Capítulo 4: ISOMERÍA.

DISPOSICIÓN DE LOS ÁTOMOS

EN EL ESPACIO.
ISÓMEROS

 Compuestos con la misma fórmula molecular, pero estructuras diferentes.

No son superponibles.
Hay dos clases de isómeros: constitucionales y estereoisómeros.
 ISÓMEROS CONSTITUCIONALES

 Difieren de la forma en que están unidos sus átomos. Por ejemplo, el etanol y el dimetiléter son
isómeros constitucionales porque ambos tienen la misma fórmula molecular, C2H6O, pero sus
átomos están conectados de diferente manera.
ESTEREOISÓMEROS
(isómeros geométricos)

 Los estereoisómeros tienen sus átomos interconectados de la misma manera, pero

difieren de la colocación en el espacio.

 Igual que los isómeros constitucionales, los estereoisómeros se pueden separar porque son
compuestos distintos.

 Hay dos clases de estereoisómeros: los isómeros cis-trans y los isómeros que tienen centros
asimétricos.
4.1 LA ISOMERÍA CIS-TRANS
RESULTA DE UNA ROTACIÓN
RESTRINGIDA.

 Isómeros cis-trans (isomería geométrica).

Estos isómeros resultan de una rotación
restringida. Las cuales se producen o
bien por una estructura cíclica, o por un
doble enlace.

 El isómero cis tiene los dos sustituyentes

del mismo lado del anillo, y el isómero
trans tiene sus sustituyentes en los lados
opuestos del anillo.
En un doble enlace:

 Cis: hidrógenos del mismo lado del doble

enlace.

 Trans: hidrógenos en lados opuestos del

doble enlace.

 Los 4 átomos unidos a los átomos de

carbono del doble enlace y estos se
encuentran en un mismo plano.
 Los isómeros cis y trans se pueden separar uno del otro porque son diferentes compuestos
con diferentes propiedades físicas.
 Si uno de los C sp2 posee dos sustituyentes idénticos, el compuesto no puede tener
isomería cis-trans.
 CONFORMACIONES O CONFÓRMEROS

 Son las diferentes ordenaciones espaciales de un mismo compuesto.

Los confórmeros anti y gauche, los confórmeros no se pueden separar, pero unos son más estables
que otros.
COMPUESTOS CON
DIFERENTES
CONFIGURACIONES
(ESTEREOISÓMEROS)

 Son compuestos
diferentes Ej: los
isómeros cis-trans.

Se pueden separar.
4.2 NOMENCLATURA DE ISÓMEROS GEOMÉTRICOS.
SISTEMA E, Z.

¿cómo se nombran los isómeros geométricos del siguiente compuesto?

 REGLAS PARA
ASIGNAR
PRIORIDADES
RELATIVAS DE LOS DOS
GRUPOS UNIDOS A UN
C SP2:

1. Las prioridades relativas

dependen de los números
atómicos de los átomos
unidos directamente al C
sp2. Cuanto mayor es el
número atómico, más alta
es la prioridad.
2. Si los dos átomos
unidos a un C sp2 son
iguales (hay un empate),
se comparan los números
atómicos de los átomos
unidos a estos átomos
empatados.
3. Si un átomo está unido
a otro por un doble
enlace, el sistema de
prioridades lo considera
como si estuviese unido a
dos átomos iguales por
enlaces simples. Si un
átomo está unido a otro
por un triple enlace, el
sistema de prioridades lo
considera como si
estuviese unido a tres
átomos iguales por
enlaces simples.
 4.3 UN OBJETO QUIRAL
TIENE UNA IMAGEN
ESPECULAR NO
SUPERPONIBLE.

 Un objeto quiral tiene una

imagen especular no
superponible. Su imagen
en un espejo no es
exactamente igual al
objeto.
 Los objetos que no son
quirales se dice que son
aquirales. Un objeto
aquiral tiene una imagen
especular superponible.
4.4 LA QUIRALIDAD DE UNA
MOLÉCULA SE DEBE A UN
CENTRO ASIMÉTRICO.

 No sólo los objetos pueden ser quirales.

Las moléculas también pueden ser
quirales. La causa de la quiralidad de
una molécula es la existencia de un
centro asimétrico.

 Un centro asimétrico (también llamado

centro quiral, o centro estereogénico, o
estéreo centro) es un átomo unido a
cuatro grupos diferentes.
4.4 LA QUIRALIDAD DE UNA MOLÉCULA SE DEBE A UN
CENTRO ASIMÉTRICO.
CENTRO ASIMÉTRICO
 4.5
ISÓMEROS
CON UN
CENTRO
ASIMÉTRICO.

Las moléculas que son imágenes

especulares no superponibles,
se llaman enantiómeros
Moléculas idénticas
4.6 DIBUJO DE
ENANTIÓMEROS.
 4.7 NOMENCLATURA DE ENANTIÓMEROS. SISTEMA R, S.

