Constante de equilibrio

Química 10ª edición Whitten | Davis | Peck | Stanley

La constante de equilibrio, Kc, se define como el producto de la concentración al equilibrio (en

moles por litro) de los productos, cada cual elevado a la potencia que corresponde a su coeficiente
en la ecuación balanceada, dividido entre el producto de la concentración al equilibrio (en moles
por litro) de los reactivos, cada cual elevado a la potencia que corresponde a su coeficiente en la
ecuación balanceada.

Suponga que ocurre una reacción reversible en una reacción elemental de una sola etapa:

2 A +B ⇌ A ₂B

La velocidad de la reacción directa es: velocidadd= kd[A]2[B]; la velocidad de la reacción inversa es:
velocidadi = ki[A2B]. En estas expresiones, kd y ki son las constantes de velocidad específicas de las
reacciones directa e inversa, respectivamente. Por definición, las dos velocidades son iguales en el
equilibrio (velocidadd = velocidadi). Por lo tanto, puede escribirse:

2
k d [ A ] [ B ] =k i [ A 2 B ] (en equilibrio)

Si se dividen ambos miembros entre ki y [A]2[B] se obtiene:

kd [ A2 B ]
=
ki [ A ]2 [ B ]

A cualquier temperatura específica, tanto kd como ki son constantes, de modo que kd/ki también es
una constante.

Esta relación recibe un nombre y un símbolo especiales, constante de equilibrio, Kc, o

simplemente K:

[ A2 B ]
k c= 2 (en equilibrio)
[ A ] [ B]
Aun cuando la reacción global ocurriera a través de un mecanismo de etapas múltiples, puede
demostrarse que la constante de equilibrio es el producto y proporción de las constantes de
velocidad de cada etapa del mecanismo. Sin tomar en cuenta el mecanismo mediante el cual tenga
lugar esta reacción, las concentraciones de los intermediarios de la reacción se cancelan y la
constante de equilibrio tiene la misma forma. En términos generales, la constante de equilibrio de
una reacción siempre puede escribirse como sigue:
 concentraciones
de productos

⏞
+bB ⇌ cC+
productos
⏞ c d
k c [ C ] eq a[ D ] eqb
Para aA
⏟ dD ,
reactivos [ A ] eq [ B ] eq
⏟
concentraciones
dereactivos

Recuerde que los cálculos con valores de Kc comprenden los valores de equilibrio de las
concentraciones.
La definición termodinámica de la constante de equilibrio comprende actividades, en lugar de
concentraciones. La actividad de un componente de una mezcla ideal es la relación entre su
concentración o presión parcial y una concentración (1 M para soluciones) o una presión (1 atm
para gases) estándar. Por el momento, la actividad de cada especie se considerará como una
magnitud adimensional cuyo valor numérico puede determinarse como sigue:

1. Para un líquido puro o sólido puro, la actividad se toma como 1 (por definición).
2. Para los componentes de soluciones ideales, la actividad de cada componente
corresponde a la relación entre su concentración molar y una concentración estándar de 1
M, de modo que las unidades se cancelan.
3. Para los gases de una mezcla ideal, la actividad de cada componente corresponde a la
relación entre su presión parcial y una presión estándar de 1 atm; de nuevo, las unidades
se cancelan.

Debido a que se usan actividades, la constante de equilibrio no tiene unidades; los valores que se
usan en Kc son numéricamente iguales a las concentraciones molares, pero son adimensionales;
esto es, no tienen unidades. En este libro, los cálculos que se han incluido siempre llevan unidades
junto con el valor numérico. Los cálculos que corresponden al equilibrio suelen efectuarse sin
unidades, y en este libro se seguirá esta práctica. La magnitud de Kc es una medida del grado al
que ocurre una reacción. En cualquier ecuación química balanceada, el valor de Kc :

1. es constante a una temperatura dada,

2. cambia si la temperatura cambia,
3. no depende de las concentraciones iniciales.

