1.

Estructura de los alcoholes

Compuestos orgánicos cuyo grupo funcional es el grupo OH
(hidroxilo). La estructura de un alcohol se asemeja a la del
agua. Un alcohol procede de la sustitución formal de uno de los
hidrógenos del agua por un grupo alquilo.

El carbono tiene hibridación sp3 y el O puede considerarse que también

posee ese tipo de hibridación.
Los alcoholes sencillos son materiales de importancia industrial. Se usan
como reactivos y disolventes de laboratorio.
1
 Nomenclatura y clasificación
Se elige la cadena más larga que contenga el grupo hidroxilo (OH) y se
numera dando al grupo hidroxilo el localizador más bajo posible. El
nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminación –o
del alcano por –ol.

Según el tipo de átomos

de carbono enlazados al
C que porta el grupo OH:

2
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador más bajo.
El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halógenos, dobles y triples
enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminación -o del alcano con
igual número de carbonos por -ol
Regla 4. Cuando en la molécula hay grupos grupos funcionales de mayor prioridad, el
alcohol pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son prioritarios frente a los
alcoholes: ácidos carboxílicos, anhídridos, ésteres, haluros de alcanoilo, amidas,
nitrilos, aldehídos y cetonas.

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La

numeración otorga el localizador más bajo al -OH y el nombre de la molécula
termina en -ol.
 2. Propiedades físicas

El PUNTO DE EBULLICIÓN de una sustancia depende básicamente de la masa

de sus moléculas y la atracción entre ellas (tipo de enlace). Así en una serie
homóloga, los puntos de ebullición de cada compuesto aumentan regularmente con
el peso molecular, ya que al aumentar el número de átomos en la molécula,
aumentan la fuerzas de Van der Waals entre ellas.

Punto de ebullición: Aumenta con el nº de C y disminuye con la

ramificación. Tienen puntos de ebullición más altos que los de los
hidrocarburos de igual peso molecular. Los alcoholes, al igual que el
agua, son líquidos asociados, y su mayor punto de ebullición se debe a
la mayor energía necesaria para romper los puentes de hidrógeno.
Ej.: Etanol (PM 46) p.e. = 78.5ºC (m = 1.69 D)
Propano (PM 44) p.e. = -42ºC (m = 0.08 D)
5
 PROPIEDADES FISICAS DE ALCOHOLES

 SOLUBILIDAD

 El grupo –OH es polar y capaz de formar enlaces de hidrógeno.

 Esto permite que alcoholes de bajo peso molecular sean solubles en agua.
 Ejemplo: Enlaces de hidrógeno en una solución agua-metanol

R R
O
H H H O
O H O
R R
Solubilidad: Debemos saber que los alcoholes de 1 a 4 carbonos son absolutamente
solubles en agua, conforme la cadena de carbonos aumenta, la solubilidad comienza a
decrecer hasta que prácticamente se vuelven insolubles en sustancias polares

Regiones hidrofílicas e hidrofóbicas en los alcoholes

Se dice que el grupo hidroxilo es hidrofílico porque tiene afinidad por el

agua y por otras sustancias polares. El grupo alquilo del alcohol es
hidrofóbico (no tiene afinidad por el agua), porque se comporta como
un alcano: no participa en los enlaces de hidrógeno ni en las
atracciones dipolo-dipolo. El grupo alquilo hace que el alcohol sea
menos hidrofílico y es el responsable de la solubilidad de un alcohol en
disolventes orgánicos no polares.
Los alcoholes polihidroxilados tienen mayor grado de asociación, lo
que se refleja en sus propiedades físicas: p.e. más altos y miscibles con
H2O hasta 7 carbonos. Ej. Etilenglicol.
7
Propiedades químicas de los alcoholes
• halogenarse al reaccionar con un ácido hidrácido para formar haluros
de aquilo y agua;
• oxidarse en presencia de catalizadores para producir ácidos
carboxílicos, cetonas o aldehídos, dependiendo del tipo de alcohol
empleado;

• deshidrogenarse en presencia de calor y ciertos catalizadores

(únicamente alcoholes primarios y secundarios), para perder
hidrógeno y devenir aldehídos o cetonas;

• deshidratarse en presencia de un ácido mineral, para extraer el

grupo hidroxilo y obtener así un alqueno mediante procesos de
eliminación
Propiedades químicas de los alcoholes

Metanol > alcohol primario > alcohol secundario > alcohol terciario(>: mayor acidez)
 3. Fuentes industriales, 2
1. Metanol
El metanol se obtenía por destilación de madera en
ausencia de aire (alcohol de madera). Actualmente, se
obtiene a partir del gas de síntesis.

300-400º, 200-300atm H2
CO + 2H2 CH3OH
Es uno de los disolventes
CuO-ZnO / Al2O3
gas de síntesis industriales más
comunes; es barato y se
Rh Ru
emplea también como
 / Presión
combustible y como
OH sustancia de partida para
HO
obtener otros productos
Etilenglicol P. ebull. 192º, anticongelante orgánicos como éteres y
ésteres.