1. Prioridades de los grupos (o átomos) unido al centro asimétrico. Los números atómicos de
los átomos unidos directamente al centro asimétrico determinan las prioridades relativas.
Cuanto más alto sea el número atómico del átomo, más alta es la prioridad.
2. Si el grupo (o átomo) con la prioridad más baja (4) está unido por una cuña discontinua,
dibuje la flecha curva desde el grupo (o átomo) con la prioridad más alta (1), hasta el grupo
segundo en prioridad (2) y después otra flecha al grupo de prioridad (3).
 Si las flechas apuntan en el sentido de las agujas del reloj, el compuesto tiene
configuración R.
 Si las flechas apuntan en sentido contrario a las agujas del reloj, el compuesto tiene
configuración S.
 Al nombre sistemático del compuesto se le precede con la letra R o S entre paréntesis.
3. Si el grupo o átomo con la prioridad más baja (4) está unido por una cuña continua, se
debe intercambiar el grupo (4) con el grupo unido con la cuña discontinua (3). A
continuación, volver al segundo punto trazando una flecha curva de (1) a (2) y a (3). Si las
flechas apuntan en el sentido de las agujas del reloj, el compuesto con los grupos
intercambiados tiene la configuración R.
 La molécula sin intercambiar tiene una configuración S.
Si utiliza un dibujo tridimensional o un modelo, aleje al grupo con la prioridad más baja (4) y
vea la molécula a lo largo del enlace q va del carbono asimétrico hacia el grupo de menor
prioridad. Dibuje una flecha curva de (1) a (2) y a (3). Si la flecha apunta en el sentido de las
manecillas del reloj, al átomo de carbono asimétrico se le llama (R) (del latín, rectus,
“derecho”). Si la flecha apunta en sentido contrario a las manecillas del reloj, al átomo de
carbono
quiral se le llama (S) (del latín, sinister, “izquierdo”).
4.10 ISÓMEROS CON MÁS DE UN CENTRO
ASIMÉTRICO.
 Muchos compuestos orgánicos tienen más de un centro asimétrico. Cuantos más centros
asimétricos, más estereoisómeros puede haber.
2𝑛 estereoisómeros, siendo n igual al número de centros asimétricos.
 Los estereoisómeros 1 y 2 son imágenes especulares no superponibles, son enantiómeros.
Los estereoisómeros 1 y 3 no son idénticos y no son imágenes especulares. Estos
estereoisómeros se llaman diasterómeros.
NOMENCLATURA
NOMENCLATURA
4.11 ESTEREOISÓMEROS DE COMPUESTOS
CÍCLICOS.
ESTEREOISÓMEROS DE COMPUESTOS
CÍCLICOS.
NO CENTROS ASIMÉTRICOS
4.12 LOS COMPUESTOS MESO TIENEN CENTROS ASIMÉTRICOS.
PLANO DE SIMETRÍA. COMPUESTO MESO
COMPUESTOS CÍCLICOS
ISÓMEROS: COMPUESTOS DIFERENTES QUE
COMPARTEN LA MISMA FÓRMULA MOLECULAR.

Profesor Leonardo Álvarez

RELACIONES ISOMÉRICAS
PROYECCIONES DE FISCHER
PROYECCIONES DE FISCHER
PROYECCIONES DE FISCHER
OPERACIONES PERMITIDAS
OPERACIONES NO PERMITIDAS
4.8 ACTIVIDAD ÓPTICA DE LOS
COMPUESTOS QUIRALES.
 Cuando un compuesto
hace rotar el plano de
polarización de la luz, se
dice que es ópticamente
activo.

 Los compuestos quirales son

ópticamente activos y los
compuestos aquirales son
ópticamente inactivos.
 Si un compuesto ópticamente activo hace rotar el plano de polarización en el sentido de
las agujas del reloj, se dice que es dextrógiro, y puede identificarse en el nombre con el
símbolo (+) como prefijo.

 Si lo hace rotar en el sentido contrario, se dice que es levógiro, y se identifica con (-)
como prefijo.
4.9 ROTACIÓN
ESPECíFICA

 Se define como el grado en

que un compuesto gira la luz
polarizada.
ROTACIÓN ESPECíFICA

Si la rotación es producida por un líquido puro o por una disolución de 1,0 g de compuesto
en 100 mL de disolución, en una cubeta de muestras de 1 dm de longitud a una
determinada temperatura y longitud de onda, la rotación especifica se calcula por:
donde (α) es la rotación específica,
 T es la temperatura en grados Celsius,
 λ es la longitud de onda de la luz incidente,
 α es la rotación observada,
 l es la longitud de la cubeta
 c es la concentración
 MEZCLA RACEMICA

Una mezcla de cantidades iguales de los dos enantiómeros, por ejemplo, ácido (R)-(-)- láctico y
ácido (S)-(+)-láctico, se llama mezcla racémica o racemato.

Las mezclas racémicas son ópticamente inactivas porque por cada molécula que hace girar el
plano de polarización, hay otra molécula que lo hace girar en sentido contrario, la misma
magnitud.

Como resultado, la luz emergente no ha cambiado su plano de polarización.

Para especificar la mezcla racémica se utiliza el símbolo (±).

 4.13 RECEPTORES

Un receptor es una proteína que se

une a una determinada molécula.

Como las proteínas son quirales, un

receptor se unirá a un enantiómero
mejor que a otro.

El hecho de reconocer a un solo

enantiómero, hace que los
enantiómeros tengan diferentes
propiedades fisiológicas.