EL EQUILIBRIO EN LAS

REACCIONES QUÍMICAS
Gil y Mosquera
 Estequiometría Termoquímica Espontaneidad
¿Cuánto se produce? ¿Desprende o absorbe calor? ¿Por qué se produce?
¿Cuánto reacciona? ¿Cuánto calor? ¿En qué dirección?

Equilibrio Reacciones Cinética

químicas ¿Cómo de rápido va?
¿Cuándo se alcanza?
¿Cómo modificarlo? ¿Cómo acelerarla?

Tipos Equilibrio ácido-base

Equilibrio solubilidad
Equilibrio de fases Disoluciones
Equilibrio redox
 Mecánico Térmico

Equilibrios

• Gases
Equilibrio químico
• Sólidos/líquidos
Material • Y en disolución
Equilibrio de fases
ASPECTOS BÁSICOS DEL
EQUILIBRIO QUÍMICO
• Estado de equilibrio: Estado en que la composición del sistema
permanece fija

• EQUILIBRIO: es un estado en el cual, a nivel macroscópico, no se

observan cambios a medida que transcurre el tiempo. Cuando una
reacción química ha alcanzado el estado de equilibrio, los reactivos y
los productos permanecen constantes. A nivel molecular, existe
una gran actividad, ya que sigue habiendo conversión entre las
moléculas de reactivos y productos.

• El equilibrio es un estado dinámico.

•  
•  
CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUÍMICO
Equilibrio de moléculas gaseosos: (H2 + I2 ↔2 HI)

8
VARIACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN CON EL
TIEMPO (H2 + I2 ↔ 2 HI)
Equilibrio químico

[HI]

Concentraciones (mol/l)

[I2]

[H2]

9
Tiempo (s)
t∞
 EQUILIBRIO QUÍMICO
• Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se
produce en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, éstos forman de nuevo reactivos).

• Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que

intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega al
equilibrio químico.
 EQUILIBRIO QUÍMICO SE ALCANZA CUANDO:
• La velocidad de transformación de reactantes a productos se iguala a
la velocidad de transformación de los productos a reactantes.
• La concentración de reactantes y productos permanecen constantes.

Inicialmente solo hay Inicialmente solo hay Inicialmente hay una

NO N2O4 mezcla NO2 y N2O4
 EQUILIBRIO QUÍMICO
• Propio de reacciones reversibles.
• La velocidad de reacción directa se iguala a la velocidad de
reacción inversa.
• Las concentraciones de cada especie no cambian en el tiempo.
• El avance de la reacción está controlado por una constante de
equilibrio.
• Depende de la temperatura.
• Todos los sistemas químicos reversibles alcanzan en el tiempo
la condición de equilibrio
• El estado de equilibrio químico es de naturaleza dinámica y no
estática.
12
 EL EQUILIBRIO QUÍMICO ES DINÁMICO
• Macroscópicamente no hay cambio en la composición del
sistema.
•Microscópicamente ocurren reacciones, no hay reposo:
existen reacciones opuestas que transcurren a la misma
velocidad.

•A nivel molecular en el equilibrio ocurre tanto el proceso

directo como el inverso. ambos a la misma velocidad.
EJEMPLOS DE EQUILIBRIOS DINÁMICOS
Vapor en equilibrio Soluto no disuelto en equilibrio
con su líquido con solución saturada
EJEMPLO REACCIÓN REVERSIBLE EN FASE GASEOSA
 
 REACCIONES REVERSIBLES
• Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se
representa de la siguiente manera:
2N2O5(g) ↔ O2(g) + 4NO2(g)

• En una reacción reversible, la reacción ocurre

simultáneamente en ambas direcciones, el cual se indica
por medio de una doble flecha
• En principio, casi todas las reacciones son reversibles en
cierta medida.
EQULIBRIO QUÍMICO
EQUILIBRIO QUÍMICO se
alcanza cuando las
velocidades de las reacciones
directa e inversa se igualan y
las concentraciones de los
reactivos y productos
permanecen constantes

EQUILIBRIO FÍSICO:
 