3C + 4 H2O CO2 + 2 CO + 4H2
gas de síntesis

11
 3. Fuentes industriales, 3
2. Etanol
El etanol se puede obtener por fermentación de los azúcares y
el almidón contenido en determinados productos vegetales.
levadura
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2
glucosa

La disolución alcohólica que se obtiene a partir de la fermentación de la

uva sólo contiene entre el 12 ó 15% de alcohol. La destilación aumenta
la concentración de alcohol hasta valores del 95-96%. El alcohol así
obtenido se emplea como reactivo y como disolvente.

Desde la 2ª Guerra Mundial, la mayor parte del etanol se sintetiza

mediante la reacción catalítica en fase gaseosa de etileno con agua en
condiciones de alta temperatura y presión.

100-300 atm
H2C CH2 + H2O OH
300º, catalizador

12
EJEMPLOS DE ALCOHOLES
 ALCOHOLES IMPORTANTES
Metanol (alcohol de madera): CH3OH

Producción:

Usado como solvente

Tóxico; si se ingiere puede causar ceguera y/o

muerte.
 ALCOHOLES IMPORTANTES
Etanol (alcohol etílico, alcohol de grano):
CH3CH2OH

Producido comercialmente de etileno y a través de

la fermentación biológica (levadura) de
carbohidratos

Usado como solvente, combustible (gasohol), y se

encuentra en las bebidas alcohólicas

Moderadamente tóxico
METODOS DE PRODUCCION DE ETANOL
Hidratación de etileno:

Fermentación de levadura de carbohidratos:

 ALCOHOLES IMPORTANTES
2-Propanol (alcohol isopropílico) es el componente
principal de alcohol para fricciones( rubbing alcohol).

1,2,3-Propanetriol (glicerol) es usado como agente para

humedecer las comidas (no-toxico) y por sus
propiedades suavizantes al tacto (jabones).
 ALCOHOLES
Anti-congelantes
1,2-etanodiol (etileno de glicol)
ethylene glycol

1,2-propanodiol (propileno de glicol)

ALCOHOLES
Dibujar la estructura de los siguientes alcholes:

i) Ciclopent-2-enol
j) 2,3-
a) Etanol Dimetilciclohexanol
b) Butanol k) Octa-3,5-dien-2-ol
c) 2-Metilpropan-1-ol l) Hex-4-en-1-in-3-ol
d) 2-Metilbutan-2-ol m) 2-Bromohep-2-en-
e) 3-Metilbutan-2-ol 1,4-diol
f) 3-Metilbutan-1-ol n) 2-Fenil-5-
g) 2,3-Pentanodiol metilheptan-2-ol
h) 2-Etil-pent-3-en-1-ol o) Alcohol bencílico
p) 1,2,3-Propanotriol
(glicerina)
ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES
pos de Reacciones de Alcoholes
• Deshidración a un alqueno
• Oxidación a un aldehído o cetona
• Sustitución para formar un halogenuro
de alquilo
• Reducción a un alcano
• Esterificación (carboxilatos, tosilatos)
• Síntesis de éteres de Williamson
OXIDACIÓN C

(ya no se
puede oxidar)

(es usual que ya no se presente

oxidación)

REDUCCIÓN
 CH3CH2CH2
H
Br
Oxidación de alcoholes 2° C
H
O H
• Un alcohol 2° se convierte en una cetona
• El reactivo es Na2Cr2O7/H2SO4 H

• El reactivo activo es probable que sea H2CrO4

• Cambio de Color : anaranjado a verde azulado
 Reacciones de Deshidratación

• El H2SO4 concentrado produce un alqueno

• Se forma como intermediario un carbocatión
• Se forma un producto Saytzeff
• Una deshidratación bimolecular produce un éter
(Paracelso ya lo había reportado)
• Control de la temperatura:
• A baja temperatura, 140°C (o menor), se
favorece el éter
• A alta temperatura, 180°C (o superior) y más
arriba, se favorece el alqueno
 Mecanismo de la reacción de
deshidratación

protonación pérdida de
agua
desprotonación ALQUENO
 Ejemplo del mecanismo de la
reacción de deshidratación
H
OH OH -HSO4
H2SO4 CH2 CHCH3
CH3CHCH3 CH3CHCH3
CH3CHCH3
alcoho 180 ºC propeno
Alcohol 180 ºC
l
isopropílico

H2SO4 -HSO4
CH3CH2 OH CH3CH2+OH2 CH3CH2+ CH2=CH2
180 ºC 180 ºC
ETENO
Hidratación de alquenos: Markovnikov

Esta reacción permite obtener alcoholes y sigue la regla de Markovnikov, el -OH va al carbono más sustituido y el
-H al menos

Mecanismo de la hidratación

Cuando se trata un alqueno con un ácido diluido cuyo contraión es mal nucleófilo (H2SO4/ac.), el agua actúa como
nucleófilo atacando al carbocatión.
Hidratación del 1-metilciclopenteno
El protón se adiciona al carbono menos sustituido, formándose el carbocatión terciario.

