ISOMERIA

TEMA # 4
 ISOMERIA: es la característica que tienen los
compuestos químicos de presentar isómeros.
ISOMEROS: Son compuestos que presentan la misma
fórmula molecular, pero propiedades físicas y/o químicas
distintas

Clasificación De cadena

Constitucionales De posición
o estructurales De función
Isómeros
Conformacionales
Estereoisómeros
Cis-trans o geométricos
Ópticos
 ISÓMEROS CONSTITUCIONALES

Los isómeros constitucionales o estructurales

son los compuestos que a pesar de tener la misma
fórmula molecular difieren en el orden en que están
conectados los átomos, es decir, tienen los mismos
átomos conectados de forma diferente (distinta
fórmula estructural).
 ISÓMEROS DE CADENA

Los compuestos tienen distribuidos los átomos de

carbonos de la molécula de forma diferente. Por
ejemplo, existen 3 isómeros de fórmula general C5H12.

C5H12
C5H12

C5H12
 CH3-CH-CH2-CH2-CH2-CH3
2-metilhexano I
CH3 FM C7H16
CH3
I
CH3-CH-CH-CH2-CH3
2,3-dimetilpentano I FM C7H16
CH3

heptano CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
FM C7H16
CH3
I
CH3-C-CH2-CH2-CH3
2,2-dimetilpentano I
FM C7H16
CH3
 3-etilpentano
CH3-CH2-CH-CH2-CH3
I FM C7H16
CH2-CH3

CH3 CH3
I I
1,1,3,3-tetrametilpropano
CH-CH2-CH
2,4-dimetilpentano FM C7H16
I I
CH3 CH3
 ISÓMEROS DE POSICIÓN

Son compuestos que tienen las mismas funciones

químicas, pero sobre átomos de carbono con números
localizadores diferentes.

*
 ISÓMEROS DE FUNCIÓN
Son compuestos de igual fórmula molecular que
presentan funciones químicas diferentes.

C3H8O C3H8O

*
 ESTEREOISÓMEROS

Los estereoisómeros son los isómeros cuyos

átomos están conectados en el mismo orden,
pero con disposición espacial diferente.

son compuestos que presentan formulas

moleculares y enlaces iguales, pero disposiciones
espaciales distintas.
 1…ISOMERÍA CONFORMACIONAL
Son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen
como resultado de la libre rotación de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ángulos de enlace. Existen dos: alternada y
eclipsada Conformaciones del etano

2 60°
Vista a lo largo
de los carbonos
1y2
1

A- Conformación alternada: De menor energía, por lo tanto, la más estable.

Vista a lo largo
2
de los carbonos
1y2
1

B- Conformación eclipsada: El carbono 2 está girado 60° con respecto a la

posición que tiene en A. Es la de mayor energía.
 Conformaciones del ciclohexano

Enlaces axiales

Enlaces
ecuatoriales

A- Conformación silla: De menor energía, por lo tanto, la más estable.

B- Conformación bote: De mayor energía, menos estable.

 2..ISOMERÍA GEOMETRICA
La isomería geometrica se puede observar en moléculas
cíclicas o en moléculas que presenten dobles enlaces.
Existen dos: posicion CIS y TRANS
CH3-CH = CH –CH3
buteno
Un estereoisómero es cis cuando los dos
hidrógenos están del mismo lado del doble
enlace.
LLAMADO TAMBIEN POSICION (Z)

Un estereoisómero es trans cuando los dos

hidrógenos están en lados opuestos del
doble enlace
LLAMADO TAMBIEN POSICION (E)
• Isomería cis-trans en ciclos

Los cicloalcanos tienen dos “caras” o lados debido al plano que

contiene el esqueleto carbonado; cuando en el ciclo hay dos
sustituyentes en átomos de carbono distintos, existen dos
isómeros. Si los sustituyentes se encuentran del mismo lado del
plano es el isómero cis, y si están en lados opuestos es el
isómero trans.
 • Isomería cis-trans en alquenos

Una característica del doble enlace es su rigidez que impide la libre

rotación, por lo que se reduce los posibles intercambios de posición que
pueden sufrir los átomos de una molécula y surge así un nuevo tipo de
isomería. La isomería cis-trans en los alquenos se da cuando los
sustituyentes en cada uno de los carbonos del doble enlace son
distintos.