EQUILIBRIO QUÍMICO: A↔B

A↔B
EJEMPLO: LA SÍNTESIS DE NH3 Y EL PROCESO HABER-BOSCH
N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g)
LEY DEL EQUILIBRIO QUÍMICO - CONSTANTE DE
EQUILIBRIO KEQ – LEY DE ACCIÓN DE MASAS
•  
 EN LA CONDICIÓN DE EQUILIBRIO:
• La velocidad de reacción permanece constante.
• La velocidad de reacción directa se iguala a la velocidad de
reacción reversa.
• Los ordenes de reacción de cada especie se aproximan a los
coeficientes estequiométricos que presentan en la ecuación.
• El cociente entre las constantes de velocidad, kd/ki se transforma en
una nueva constante, conocida como constante de equilibrio, Keq.
• Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución. las
especies en estado sólido o líquido tienen concentración constante y
por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
 PARA UNA ECUACIÓN GENERAL
 

   

En el equilibrio, la velocidad directa, se iguala a la velocidad

inversa
 

Y se obtiene la ecuación general de la  

constante de equilibrio y conocido
como la ley ideal del equilibrio químico
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO KC
•  
SIGNIFICADO DEL VALOR DE KC

concentración
concentración
KC > 10 5 KC ≈ 100

tiempo tiempo

concentración
KC < 10-2

24
tiempo
Ejercicio: Escribe las expresiones de Kc para los siguientes equilibrios
químicos: (a) N2O4(g) ↔ 2 NO2(g); (b) CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g); (c) 2
NaHCO3(s) ↔ Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) (d) 2 NO(g) + Cl2(g) ↔ 2
NOCl(g); .

• A) • B)

• D) • C)
Ejercicio: Se tiene el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g). se
hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). se
produce la reacción y una vez alcanzado el equilibrio se miden
las concentraciones tanto de reactivos como de productos
observándose los siguientes datos:

De la reacción: 2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)

KC se obtiene aplicando la expresión:

y como se ve es prácticamente constante.

 Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2

Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1

Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4
moles de N2(g) y 12 moles de H2(g). (a) Escribe la reacción de
equilibrio; (b) Se observa que hay 0,92 moles
de NH3(g), determine las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y
la constante Kc
a) En equilibrio N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)
b) moles inic.: 4 12 0
moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
[NH3]2 0,0922 M2
KC = ————— = ——————— = 1,996 · 10–2 M–2
[H2]3 · [N2] 1,0623 · 0,354 m4
Ejercicio: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl5,
estableciéndose el equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la
Kc a la temperatura del experimento es 0,48, determine la composición
molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)
moles inic.: 3/208,2 0 0
moles equil. 0,0144 – x x x

Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

 LEY DE ACCIÓN DE MASAS, LAM:
Polo y Mugruza

LEY DE ACCIÓN DE MASAS, LAM: “En un proceso

elemental, el producto de las concentraciones en el
equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos,
es una constante para cada temperatura, llamada
Constante de Equilibrio.
 MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reacción, cuando:
• Kc > 1, en el equilibrio la mayoría de los reactivos se convierten en
productos.
• Kc ~ ∞, en el equilibrio prácticamente sólo existen los productos.
• Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los
reactivos quedan sin reaccionar, formándose sólo pequeñas cantidades de
productos.
El valor de K está entre 0,1 y 10, valor intermedio de cantidades de reactivos
y productos presentes en equilibrio será el mismo orden de magnitud. ninguna
de las reacciones está favorecida
CARACTERÍSTICAS DEL
EQUILIBRIO
 CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO

1. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades

macroscópicas (concentración de reactivos y productos, presión
de vapor, etc.) no varían con el tiempo.

2. El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno. Si

la descomposición del carbonato cálcico [trioxocarbonato (iv) de
calcio], CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g), la hiciéramos en un
recipiente abierto, nunca se alcanzaría el equilibrio, pues el CO 2
(g) se escaparía.
 CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO

3. El equilibrio es un estado dinámico en el que se producen

continuas transformaciones, en ambos sentidos, a la misma
velocidad, y por eso no varían sus propiedades macroscópicas.
así, si en el ejemplo de la descomposición del CaCO 3 , sustituimos
una pequeña parte del CO2, por otra igual pero marcada con 14C, al
cabo de cierto tiempo observaremos la existencia de Ca 14CO3 .
4. La temperatura es la variable fundamental que controla el
equilibrio. Por ejemplo, a 450 °C la constante de equilibrio para la
formación del HI es 57, sea cual fuere la concentración de las
especies reaccionantes, y a 425 °C vale 54,5.
 CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO

5. La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma

determinada, de manera que si se varía el sentido del
mismo, o su ajuste estequiométrico, cambia también el
valor de la nueva constante, aunque su valor esté
relacionado con la anterior.
 OTRAS EXPRESIONES DE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
EN FUNCIÓN DE LA PRESIÓN
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Según la ley de acción de masas (GULDBERG y WAAGE 1864):
Esta relación es independiente de la composición inicial del sistema:
En general para la reacción de ecuación balanceada:
 

La composición del sistema en equilibrio es caracterizada por la

relación constante Kc:

 
Para reacciones en fase gaseosa, según la ecuación de
estado del gas ideal:
 REACCIONES EN FASE GASEOSA

• En un recipiente cerrado, cada especie puede

cuantificarse por la concentración molar y también por la
presión parcial.
• La Constante de equilibrio, Keq, puede escribirse en función
de la concentración molar o bien en función de la presión
parcial.
• Kc representará a la Keq escrita con concentraciones
molares
• Kp representará a la Keq escrita con presiones parciales
EJEMPLO:

Escrita con concentraciones molares

Escrita con presiones parciales

UTILIZANDO ECUACIÓN DE GASES IDEALES:
PV = nRT

Se tendrá:
 
  

Donde:
(Coeficiente de los productos) – (Coeficientes de los reactantes) = ∆n
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO
 

Kp = Kc x (RT)∆n
45
EJEMPLO: RESULTADOS EXPERIMENTALES
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)
•  
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)
•  
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)
El Kp puede depende de la temperatura siempre que haya un
cambio en el número de moles de gases

PCC · PDD [C]C (RT)C · [D]D (RT)D

KP = ———— = —————————— =
PAA · PBB [A]A (RT)A · [B]B (RT)B

En donde Δn es la variación del número de moles de gases

Δn = (nproductos – nreactivos)
Ejercicio: Calcule la constante Kp a 1000K en la reacción de
formación del amoniaco. (KC = 1,996 ·10–2 M–2)

N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)

Δn = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = KC · (RT)Δn

KP = 2,97 · 10–6 ATM–2

Ejercicio: la constante de equilibrio, Kc, de la reacción: N 2O4 ↔ 2
NO2 vale 0,671 a 45ºC. Calcule la presión total en el equilibrio en
un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a
dicha temperatura.
•  
Ejercicio: la constante de equilibrio, Kc, de la reacción: N 2O4 ↔ 2
NO2 vale 0,671 a 45ºC. Calcule la presión total en el equilibrio en
un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a
dicha temperatura.
PTOTAL = ([N2O4]eq + [NO2]eq)·R·T =

 
 MAGNITUD DE KC Y KP.
• El valor de ambas constantes puede variar entre límites
bastante grandes:
• H2(g) + Cl2(g) ↔ 2 HCl (g), KC (298 K) =KP = 2,5 ·1033
La reacción está muy desplazada a la derecha.

• H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g), KC (698 K) =KP = 55,0

Se trata de un verdadero equilibrio.

• N2(g) + O2(g) ↔ 2 NO (g), KC (298 K)=KP = 5,3 ·10–31

La reacción está muy desplazada a la izquierda, es
decir, apenas se forman productos.
 EQUILIBRIO HOMOGÉNEO Y HETEROGÉNEO
•  
 EQUILIBRIOS MÚLTIPLES
A + B ↔ C + D, KC´
C + D ↔ E + F KC”
A + B ↔ E + F, KC = K’C · KC”

“Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o

más reacciones, la constante de equilibrio para la reacción
global viene dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales”
 CRITERIOS PARA REPRESENTAR LA KEQ
Osorio y Quispe
• Los líquidos y los sólidos puros no se incluyen en la constante de
equilibrio; sin embargo la concentración de estos no cambia con el
progreso de la reacción
• Si una ecuación se invierte, el valor de la nueva Keq, será el inverso
del valor anterior.
• El valor de la Keq de toda ecuación que se amplifique por un número,
cambiará a la potencia del número por el cual se amplificó.
• Si una reacción se realiza en etapas sucesivas, la Keq de la reacción
global corresponde a la multiplicación de las Keq de todas las etapas.
 EJEMPLO:

58
EJEMPLO:
 EJEMPLO:

Si multiplicamos por 2, se
tendrá:

60
Magnitud de las constantes de equilibrio

61
EJEMPLOS
 EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
Las sustancias involucradas en la reacción se encuentran en más
de una fase:

Los sólidos o líquidos puros no se incluyen en la constante de

equilibrio (Kc, Kp) Kp = PCO2 , EQ

La concentración de los sólidos no cambia con el progreso de la

reacción.
 INTERPRETACIÓN DEL VALOR DE K
La expresión de la constante puede ser compleja, es necesario
una interpretación cuidadosa.
PCO2 eq
,

CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)

Kp= pCO2, eq
[NO2]eq= (Kp [N2O4]eq)0.5
 UNIDADES DE Kc Y Kp
• Ninguno de los valores de las constantes presentados tiene
unidades.

• En los cálculos se deben expresar las presiones y las

concentraciones experimentales en las mismas unidades que
las del estado de referencia.
EL EQUILIBRIO SE ALCANZA TAMBIÉN DESDE LOS PRODUCTOS
EL EQUILIBRIO SE ALCANZA TAMBIÉN DESDE LOS PRODUCTOS

Las reacciones químicas son

reversibles
(Berthollet 1798)
 PERFIL DE REACCIÓN

EA directa Ea inversa

E Productos

Reactivos

Reactivos

Coordenada de reacción
 EJEMPLO: EQUILIBRIO HOMOGÉNEA

• Si Δn =0, entonces, Kc = Kp
F2(g) + H2(g) → 2 HF(g)

• Si Δn = -1, Kc=Kp(RT)
Cl2 (g) + 2 NO(g) ↔ 2 NOCl (g)
PREDICCIÓN DEL
SENTIDO DE UNA
REACCIÓN
 COCIENTE DE REACCIÓN (Q)

La expresión de la Ley de Acción de Masas para una reacción

general que no haya conseguido alcanzar el equilibrio se escribe
como: aA + bB↔ cC + dD

Se llama cociente de reacción a:

Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
  

Cociente de Reacción (Q)

Q>K
Q<K

Q = K Equilibrio
73
 COCIENTE DE REACCIÓN (Q)

• SI Q = KC entonces el sistema está en equilibrio.

• SI Q < KC el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir,
aumentarán las concentraciones de los productos y
disminuirán las de los reactivos hasta que se iguale con K C.
• SI Q > KC el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir,
aumentarán las concentraciones de los reactivos y disminuirán
las de los productos hasta que q se iguale con KC
 COCIENTE DE REACCIÓN (Q)
El concepto de cociente de reacción es de gran utilidad pues puede
compararse la magnitud Q con la Kc para una reacción en las
condiciones de presión y temperatura a que tenga lugar, con el fin
de prever si la reacción se producirá hacia la derecha o hacia la
izquierda.
Por ejemplo, si en un momento determinado Q < Kc , como el sistema
tiende por naturaleza al equilibrio, la reacción hacia la derecha se
producirá en mayor grado que la que va hacia la izquierda. Al
contrario, cuando Q > Kc , la reacción predominante será la inversa,
es decir, de derecha a izquierda, hasta alcanzar el equilibrio
Ejercicio: En un recipiente de 3 Litros se introducen 0,6 moles de HI,
0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 A 490ºc. Si Kc = 0,022 A 490°C para
2 HI(g) ↔ H2(g) + I2(g) (a) ¿Se encuentra en equilibrio?; (b) En caso
de no encontrarse, ¿Cuántos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
Equilibrio?