            

Mecanismo:

            

          
 
Oxidación con el reactivo de Jones
 Oxidación con el reactivo de Jones

OH O
Na2Cr2O7 / H2SO4
CH3CHCH2CH CH3CCH2CH
ALCOHOL sec-BUTÍLICO
3 3 BUTANONA
2-BUTANOL
 Oxidación de alcoholes 1°
• Un alcohol 1° se puede convertir en un
aldehído o en un ácido carboxílico
• Es difícil detener la reacción en el aldehído
• Se usa clorocromato de piridinio (PCC) para
limitar la oxidación
• PCC también se puede usar para oxidar
alcoholes 2° a cetonas

OH N H CrO3Cl O
CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH
Oxidación de alcoholes 1°
Clorocromato de piridinio
 Otros agentes oxidantes
• Reactivo de Collins : Cr2O3 en piridina
• Reactivo de Jones: ácido crómico en acetona
• KMnO4 (oxidante fuerte)
• Ácido Nítrico HNO (oxidante fuerte)
3
• CuO, 300°C (deshidrogenación industrial)
• Oxidación de Swern: dimetilsulfóxido, con
cloruro de oxalilo y una base impedida, oxida
alcoholes 2os. a cetonas y a los alcoholes 1os. a
aldehídos.
 Oxidaciones Biológicas
• Catalizadas por ADH, la alcohol deshidrogenasa.
• El agente oxidante es la NAD+, el dinucleótido de
la nicotinamida adenina.
• El etanol se oxida a acetaldehído, luego a ácido
acético, un metabolito normal.
• El metanol se oxida a formaldehído, luego a ácido
fórmico, el cual es más tóxico que el metanol.
• El etilénglicol se oxida a ácido oxálico, que es
tóxico.
• El tratamiento para el envenenamiento es utilizar
un exceso de etanol.
 CH3CH2CH2
H
Br
Reacción con HBr C
H
O H
• -OH del alcohol se protona
H
• -OH2+ es un buen grupo saliente
• Los alcoholes 3os y 2os reaccionan con
Br- a través de un mecanismo SN1
• Los alcoholes 1os reaccionan a través de
un mecanismo SN2
H3O Br R + O
R O H R O Br
Br
H H H H
Alcohol 3º, reacciona a través de un
mecanismo SN1

Protonación y pérdida
del grupo hidroxilo Ataque del ion bromuro

ALCOHOL ALCOHOL CARBOCATIÓ BROMURO DE

ter-BUTÍLICO PROTONAD N ter-BUTÍLO
O TERCIARIO
 Alcohol 1º, reacciona a través de un
mecanismo SN2

Protonación del alcohol Desplazamiento por el ion bromuro

 Reacción con HCl
Prueba de
Lucas
• El cloruro es un nucleófilo más débil que el
bromuro.
• Se adiciona ZnCl2, el cual forma enlaces
fuertes con el -OH, para promover la
reacción.
• El cloruro de alquilo correspondiente es
insoluble en el medio de reacción.
Prueba de Lucas: ZnCl2 en HCl concentrado.

• Los alcoholes 1os. reaccionan lentamente (o

de plano no reaccionan).

• Los alcoholes 2os. reaccionan de 1 a 5

minutos.

• Los alcoholes 3os. reaccionan en menos

de 1 minuto.
Limitaciones de las reacciones con HX
• No reacciona el HI
• Se obtienen los cloruros de alquilo 1os y 2os
con bajos rendimientos
• Se puede obtener un alqueno (reacción de
eliminación) en lugar de un halogenuro de
alquilo (reacción de sustitución)
• Sin se forma como intermediario un
carbocatión, se pueden presentar rearreglos
 Reacciones con halogenuros de
fósforo

• Buenos rendimientos con alcoholes 1os y 2os

• Se utiliza PCl3 para obtener cloruro de alquilo
(pero es mejor el SOCl2)
• Se utiliza PBr3 para obtener bromuro de
alquilo
• Se utilizan P and I2 para obtener yoduro de
alquilo (el PI3 no es estable)
Mecanismo para la reacción con PBr3
• P forma un enlace fuerte con el -
OH cuando se sustituye por el
Br-
• El Br- ataca al carbono del grupo
alquilo por el lado posterior al ser un
mecanismo concertado (SN2)
• Se genera HOPBr2
Reacción con el cloruro de tionilo

calor

• Los subproductos son un cloruro de alquilo, SO2 y

HCl
• El átomo de S forma enlace con -OH, y sale el Cl-
• El Cl- abstrae H+ del OH
• Se rompe el enlace C-O conforme se forma el
enlace Cl-C
 Mecanismo para la reacción con
el cloruro de tionilo

cloruro de Éster
tionilo clorosulfito

Éster Par ionico Cloruro

clorosulfito
de alquilo