ANALISIS QUIMICO

SOLUBILIDAD
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
 Solubilidad
Es un balance entre atracciones
1. Atracciones disolvente-disolvente

2. Atracciones soluto-soluto

3. Atracciones disolvente-soluto
¿Qué es la solubilidad?
Es una medida de la cantidad de soluto que se
disuelve en cierta cantidad de disolvente a una
temperatura determinada.

Clasificación de las soluciones según la

capacidad de disolución del soluto

DISOLUCIONES

NO SATURADAS SATURADAS SOBRESATURADAS

Solubilidad

Las disoluciones (o soluciones).- Son materiales

homogéneos formados por dos o más especies
químicas que no reaccionan entre sí; cuyos
componentes se encuentran en proporción que varía
entre ciertos límites. Una disolución puede estar
formada por uno o más soluto y uno o más
disolventes, los constituyentes son indistinguibles y
el conjunto se presenta en una sola fase (sólida,
líquida o gas) bien definida.
Clasificación de disoluciones
DISOLUCIONES

ESTADO CONCENTRACION

Disoluciones
Disoluciones
diluidas
sólidas

Disoluciones
Disoluciones
concentradas
liquidas
(saturadas)

Disoluciones Disoluciones
gaseosas sobresaturadas
CARACTERISTICAS
• Son mezclas homogéneas

• La cantidad de soluto y la cantidad de

disolvente se encuentran en proporciones que
varían entre ciertos límites.

• Sus propiedades físicas dependen de su

concentración. Ej. MHCl 12 mol/L; ρ= 1,18
g/cm3

• Sus componentes se separan por cambios de

fases, como la fusión, evaporación, etc.

• Tienen ausencia de sedimentación.

 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
• Una disolución o solución es una mezcla homogénea en las que las partículas de la fase dispersa
(soluto) tienen el tamaño de átomos o moléculas.
• Es posible disolver un soluto en un disolvente si las atracciones entre las partículas soluto y disolvente
son mayores que las atracciones entre las partículas disolvente entre sí y las de soluto entre sí

Disolvente D: H2O
Soluto S: sólido (sal)

“La SOLUBILIDAD de un soluto particular En H2O se expresa como los g de soluto que
es la cantidad máxima de ese soluto que logran disolverse en 100ml de H2O a 25°C
se puede disolver en una cierta cantidad
de disolvente a una determinada
temperatura”
 ¿Cómo se cuantifica la solubilidad?
• Los valores de solubilidad se encuentran en tablas (g soluto/ ml disolvente).
• Solubilidad Molar: con la masa molecular de Soluto sabemos los moles x L.
• Las sales iónicas que son ligeramente solubles se suele cuantificar su
solubilidad mediante el estudio del siguiente equilibrio:

MX (s)  M+(ac) + X-(ac)

K = [M+] [X-]
[MX] Sólido

K [MX] = [M+] [X-] = Kps Constante del producto de solubilidad

Kps = [M+] [X-]

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD de un compuesto iónico es el producto de las concentraciones

molares de los iones constituyentes, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente
estequiométrico en la ecuación de equilibrio.
 Equilibrio de precipitación
El compuesto AB se forma al mezclar
disoluciones iónicas de compuestos solubles que
contienen los iones A+ y B- por separado:
formación del precipitado
Ejemplo: SrSO4
Sr2+ + SO4 2- SrSO4(s)

equilibrio de precipitación

SrSO4(s) Sr2+ + SO4 2-

equilibrio de solubilidad
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado:
Cantidad de soluto necesaria para formar una disolución
saturada en una cantidad dada de disolvente.

Máxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente.

NaCl en agua a 0ºC  s = 35.7 g por 100 mL agua

Si disolvemos menos cantidad gramos soluto / 100 mL disolvente

 s gramos soluto / L disolución
disolución no saturada moles soluto / L disolución (Molar)

• Solubles (s  2×10-2 M)
Sólidos
• Ligeramente solubles (10-5 M < s < 2×10-2 M)
iónicos
• Insolubles (s  10-5 M)
cristalinos
EJEMPLOS
CuSO4(ac) + 2NaOH(ac)  Na2SO4(ac) + Cu(OH)2(s)

AgNO3(ac) + NaCl(ac)  NaNO3(ac) + AgCl(s)

Pb(NO3)2(ac) + NaI(ac)  PbI2(s) + NaNO3(ac)

 PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

• Dinámico
• Heterogéneo
• Reacción directa: disolución [ Equilibrios de solubilidad]
• Reacción inversa: precipitación [ Equilibrios de precipitac.]