Constante de equilibrio
 Química Novena edición Raymond CHANG

Constante de equilibrio es la expresión matemática de la ley de acción de masas, propuesta por

los químicos noruegos Cato Guldberg l y Peter Waage, 2 en 1864. Esta ley establece que para una
reacción reversible en equilibrio ya una temperatura constante, una relación determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio).
Observe que aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una reacción dada
permanece constante, siempre y cuando la reacción esté en equilibrio y la temperatura no cambie.
La validez de la ecuación y de la ley de acción de masas quedó establecida al estudiar muchas
reacciones reversibles. Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un
cociente, cuyo numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los
productos, cada una de las cuales está elevada a una potencia igual a su coeficiente
estequiométrico en la ecuación balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la constante
de equilibrio indica si una reacción en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K
es mucho mayor que 1 (es decir, K p I), el equilibrio se desplazará hacia la derecha y favorecerá a
los productos. Por lo contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 (es decir, K «:
1), el equilibrio se desplazará a la izquierda y favorecerá a los reactivos. En este contexto,
cualquier número superior a 10 se considera que es mucho mayor que 1, Y un número menor que
0.1 significa que es mucho menor que 1. Aunque el uso de los términos "reactivos" y "productos"
pudiera resultar confuso porque una sustancia que es un reactivo en la reacción directa, también
es un producto de la reacción inversa, esta terminología es consecuente con la convención de que
las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran como "reactivos"
y las que están al lado derecho como "productos".

Este proceso puede generalizarse con la siguiente reacción reversible:

aA +bB ⇌ cC+ dD

Donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos de las especies reactivas A, B, C y D. Para la

reacción a una temperatura dada:

[ C ]c [ D ]d
K= a b
[ A ] [ B]
Por lo general, Kc no es igual que Kp debido a que las presiones parciales de reactivos y productos
no son iguales a sus concentraciones molares. Es posible deducir una relación simple entre Kc Y
Kp como sigue. Suponga el siguiente equilibrio en fase gaseosa:

aA ( g) ⇌bB( g)

Donde a y b son los coeficientes estequiométricos. La constante de equilibrio Kc está dada por:

[ B ]b
k c= a
[ A]
Y la expresión para K p es:

PbB
k p= a
PA

Donde PA Y PB son las presiones parciales de A y B. Si se supone un comportamiento de gas ideal:

P A V =n A RT

PB V =nB RT

nRT
P=
V

Donde Ves el volumen del recipiente en litros.

Constante de equilibrio

QUIMICA GENERAL Leonardo Coronel Rodríguez

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO k p
Con frecuencia es más conveniente medir las presiones en lugar de las concentraciones de los
gases, si consideramos la ecuación de estado:

n n
PV =nRT ⇒ P= RT , Donde c= y P=cRT
V V

La presión de un gas es directamente proporcional a la concentración [c]. Por lo general, para

reacciones en las que participan gases:

aA +bB ⇌ cC+ dD
c d
[ PC ] [ PD ]
k p= a b
[ P A ] [ PB ]
Donde P esta expresado en atmosferas.

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO k c

Considerando la reacción:

aA ( g)+ bB(g)⇌ cC (g)+dD( g)

La constante k c se expresa:

[ C ]c [ D ]d
k c= a b
[ A] [ B ]

Si se ordena la ecuación de los gases ideales, la concentración molar de un gas será:

n P P
= o [ C ]=
V RT RT

Al sustituir P/RT en lugar de [c] en la expresión de Kc para la reacción que se está considerando:

Δn ∑ ( mol productos )−∑ ( mol reactivos )

Δn=( c +d ) −( a+b )( variacion de moles )

Δn es la variación de coeficientes estequiométricos de las especies en fase gaseosa. En

consecuencia:

∆n
1
K c =K P [ ]
RT

Es decir:

∆n
K c =K P [ RT ]

puesto que Kc se refiere a moles/litros y Kp se refiere a atmosferas, la constante R asume 0.082

at-L/K-mol