(a)
[H2] · [I2] ()()
Q = —————— = ———— = 0,25
[HI] 2
() 2

Como Q > KC

EL SISTEMA NO SE ENCUENTRA EN EQUILIBRIO y la reacción se

desplazará hacia la izquierda.
b)
equilibrio: 2 HI(g) ↔ I2(g) + H2(g)
moles inic.: 0,6 0,3 0,3
moles equil. 0,6 + 2 X 0,3 – X 0,3 – X
0,6 + 2 X 0,3 – X 0,3 – X
conc. eq(mol/l) ————— ——— ————
3 3 3

 
Resolviendo se obtiene que: X= 0,163 moles

equil: 2 HI(g) ↔ I2(g) + H2(g)

mol eq: (0,6+2·0,163) (0,3–0,163) (0,3–0,163)
n(HI) = 0,93 mol; n(I2) = 0,14 mol; n(H2) = 0,14 mol
 RELACIÓN ENTRE LAS
CONSTANTES DE EQUILIBRIO Y
EL GRADO DE DISOCIACIÓN
 GRADO DE DISOCIACIÓN (α)
• Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio químico es el
cálculo del rendimiento de una reacción química, es decir, el grado
de desplazamiento del equilibrio hacia los productos, conocida la Kc .
• Un alto valor de Kc implica un elevado desplazamiento del equilibrio
hacia los productos y, por el contrario, un bajo valor de Kc implicaría
que la evolución del equilibrio químico ha sido desfavorable para los
productos.
• Por ello, es importante definir el grado de disociación, en tanto por
uno o en tanto por ciento de la siguiente forma:
 GRADO DE DISOCIACIÓN (α)
Por ello, es importante definir el grado de disociación, en tanto por
uno o en tanto por ciento de la siguiente forma:
El grado de disociación en tanto por uno de un proceso químico es
el cociente entre el número de moles disociados dividido por el
número total de moles iniciales.
 

Multiplicando el cociente anterior por cien, obtendremos el grado de

disociación, α, expresado en tanto por ciento, lo cual daría una idea
de la evolución del equilibrio.
Ejercicio: en un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1
mol de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g). sabiendo que Kc (250 ºc) = 0,042; (a) ¿cuáles
son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; (b) ¿cuál es
el grado de disociación?
(a) Equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)
moles inic.: 2 1 0
moles equil. 2– X 1+X X
conc. eq(mol/l) (2– X)/5 (1 + X)/5 X/5
[PCl3] · [Cl2] ((1+X)/5 )(X/5)
KC = —————— = —————— = 0,042
[PCl5] ((2– X)/5)
De donde se deduce que X = 0,28 moles
[PCl5] = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l
[PCl3] = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
[Cl2] = 0,28 /5 = 0,056 mol/l

(b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCI3 Y Cl2,

de cada mol de PCl5 se disociarán 0,14. por tanto, α = 0,14, lo
que viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un 14 %.
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato
amónico, NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido
de carbono cuando se evapora a 25ºc. Sabiendo que la constante K p
para el equilibrio NH4CO2NH2(s) ↔ 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,3.10-4. Calcule Kc y las presiones parciales en el
equilibrio.
• Equilibrio: NH4CO2NH2(s)   ↔ 2 NH3(g)  +  CO2(g)
n(mol) equil. n–x 2x x
• Luego P(NH3) = 2 P(CO2) ya que la presión parcial es directamente
proporcional al nº de moles.
• KP =  2,3X10-4 =  P(NH3)2 X P(CO2) = 4P(CO2)3
• Despejando se obtiene que: P(CO2) = 0,039 atm ⇒: P(NH3)
= 0,078 atm.
RELACIÓN ENTRE KC Y α.
• sea una reacción A ↔ B + C. Roman, Siumon y Sullcahuaman
• Si llamamos c= [A]inicial y suponemos que en principio sólo
existe sustancia “A”, tendremos que:
• equilibrio: A ↔ B + C
• Conc. inic. (mol/l): c 0 0
• Conc. eq(mol/l) c(1– α) cα cα
• [B] · [C] (c α)(c α) c α2
KC = ———— = ————— = ———
[A] c · (1– α) (1– α)
• En el caso de que la sustancia esté poco disociada (K c muy
pequeña): α << 1 y KC ≅ c ·α2
Ejercicio: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): PCl5(g) ↔ PCl3(g) +
Cl2(g) ¿Cuál sería el grado de disociación y el número de moles en el
equilibrio de las tres sustancias si pusiéramos únicamente 2 moles de
PCl5(g) en los 5 litros del matraz?

Equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

Conc. inic.: 2/5 0 0
Conc. eq(mol/l) 0,4(1–X) 0,4X 0,4X
[PCl3] · [Cl2] 0,4 ·X2
KC = —————— = ———— = 0,042
[PCl5] (1–X)
En este caso, dado el valor de la constante, no debe despreciarse α
frente a 1, por lo que deberíamos resolver el sistema: X= 0,276
Como X = 0,276

[PCL5] = 0,4 mol/l*(1– 0,276) = 0,29 mol/l

[PCL3] = 0,4 mol/l *0,276 = 0,11 mol/l
[CL2] = 0,4 mol/l*0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl5) = 0,29 mol/l*5 L = 1,45 moles

n(PCl3) = 0,11 mol/l*5 L = 0.55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l*5 L = 0.55 moles
Ejercicio: A 450 ºC y 10 atm de presión el NH3 (g) está disociado en
un 95,7 % según la reacción: 2 NH3 (g) ↔ N2 (g) + 3 H2 (g). calcular
Kc y Kp a dicha temperatura
2 NH3 (g) ↔ N2 (g) + 3 H2 (g).
n inic. (mol) n 0 0

n equil. (mol) n(1–α) nα/2 3nα/2

0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presión parcial depende de la fracción molar
n(NH3) 0,043 n
P(NH3) = ——— ·Ptotal = ——— ·10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
Análogamente:
P(N2) = (0,4785/1,957) ·10 atm = 2,445 atm
P(H2) = (1,4355 /1,957) ·10 atm = 7,335 atm.
P(NH3) = 0,22 atm;
P(N2) = 2,445 atm;
P(H2) = 7,335 atm.
P(H2)3 P(N2) (7,335 atm)3 · 2,445 atm
KP = ————— = ——————————— =
P(NH3)2 (0,22 atm)2
kp = 1,99·104atm2
KP 1,99·104 atm2
KC= ———2 = ————————————— = 5,66 M 2
(RT) (0,082 atm·m–1 ·k–1)2 ·(723 K)2
También puede resolverse:
2 NH3 (g) ↔ N2 (g) + 3 H2 (g).
conc inic. (m) c 0 0
conc. equil. (M) c (1–α) cα/2 3cα/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presión total depende del número de moles total y por tanto de la
concentración total:

CTOTAL = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c

aplicando la ley de los gases: CTOTAL = P / RT
CTOTAL =10 atm / (0,082 atm·l/mol·k) ·723k = 0,169 M
⇒ C = CTOTAL/ 1,957 = 0,086 M
[NH3] = 0,043 ·0,086 M = 3,7 · 10–3 M
Igualmente [N2] = 4,1 ·10–2 M Y [H2] = 0,123 M

[H2]3 · [N2] (0,123 M)3 · 4,1 ·10–2 M

KC = ————— = —————————— = 5,6 M2
[NH3]2 (3,7 · 10–3 M)2

KP = KC·(RT)ΔN = 5,6 ·M2 (0,082 atm·m–1·K–1 ·723 K) 2 =

2,0 ·104 atm2
 MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO
• Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, Q = K c y se
produce una perturbación debido a:
• Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o
productos.
• Cambio en la presión (o volumen)
• Cambio en la temperatura.

• El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.

 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
• Fue formulado en 1888 por el químico francés Henry Louis
Le Chatelier.
• Establece que si un sistema en equilibrio es sometido a
una perturbación o tensión, el sistema reacciona de tal
manera que disminuirá el efecto de la tensión.
• Describe la respuesta de un sistema en equilibrio para
contrarrestar los efectos ocasionados por un agente
externo.
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
• Se aplica para toda reacción química que sea capaz de
alcanzar el equilibrio en sistemas cerrados.
• Un cambio o perturbación en cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio químico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar
o minimizar el efecto causado por la perturbación
 Cambio de
concentración
de reactivos
o productos

Composición
en equilibrio
de una mezcla

Cambio de
Cambio de presión parcial
temperatura de reactivos
o productos
CAMBIO EN LA CONCENTRACIÓN DE ALGUNO DE
LOS REACTIVOS O PRODUCTOS.
• Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración de algún reactivo
o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
• Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio
anterior con las variaciones que se hayan introducido.
• Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si
aumenta la concentración de los reactivos, Q disminuye y la manera de volver
a igualarse a Kc sería que la concentración de los reactivos disminuye en
cantidades estequiométricas y, en consecuencia, que la concentración de los
productos AUMENTE.
CAMBIO EN LA CONCENTRACIÓN DE ALGUNO DE
LOS REACTIVOS O PRODUCTOS.
“reactivos” “productos”

Si se remueven los
productos (como quitar agua
del lado derecho del tubo) La
reacción se desplazará hacia
la derecha hasta que se
reestablezca el equilibrio.
CAMBIO EN LA CONCENTRACIÓN DE ALGUNO DE
LOS REACTIVOS O PRODUCTOS.