En este carbono hay Dos sustituyentes Dos sustituyentes

dos sustituyentes
iguales, por lo tanto, en
este compuesto no hay
isomería geométrica.
distintos: H y CH3 distintos: H y CH3
En este compuesto hay isomería geométrica,
pues se cumple la condición en ambos
carbonos.
 ENANTIÓMEROS
El carbono 2, marcado con un asterisco, es
quiral porque tiene 4 sustituyentes distintos:
-OH, -CH2CH3, -CH3, -H. Hay dos
estereoisómeros de este compuesto.

enantiómeros

Son aquellos estereoisómeros que son imágenes especulares

no superponibles.
 Quiralidad
Se denomina quiral toda figura geométrica, o todo grupo de
puntos, cuya imagen en un espejo plano, idealmente realizada, no
puede hacerse coincidir consigo misma.
Algunas moléculas son como las manos. La izquierda es la imagen
especular de la derecha pero no son superponibles y por lo tanto
no son idénticas. Se llaman quirales.

9999999
9999999
mano izquierda espejo mano derecha no superponibles
9999999
 Quiralidad
Hay otras moléculas parecidas a un par de calcetines. Los
calcetines son imágenes especulares un del otro y también son
superponibles.
Una molécula o un objeto superponible a su imagen especular se
denomina aquiral.
los calcetines son idénticos.
Quiralidad
Los enlaces y los átomos
están alineados

H2O es aquiral

Los enlaces y los átomos

están alineados

Girar la molécula para CH2BrCl es aquiral

alinear los enlaces
 Quiralidad
Enantiómeros

Ni los enlaces ni los átomos son

CHBrClF es una molécula quiral superponibles.

 Un átomo de carbono unido a 4 sustituyentes distintos se denomina carbono

asimétrico. Sin embargo su existencia no es garantía de quiralidad. Se llama
también carbono estereogénico o estereocentro.
 3..ISOMERIA OPTICA
Un isomero optico es aquel que tiene la propiedad de hacer girar el plano de luz
polarizada hacia la derecha e izquierda. Esta propiedad se mide en un aparato
llamado «POLARIMETRO» donde:
 Si la rotación del plano de la luz es hacia la derecha (en el mismo sentido de
las agujas del reloj) la sustancia es dextrógira y al valor α se le asigna signo
positivo.
 Si el giro es hacia la izquierda (en el sentido contrario de las agujas del reloj) la
sustancia es levógira y a α se le asigna signo negativo.
 La rotación específica de una molécula ópticamente activa es una constante
física característica de dicha molécula.
 Isomería óptica
 Las propiedades físicas de dos enantiómeros son idénticas: tienen los mismos
puntos de ebullición y de fusión, la misma solubilidad, la misma densidad, el
mismo índice de refracción, misma conductividad...etc.
 La actividad óptica de las parejas de enantiómeros es la propiedad
característica para diferenciarlos.

Vollhardt & Schore 5th Edition p:175

 Si la sustancia no es ópticamente activa no se observa ningún cambió en el

plano de vibración de la luz polarizada emitida.
 Isomería óptica

Rotación específica de algunos compuestos quirales

-23.1º +23.1º +8.5º -3.8º

 Los enantiómeros puros presentan el mismo valor de rotación

específica pero de signo contrario.
 Por lo tanto, la rotación óptica resultante de una mezcla 1:1 de
enantiómeros es cero, es decir, es ópticamente inactiva. Este tipo de
mezclas se denomina racemato o mezcla racémica.
 Isomería óptica

Configuración absoluta de un átomo de carbono asimétrico

La denominación de la configuración absoluta de un centro
estereogénico se basa en la mismas reglas de prelación
desarrolladas por Cahn, Ingold y Prelog.

Estas reglas permiten nombrar y describir la disposición en el

espacio de los sustituyentes sobre un centro estereogénico,
independientemente del signo de la rotación óptica de la
molécula.

