DETERMINACIÓN DE UN ADITIVO EN REFRESCOS DE COLA

Los refrescos de cola contienen el aditivo E-338, ácido fosfórico. Parte de este
ácido se neutraliza con sustancias básicas presentes en la bebida de manera que
coexisten las especies H3PO4 y H2PO4 - ; ambas pueden ser cuantificadas
mediante una valoración ácido-base. El color de la muestra impide que puedan ser
utilizados indicadores coloreados para detectar los puntos finales, aunque se
puede utilizar un método instrumental (potenciometría) para su determinación.

OBJETIVOS

- Realizar una valoración potenciométrica. - Obtener la curva de valoración pH –

mL de valorante y a partir de ella obtener los puntos finales.

- Determinar las cantidades de H3PO4 y H2PO4 - presentes en la muestra.

- Determinar la cantidad de ácido fosfórico adicionado al refresco.

FUNDAMENTO

La determinación se basa en la reacción ácido-base del H3PO4 con el NaOH, en

la que se diferencia el volumen necesario para neutralizar el primer equivalente del
utilizado para neutralizar el segundo. Mediante un potenciómetro podemos medir
la diferencia de potencial entre un electrodo indicador y otro de referencia
introducidos en una disolución. El aparato traduce la señal recibida dando el valor
del pH. La llamada valoración potenciométrica utiliza el potenciómetro para medir
el pH de la disolución conforme se va adicionando el valorante desde la bureta. En
algunos métodos se añade valorante hasta que el pH alcanza el valor teórico del
punto de equivalencia; en otros (y en esta práctica) se toman pares de valores de
pH y V de valorante a lo largo de la valoración, se representan y sobre la curva se
obtiene el punto final. Teóricamente una curva de valoración de un ácido (HnA)
con una base puede presentar tantos saltos como grupos ácidos posea la
molécula (n) siempre que los valores de las constantes estén suficientemente
diferenciados (Ka1 / Ka2 ≥ 104 ) y sean suficientemente elevadas (Ka > 10-8).
Cuando estas condiciones no se cumplen, los saltos o no están lo suficientemente
definidos o no se aprecian en absoluto.

El ácido fosfórico, H3PO4, es un ácido triprótido -3 -8 a1 a2 ( K = 7,11 10 ; K =

6,32 10 ⋅ ⋅ -13 a3 y K = 7,1 10 ) ⋅ , aplicando los criterios anteriores podemos
prever teóricamente que su curva de valoración tendrá dos saltos definidos,
correspondientes a la neutralización del primer y segundo equivalente, y no se
apreciará el tercer salto. La figura corresponde a una curva teórica obtenida al
valorar 50 mL de una mezcla de H3PO4 0,1 M y H2PO4 - 0,1 M con NaOH 0,1 M.
Cuando se alcanza el primer punto de equivalencia (V1pe = 50 mL en el caso de
la figura) se ha completado la neutralización del primer equivalente, la reacción es:

H3PO4 + OH- → H2PO4 - + H2O

Al continuar añadiendo valorante se neutraliza el segundo equivalente, cuando

está totalmente neutralizado se produce el segundo salto y se alcanza el segundo
punto de equivalencia (V2pe = 150 mL en la figura). La diferencia V2pe - V1pe =
V2 se ha empleado en completar la reacción:

H2PO4 - + OH- → HPO4 2- + H2O

No se aprecia ningún salto en la curva cuando se neutraliza el tercer equivalente

(HPO4 2- + OH- → PO4 3- + H2O). Al obtener la curva de valoración de una
muestra real se pueden sacar dos tipos de información:

a) Cualitativa, ya que comparando la magnitud de los volúmenes V1pe (en

adelante V1) y V2 (= V2pe - V1pe) podemos

deducir que:

• Si V1 = V2, la muestra sólo contiene H3PO4.

• Si V1 < V2, la muestra contiene H3PO4 y H2PO4

• Si V1= 0 y V2 > 0 la muestra contiene H2PO4

b) Cuantitativa, como en el resto de las valoraciones volumétricas.

MATERIALES Y REACTIVOS

- Potenciómetro o pH-metro; dos electrodos, uno de referencia (calomelanos

saturado o Ag/AgCl) y otro

indicador (vidrio), o un electrodo doble y un agitador magnético.

- Vasos de precipitados de 50 y 250 mL, pipeta de 20 mL y bureta de 25 mL.

- Disolución patrón de NaOH 0,05 N

PROCEDIMIENTO

Se ponen aproximadamente 100 mL de refresco en un vaso de precipitados, se

agitan con un agitador magnético, calentando ligeramente la disolución para
facilitar el desprendimiento del CO2 teniendo la precaución de que no llegue a
hervir, ya que se produciría una disminución de volumen. Pipetear 20 mL de la
disolución a temperatura ambiente y colocarlos en el vaso de 50 mL en el que se
va a realizar la valoración. Se introduce la barra magnética para someter la
muestra a una agitación continua y se introducen los electrodos. Se anota el pH
inicial de la disolución (V = 0 mL), se realiza la valoración añadiendo el valorante
poco a poco apuntando los valores de pH a intervalos de 0,1 mL
aproximadamente. Se continúa añadiendo disolución de NaOH hasta que se
alcance un pH superior a 10,5. Para determinar los puntos finales se aplica el
método de las tangentes. Método de la tangentes: a) Se trazan las tangentes a los
dos tramos rectos de la curva y se obtienen las líneas 1 y 2. b) Se traza la recta
tangente a la curva por el punto de inflexión, línea 3. Se obtienen los puntos de
corte A con la línea 1 y B con la línea 2. c) Desde A y B se trazan las líneas
paralela y perpendicular a los ejes, 4, 5, 6 y 7. Se obtienen los puntos C y D. d) La
recta que une los puntos C y D corta con la línea 3 en el punto E, que corresponde
al punto final de la valoración. e) En el eje de abscisas se lee el volumen de NaOH
necesario para alcanzar el punto final. R

ESULTADO, CÁLCULOS Y CUESTIONES

Representar en papel milimetrado los pares de valores, pH- V mL de NaOH,

obtenidos en la práctica y, aplicando el método de las tangentes, obtener los dos
puntos finales: V1pf y V2pf. Contestar las preguntas que se plantean en la página
correspondiente.