgánicos tienen más de un centro
asimétrico, si conocemos el número de centros asimétricos
podemos calcular el número máximo de estereoisómeros para ese
compuesto (2n). Los diasterómeros son isómeros que no son
enantiómeros. Los enantiómeros tienen propiedades físicas
idénticas (excepto la forma como actúan con la luz polarizada) y
propiedades químicas también idénticas. Los diasterómeros
poseen propiedades físicas diferentes y por consecuencia sus
propiedades químicas son también diferentes
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS - DIASTEROMEROS
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS – ESTRUCTURAS MESO

Los compuestos meso tienen centros

asimétricos pero son ópticamente
inactivos. Un compuesto es reconocido
porque tiene dos o más centros
asimétricos y un plano de simetría. Un
ejemplo de un compuesto con dos
centros asimétricos que tiene
solamente 3 estereoisómeros es el 2,3-
dibromobutano. El estereoisómero 1 es
un compuesto meso.
ESTEREOISOMERÍA CONFIGURACIONAL: I.
OPTICOS

Con la ayuda de las proyecciones Fischer representar los

Enantiómeros, diasterómeros y compuestos meso del:
a. 3-bromo-2-butanol
b. 2,3-diclorobutano
c. 2,3-pentanodiol.
d. 2,4-dicloropentano.
e. Acido 2,3-dihidroxipentanodioico.