Reacciones de precipitación: Aquéllas que

dan como resultado la formación de un
producto insoluble.

Precipitado: Sólido insoluble que se forma

por una reacción en disolución.
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
[Concentraciones en el equilibrio]

AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq) KPS = [Ag+][Cl-]

Bi2S3 (s)  2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)

Producto de
KPS = [Bi3+]2 [S2-]3 solubilidad
K PS
KPS = (2s)2 (3s)3 s 5
108

Relación entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq)

KPS = [Ag+][Cl-] = s2
[ ]o - -
[ ]eq s s
s  K PS
 Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que pueden
formar una sal insoluble.

¿Cómo saber si se formará precipitado?

Q = KPS  Equilibrio : disolución saturada

Q > KPS  Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < KPS  No precipita : disolución no saturada
Factores que afectan la solubilidad

• Temperatura

• pH

• Ión común

• Iones complejos
 Efecto de la temperatura
Afecta el KPS, dado que es una constante de equilibrio.

Para la reacción de disolución:

AB (s)  A+ (aq) + B- (aq) DHºdis = ?

• Si ΔHºdis > 0 (endotérmica)  T  KPS  s
• Si ΔHºdis < 0 (exotérmica)  T  KPS  s

Sea el caso de un proceso endotérmico, el aumento de temperatura

incrementa la solubilidad de precipitados.

Ejemplo: En la identificación del catión Pb++, al separar el cloruro de

los otros cloruros.
Solubilidad vs Temperatura
Tabla de solubilidades

( g de soluto en 100 g de agua)

0ºC 20 º C 40 º C 60 º C 80 º C
Cloruro de Potasio 28 34 40 45 51
Sulfato de Cobre (II) 14 21 29 40 55
Nitrato de Potasio 13 32 64 110 169
 Efecto del ión común
La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye en
presencia de un segundo soluto que proporcione un ión común.

PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s)  K+ (aq) + I-(aq)

Ión común

s (PbI2 en agua) = 1.2×10-3 M

s (PbI2 en una disolución 0.1 M de KI) = 7.1×10-7 M

 Efecto del pH
Mg(OH)2(s)  Mg2+(aq) + 2 OH-(aq)

Si el pH se hace más ácido  menor [OH-] luego el

equilibrio se desplaza a la derecha  mayor
solubilidad.
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anión
presente carácter básico.

CaF2(s)  Ca2+(aq) + 2 F-(aq)

F-(aq) + H2O(l)  HF(aq) + OH-(aq)

Se concluye que la solubilidad de las sales que
contienen aniones básicos aumenta conforme el pH
disminuye.
Formación de iones complejos
Los iones metálicos pueden actuar como ácidos de
Lewis.
La unión de un ión metálico con una (o más) bases de
Lewis se conoce como ión complejo.

Ag+(aq) + 2 NH3(aq)  Ag(NH3)2+(aq)

Ión complejo

La adición de NH3(aq) tiene un efecto espectacular sobre

la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.

AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq)

 Disolución saturada: Disolución
Ag+(aq) y Cl- (aq) Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

Precipitado AgCl (s)

 REGLAS DE SOLUBILIDAD
Las reglas a continuación, pueden servir de guía u orientación
para predecir la viabilidad de una transformación química, a partir
de la predicción de la formación de un producto insoluble.

• 1. Las sales del amonio (NH4+) o de metales alcalinos (grupo 1A

en la tabla periódica), con la excepción del litio, son solubles en
agua a temperatura ambiente.

• 2. Los halogenuros, con la excepción del flúor, son en su mayoría

solubles (con la excepción de los halogenuros de Ag+, Hg22+ y
Pb2+).

• 3. Las sales del ácido nítrico (HNO3), del ácido clórico (HClO3) y
del ácido perclórico (HClO4), son solubles.
 REGLAS DE SOLUBILIDAD
• 4. Las sales del ácido carbónico (H2CO3), ácido fosfórico (H3PO4) y
del ácido sulfhídrico (H2S) son insolubles (con las excepciones de
la regla 1).

• 5. Los hidróxidos de los metales alcalinos son solubles, los demás

son insolubles (con los hidróxidos de Ca y Ba como excepción).

• 6. La mayoría de las sales del ácido sulfúrico (H2SO4) son solubles,

a excepción de BaSO4, HgSO4, PbSO4 y, parcialmente Ag2SO4 y
CaSO4.
 EJEMPLO
Ej.:Al reaccionar en solución nitrato de calcio con el fosfato de potasio, ¿ocurrirá la
reacción espontáneamente? (el nitrato de calcio es soluble –regla 3- y también lo
es el fosfato de potasio –regla 1).

Ambas sales están en solución, se tiene las especies:

Ca+2 ; NO3- ; K+ ; PO43-

Si los iones calcio se unen a los iones fosfato, tendremos una sal insoluble –regla
4- que no permite volver para atrás la transformación, por lo que:

3 Ca(NO3)2 + 2 K3PO4  Ca3(PO4)2 + 6 KNO3

Resulta espontánea.
Solubilidad y Producto de Solubilidad

Si: AgCl(s)  Ag+ + Cl-

Los iones Ag+ y Cl- se combinan, forman una molécula acuosa no disociada.
Ag+ + Cl-  AgCl(ac) (formación no apreciable)
hay equilibrio entre:
AgCl(s)  AgCl(ac)
Podría ocurrir:
AgCl(ac) + Cl-  AgCl2- (complejo aniónico)

ó: AgCl3= ó AgCl4= ( Cl- si fuera alto)

En el agua pura Cl- es muy pequeña.
La formación de complejos aniónicos es despreciable.
 Se produciría:
AgCl(s)  AgCl(ac)  Ag+ + Cl-
Actividad y solubilidad intrínseca de un sólido (Ṧ )

•K =Ṧ = ɑAgCl(ac) ............(1)
• ɑ AgCl(s)
• Ṧ : solubilidad intrínseca del AgCl.
• A condiciones normales (T = 25C): ɑAgCl(s) = 1

de donde Ṧ = ɑAgCl(ac)  difícil de medir numéricamente por

ser muy pequeña, comparada con las otras especies de plata
disueltas.
 PRODUCTO DE ACTIVIDAD (Kpa)
AgCl(s)  Ag+ + Cl-

Ag+ + Cl-  AgCl(ac)

𝒂𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒂𝒄)
𝑲𝟏 = = K1: primera constante de la formación gradual del sistema AgCl.
𝒂𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒔)
AgCl(ac)  Ag+ + Cl-

se cumple: 1 = ɑAg+. ɑCl- ....................(2)

K1 ɑAgCl(ac)
En resumen:
AgCl(s)  AgCl(ac) Š
1
AgCl(ac)  Ag+ + Cl- 𝐾1

AgCl(s)  Ag+ + Cl-

Š = ɑAg+. ɑCl-= Kpɑ …….(3)
K1
Kpɑ: producto de actividad termodinámico
 Efecto de iones extraños
Se analiza que hay iones en solución que no provienen del sólido en disolución.
Ejm:AgCl en HNO3 0,05M
La concentración de los iones Ag+ y Cl- son muy pequeñas comparadas con las de H+ y NO3-.
La fuerza de atracción entre Ag+ y Cl- es menor en HNO3 que en agua pura, por lo que la
solubilidad es mayor en HNO3.
Se sabe que: ɑ Ag+. ɑ Cl- = Kpɑ ; fAg+. Ag+. fCl-. Cl- = Kpɑ

fā = fAg+ = fCl-  Kpɑ= fɑ2 . Ag+ . Cl- ....(4)

Ag+ y Cl- : concentraciones analíticas.

se sabe: AgCl(ac)  Ag+

+ Cl-
S S
S:solubilidad molar; S = Ag+= Cl- ...(5)
1
2
𝐾𝑝𝑎
Kpɑ = fɑ2S2; S = ; Kpɑ 1,78 x 10-10 ...(6)
𝑓𝑎
 Solubilidad del AgCl
En el agua pura la fuerza iónica es casi cero por ser las Ag+ y Cl- muy
pequeñas.
De la Ec. de Debye Huckel:
- log f = 0,5 Zi2  I; - log f = 0; f = 1,00 = 1
De (6) S = (Kpa) ½ = (1,78 x 10-10 )1/2 = 1,33 x 10-5 M
fɑ
En HNO3 0,05 M
Calculando la fuerza iónica (I):
HNO3  H+ + NO3-
0,05 M 0,05M 0,05 M
I = ½ CH+.ZH+2 + CNO3–.ZNO3-2
= ½ (0,05)(1)2 + (0,05)(-1)2 = 0,05
Aplicando la ecuación de Debye – Huckel modificada:
dH+ = 9 Å, dNO3- = 3 Å, dHNO3 = 6 Å, f  = 0,833
S =(Kpa)1/2/f = (1,78 x 10-10)1/2/0,833 = 1,602 x 10-5 M
APLICACIONES
Efecto del ión común
Formacion de complejos por ion comun en exceso.
Solubilidad en función del pH de:
• Ácidos
• Bases
• Hidróxidos
• Sales poco solubles
Formación de precipitados
• Si se mezclan una solución 0,1 M de AgNO3 con un volumen igual de
HCl 0,1 M, se produce un precipitado inmediato de AgCl.

• Si se diluyen los mismos volúmenes de ambas soluciones hasta

hacerlos 1x10-5M y se mezclan nuevamente, no precipita el AgCl

Si Kps AgCl : 1,78x10-10 en el primer caso, las concentraciones

iónicas serán iguales a 0,05 M, como al mezclar las soluciones el
volumen se hace doble, la concentración será la mitad, por lo tanto:

(5x10-2)2 = 25 x 10-4 > Kps, se origina precipitado.

(5x10-6)2 = 25 x 10-12 < Kps, no hay precipitado.

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Precipitación fraccionada

• Cuando en una solución hay varios iones capaces de precipitar con un reactivo común
(I-, Br-, Cl- con Ag+) es posible precipitar escalonadamente dichos iones en
determinadas condiciones, hasta llegar a un punto en que la precipitación puede ser
simultánea y que queda caracterizado por un equilibrio iónico entre ellos.

• Si los aniones monovalentes A1-, A2- que precipitan con B+ dando A1B y A2B siendo la
primera sustancia más insoluble que la segunda, se tiene:

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Aplicación

Kps(1) = [A1-] [B+], Kps(2) = [A2-] [B+],

Se pueden presentar los siguientes casos:

𝐴− 𝐾𝑝𝑠(1)
1.Si 1
> sólo precipitará A1- al añadir B+.
𝐴−
2 𝐾𝑝𝑠(2)

𝐴− 𝐾𝑝𝑠(1)
2. Si 1
𝐴−
<
𝐾𝑝𝑠(2)
precipitará A2- al añadir B+.
2

𝐴− 𝐾𝑝𝑠(1)
3. Si 1
= precipitarán ambos
𝐴−
2 𝐾𝑝𝑠(2)

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Solubilidad de los precipitados

Si se disminuye la concentración de alguno o de todos los iones

que entran a formar parte de un precipitado.

Esta concentración puede disminuir por alguno de los siguientes

procedimientos:

• Por formación de ácido débil

• Por formación de una base débil

• Por formación de un complejo de estabilidad suficiente.

• Por un proceso redox que cambia la valencia de alguno de los

iones que forman el precipitado.

• Por formación de otro compuesto más insoluble.

Ing. Ma. Flor Suarez S.
 APLICACIONES
1.- La solubilidad del Mn(OH)2 en agua es de 0,0032 g/l. Hallar su Kps
y el pH necesario para que no precipite el hidróxido de manganeso
(II) en una disolución que es 0,06 M en Mn2+
𝑀 (𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 ) = 89
Solución:
0,0032
Expresemos la solubilidad en mol/l: S mol/l = = 3,6x10-5 mol/L
89
Mn(OH)2(s) ⇔ Mn2+(aq) + 2 OH− (aq)
Eq. a-S S 2S
Kps = (S)(2S)2 = 4S3 = 3,6·10−5 (2 x 3,6·10−5)2 = 1,86·10−13
La precipitación comienza en el momento en que se satura la disolución, se cumple:
Kps = [Mn2+] [OH−]2
−13
𝐾𝑃𝑠
Cuando: [Mn2+] = 0,06 M: [OH- =
1,86𝑥10
= 1,76x10 -6 𝑂𝐻 =
0,06 [𝑀𝑛2+ ]
pH = 14-pOH = 14 + log 1,76x10−6 = 8,245
Para que no haya precipitación: [OH−] < 1,76·10−6 M, luego pH < 8,245
2.- Encontrar la solubilidad del PbBr2(s),
a) en una solución ideal
b)en una solución no ideal, cuando se adiciona una cantidad de NaNO3 tal que en
equilibrio la fuerza iónica es I = 𝜇 = 0,100. El producto de solubilidad del sólido es:
KPS = 3,90x10-5
Datos: 𝛿𝑃𝑏++ = 5 Å; 𝛿𝐵𝑟 − = 3 Å; A = 0,5; B= 0,33 Å-1
Solución
Ecuación iónica PbBr2 (s) ⇄ Pb2+ + 2Br −
a) KPS = 3,90x10-5 = 4S3; S = 0,0214
b) Usar la ecuación de Debye Huckel ampliada 𝐴𝑍 2 𝐼
0,5 (2)2 0,1 − log 𝑓 =
-log f = 1+ 0,33 (5) 0,1
; 𝑓𝑃𝑏++ = 0,38; 𝑓 𝐵𝑟 − = 0,758 1 + 𝐵𝛿 𝐼
𝐾𝑝𝑠 3,9𝑥10−5
o Kpsf = (0,38)(0,758)2 = 0,218; = 4S3 = finalmente S = 0,0355
𝐾𝑝𝑠𝑓 0,218
3.- El yoduro de mercurio es muy insoluble (𝐾𝑃𝑆 = 4,5𝑥10−29 ) y toma parte de la
siguiente reacción:
𝐻𝑔2 𝐼2 (𝑠) ⟶ 𝐻𝑔22+ + 2 𝐼 −
Si se titulan 25,00 ml de 𝐻𝑔22+ 0,0200 M con NaI 0,050M, calcular el pI después de
adicionar 12 ml de NaI
Solución:
Para alcanzar el punto de equivalencia, los (25,00)(0,020)= 0,50 mmoles de 𝐻𝑔22+ ,
1,00
requieren 2(0,500)=1,00 mmol de 𝐼 − y por lo tanto un volumen de: = 20,0 𝑚𝑙 de
0,050
NaI
Dato que se adicionan solamente (12,00)(0,0500)=0,60 mmoles se precipitan
0,600
= 0,30 𝑚𝑚𝑜𝑙 de 𝐻𝑔22+ y quedan (0,50-0,30)=0,20 mmol de 𝐻𝑔22+ en solución.
2
0,20 𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝐻𝑔22+ ]= = 5,41𝑥10−3
25,00+12,00 𝑚𝑙

𝐾𝑃𝑆 4,5𝑥10−29
[𝐼 ]=
−
= = 9.12𝑥10−14 , de manera que pI=13,04
𝐻𝑔22+ 5,41𝑥10−3
 EJERCICIOS
1.- A partir de los valores de los productos de solubilidad del cloruro de plata (Kps:
1,8 x 10–10) y el cromato de plata (Kps: 2,7 x 10–12) calcule la concentración de
iones plata en la solución saturada en ambos casos.
a) 1,34 x 10–5 M b) 1,34 x 10–6 M c) 1,34 x 10–5 M d) 1,34 x 10–5 M

1,34 x 10–5 M 1,64 x 10–6 M 8,77 x 10–6 M 1,75 x 10–4 M

2.- ¿Cuál es la solubilidad del hidróxido férrico en una solución buffer de pH: 5,00?
(Kps:4x10-38)

a) 2x10-19 b) 3,41x10-13 c) 1x10-13 d) 4x10-11 e) 1,96x10-10

3.- Hallar la concentración de PbI3- en una disolución saturada de PbI2(s)y que
contienen disuelto I- disuelto en una concentración de 0,0010 M. Se conoce:
Kps(PbI2): 7,9x19-9
Pb++ + I-  PbI+ K1: 1,0x102

Pb++ + 2I-  PbI2(ac) K2: 1,4x103

Pb++ + 3I-  PbI3- K3: 8,3x103

Pb++ + 4I-  PbI42- K4: 3,0x104

a) 7,9x10-3 b)7,9x10-4 c) 1,1x10-5 d)6,6x10-8 e)2,4x10-10

Ing. Ma. Flor Suarez S.