“reactivos” “productos”
Si se agrega más reactivos
(como agregar agua en el
lado izquierdo del tubo) la
reacción se desplazará
hacia la derecha hasta que
se restablezca el equilibrio.
EJEMPLO:
CO(g) + 3 H2(g) ↔ CH4(g) + H2O(g)

¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la reacción

anterior?

El equilibrio se desplaza hacia la derecha

Ejemplo: En el equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g); se tiene PCl5(g)
en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consigue con 1,45 moles de
PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en
el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el primero añadimos 1 mol de
Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
•  

 
•  
 Ejercicio: A 25 ºC, la reacción PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g), tiene la
Keq es de 87,5. ¿Qué concentración existirá para cada especie
en el Equilibrio, si se inicia sólo con una concentración 2,0 M en
PCl5?
Condición de inicio: Condición de Equilibrio:
[PCl5] = 2,0 M [PCl5] = (2 – x)
[PCl3] = 0 [PCl3] = (0 + x) = x
[Cl2] = 0 [Cl2] = (0 + x) = x
Reemplazando en la Keq:

•  

X=1,956
Ya que x representa concentración molar, se descarta el valor
negativo

Condición de
Equilibrio: Resultado final:
[PCl5] = (2 – x) [PCl5] = (2 – 1,956) = 0,044 M
[PCl3] = (0 + x) = x [PCl3] = 1,956 M
[Cl2] = (0 + x) = x [Cl2] = 1,956 M
 CAMBIO EN LA PRESIÓN (O VOLUMEN)
• En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el número de
moles entre reactivos y productos, como por ejemplo: A ↔ B+ C,
en el caso de una disociación, se da un aumento del número de
moles) ya se vio que KC ≅C ·Α2
• Al aumentar la presión, P (o disminuir el volumen, V) aumenta la
concentración y eso lleva consigo una menor “α”, es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
•  
 CAMBIO EN LA PRESIÓN (O VOLUMEN)
• Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos moles haya
al aumentar la presión es válido y generalizable para cualquier
equilibrio en el que intervengan gases.
• Lógicamente, si la presión disminuye, el efecto es el contrario.

• Si el número de moles total de reactivos es igual al de productos

(A+B ↔ C+D) se pueden eliminar todos los volúmenes en la
expresión de KC, con lo que éste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presión).
 CAMBIO EN LA PRESIÓN (O VOLUMEN)
• Un aumento en la presión externa hace evolucionar al
sistema en la dirección del menor número de moles de gas.
una disminución lo hace reaccionar hacia donde existen mayor
cantidad.
• un aumento en la presión del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, hay
cuatro moles a la izquierda y solo dos a la derecha.
 CAMBIO EN EL VOLUMEN DEL SISTEMA
Al disminuir el volumen del sistema sin cambiar la temperatura,
aumenta la presión total (P = nRT/V). Por tanto, según el Principio
de Le Chatelier, el sistema tiende a minimizar este incremento de la
presión favoreciendo el sentido de la reacción en que disminuya el
número de moles de gases presentes en el sistema ya que de esa
forma disminuiría la presión total.
 CAMBIO EN EL VOLUMEN DEL SISTEMA
Por el contrario, si aumenta el volumen del sistema (sin cambiar la
temperatura), la presión total disminuirá. El sistema reacciona
favoreciendo el sentido de la reacción en el que aumenta el número
de moles de gases ya que así aumentaría la presión total.

• Al aumentar la presión del sistema (disminuir V)

el equilibrio se desplaza al miembro con menor
número de moles de gases.
• Al disminuir la presión del sistema (aumentar V)
el equilibrio se desplaza al miembro con mayor
número de moles de gases
 ¿QUÉ LE OCURRE AL EQUILIBRIO CUANDO
INTRODUCIMOS EN ÉL UN GAS INERTE?
Introducción de gas inerte a temperatura y volumen constantes
Es evidente que la presión total del sistema aumenta, pero no ocurre
nada a las presiones parciales de los gases que están en equilibrio. En
consecuencia, si no cambian las presiones parciales, tampoco cambia
el cociente de reacción y el equilibrio no se ve afectado.

Si introducimos un gas inerte en

un sistema en equilibrio
manteniendo constantes la
temperatura y el volumen, el
equilibrio no se ve afectado
 ¿QUÉ LE OCURRE AL EQUILIBRIO CUANDO
INTRODUCIMOS EN ÉL UN GAS INERTE?
Introducción de gas inerte a temperatura y presión constantes
Para que se mantenga la presión total constante, es necesario que el
volumen del sistema aumente. Debe tener una pared móvil, no puede ser
rígido. Si el volumen del recipiente aumenta, las presiones parciales de los
gases en equilibrio disminuyen. Así, el equilibrio se desplazará hacia el
miembro con mayor número de moles de gases, aumentando la presión
para compensar su disminución inicial.

Si introducimos un gas inerte en un

sistema en equilibrio manteniendo
constantes la temperatura y la presión, el
equilibrio se desplaza hacia el miembro con
mayor número de moles de gases.
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles
de hidrógeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400ºc con lo que al alcanzar
el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reacción de 10 litros. calcule: a) el valor de las
constantes de equilibrio kc y kp; b) la concentración de los compuestos
si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400ºc.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) ↔2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
Conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
[HI]2 0,452 M2
KC = ———— = ————————— = 64,8 y Kp =64,8
[H2] · [I2] 0,125 M · 0,025 M
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues al
haber el mismo número de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las “v” en la expresión de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente
se duplican:
[H2] = 1,25 mol/5l = 0,250 M
[I2] = 0,25 mol/5l = 0, 050 M
[HI] =4,5 mol/ 5 l = 0,90 M
Se puede comprobar que:
[HI]2 (0,90 M)2
KC = ———— = ———————— = 64,8
[H2] · [I2] 0,250 M · 0,050 M
 CAMBIO EN LA TEMPERATURA.

• Se observa que, al aumentar la temperatura el sistema se

desplaza hacia donde se consume calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotérmicas y hacia la derecha en
las endotérmicas.

• Si disminuye la temperatura el sistema se desplaza hacia

donde se desprenda calor (derecha en las exotérmicas e
izquierda en las endotérmicas).
Aumenta T
CO(H2O)62+ + 4 CL1- ↔ COCL42- + 6 H2O

[Co(H2O)6]2+ + 4 Cl1- ↔ [CoCl4]2- + 6 H2O

 CO(H2O)62+ + 4 CL1- ↔ COCL42- + 6 H2O
Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio químico.
Ejemplo: ¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al: (a) disminuir la
presión?; (b) aumentar la temperatura? H2O(g) + C(s) ↔ CO(g) + H2(g)
( ΔH >0)
•  
 VARIACIONES EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO
• Δ [Reactivos] > 0 ⎯⎯→; Δ [Reactivos] < 0 ←⎯⎯
• Δ [Productos] > 0 ←⎯⎯; Δ [Productos] < 0 ⎯⎯→
• Δ T > 0 (Exotérmicas) ←⎯⎯; Δ T > 0 (Endotérmicas) ⎯⎯→
• Δ T < 0 (Exotérmicas) ⎯⎯→ ; Δ T < 0 (Endotérmicas) ←⎯⎯
• Δ P > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
• Δ P < 0 Hacia donde más nº moles de gases
 EFECTO DE UN CATALIZADOR
• Un catalizador aumenta la velocidad de una reacción debido a
que disminuye su energía de activación.
• Esta disminución se observa en la misma medida en la reacción
directa como en la inversa. Las velocidades de ambas
reacciones (directa e inversa) se afectan exactamente en la
misma medida.

Por lo tanto, la presencia de un catalizador no afecta la

constante de equilibrio, ni desplaza la posición de un sistema
en equilibrio.
EFECTO DE UN CATALIZADOR