El primer paso:

Colocar los cuatro sustituyentes 1, 2, 3, 4, del átomo de carbono
sp3 en orden decreciente de prioridad según las reglas CIP : 1 >
2>3>4
 3.1. Isomería óptica

Configuración absoluta de un átomo de carbono asimétrico

El sustituyente de menor prioridad se encuentra lo más alejado
posible del observador.
 -Si el paso de 123 se hace en el sentido horario, el centro quiral
es R (rectus, latín, derecha).
 Si el paso 12 3 se hace en el sentido contrario a las agujas del
reloj, la configuración del centro quiral se denomina S (sinister,
latín, izquierda).

Isómero R

Isómero S
 Isomería óptica

Configuración absoluta de un átomo de carbono asimétrico

 En la nomenclatura sistemática, R o S se añaden entre
paréntesis como prefijo del nombre del compuesto quiral.

(R) butan-2-ol (S)-2-butanol

 Quiralidad
3.2. Moléculas con más de un centro esterogénico
 Los enantiómeros son
esteroisómeros que son imágenes
especulares no superponibles.
 Sus propiedades físicas
son idénticas con excepción
de la rotación específica

 Los diastereómeros son isómeros configuracionales que no son

enantiómeros.
 Sus propiedades físicas y químicas son distintas.
 Quiralidad
3.2. Moléculas con más de un centro esterogénico

Ejemplo:
* *
4 3 2 1

ió n2
si c r
n po cribi
s
o e de e El
m
át o ue (2S,3R) át (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S)
El se p se omo
2 pu e 2
ed n p
e os
es ic
4 cr ión
ib
1 ir 3 4 1
3 3

Doble intercambio para alejar Doble intercambio para alejar

el grupo con menos prioridad el grupo con menos prioridad

4
4
2
2 3
3
1
1
Transformación de fórmulas en perspectivas a proyecciones
en el plano

Ácido D-láctico

D-gliceraldehído L-gliceraldehído
 Si una molécula tiene un único carbono quiral, sólo puede existir un
par de enantiómeros.
 Si tiene dos carbonos quirales tiene un máximo de cuatro
estereoisómeros (dos pares de enantiómeros).
 En general, una molécula con n carbonos quirales tiene un número
máximo de 2n estereoisómeros posibles.

Por ejemplo, el 3-bromo-2-butanol tiene dos carbonos quirales, por lo

tanto, se esperaría 4 estereoisómeros.
 DIASTEREOISÓMEROS

Los estereoisómeros
que no son imágenes
especulares se
denominan
diastereoisómeros.

Flechas horizontales: enantiómeros

Flechas verticales y oblicuas: diastereoisómeros
 COMPUESTOS MESO
Estas dos estructuras del 2,3-butanodiol son
imágenes especulares y no pueden
superponerse, por lo tanto, estos dos
compuestos son enantiómeros

Estas dos estructuras del 2,3-

butanodiol son imágenes
especulares, pero pueden
superponerse, por lo tanto, NO
PLANO DE son enantiómeros, sino que se
SIMETRÍA trata del mismo compuesto. Es
el compuesto meso.

Se denominan compuestos meso a aquéllos que, a pesar de tener

carbonos quirales, son aquirales (no tienen actividad óptica) porque
poseen un plano de simetría.
 MEZCLA RACÉMICA

Se denomina mezcla racémica o racemato,

a aquélla que contiene un par de
enantiómeros en una proporción del 50% de
cada uno. Esta mezcla no produce desviación
de la luz polarizada, es decir, no tiene
actividad óptica.
 PROYECCIONES DE FISCHER

• Las representaciones de Fischer son representaciones codificadas del

diagrama de cuñas, son muy útiles para ilustrar estructuras que
contienen más de un estereo centro. Todas las uniones en las
estructuras son líneas simples pero se sigue una codificación: Las
líneas horizontales son uniones que se proyectan hacia afuera del
plano del papel y las líneas verticales son uniones que se proyectan
hacia atrás del plano del papel. Las proyecciones de Fischer se usan
con más frecuencia cuando más de un centro estereogénico está
presente en la molécula
EJEMPLOS: