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1
Programa asignatura
1a Parte
- Estructura atómica.
- Clasificación periódica: Configuración electrónica
y propiedades de los elementos.
- Tipos de enlace: enlace iónico, enlace covalente
(geometría molecular), otros tipos de enlace.
2a Parte
- Termodinámica Química.
- Equilibrio químico.
- Cinetoquímica
2
Programa asignatura
3
Programa asignatura
DURACIÓN Y ESTUDIAR/LEER EJERCICIOS PARA
EXTENSIÓN RESOLVER
EQUILIBRIO 14.1 leer 14.1 14.2 14.3 14.4
QUÍMICO 14.2 leer 14.5 14.6 14.7
14.3 estudiar
14.4 estudiar
14.5 estudiar
14.6 leer
14.7 leer
14.8 estudiar
14.8.1 estudiar
14.8.2 estudiar
14.8.3 estudiar
14.8.4 estudiar
14.8.5 estudiar
4
Programa asignatura
DURACIÓN Y ESTUDIAR/LEER EJERCICIOS PARA
EXTENSIÓN RESOLVER
CINETOQUÍMICA 15.1 leer 15.3 15.6 15.7
I (Velocidad de 15.2 estudiar
reacción) 15.3 leer
6 días 19 páginas 15.4.1 estudiar
15.4.2.1 estudiar
15.4.2.2 leer
15.4.2.3 estudiar
15.4.3 estudiar
5
Equilibrio químico
Reacciones químicas
6
Equilibrio químico (tema 14)
7
EQUILIBRIO DINÁMICO EN SISTEMAS QUÍMICOS.
Las reacciones químicas pueden clasificarse en función de su grado de progreso en:
Irreversibles: Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuación con una flecha ()
Ejemplo: Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l)
La reacción transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
Reversibles: totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()
Concentraciones
H2 + I2 2 HI
[HI]
Ejemplo:
[I2]
(mol/l) [H2]
Tiempo (s)
Se trata de un equilibrio dinámico,pues las reacciones directa e inversa continúan
produciéndose incluso después de alcanzarse el equilibrio; las concentraciones se
mantienen constantes, pues las velocidades de la reacción directa e inversa
coinciden
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¿Qué es un equilibrio químico?
Equilibrio de moléculas(H2 + I2 2 HI)
9
Para una reacción cualquiera, representada por la ecuación:
aA+bB cC + dD
Se denomina cociente de reacción o expresión de acción de masas a la expresión:
Q
C D
c d
Aa Bb
Cuando el sistema está en equilibrio, el cociente de reacción toma un valor
constante para cada temperatura, y se representa por Kc:
C c D d
Kc a b
A B eq
La constante de equilibrio de una reacción química, indica en qué grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.
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La constante de equilibrio Kc varía con la temperatura. Si el sistema no ha alcanzado
el equilibrio, el cociente de reacción Q, puede tomar cualquier valor:
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Ejemplo A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
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Ejemplo A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
• a) Kc • c) K c [CO2 ]
[N2O4 ]
• b) [NOCl ]2 • d)
Kc K c [CO2 ] [H2O ]
[NO ]2 [Cl 2 ]
14
Ejemplo B: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6
moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a
490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en
equilibrio?;
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Ejemplo B: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6
moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a
490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en
equilibrio?;
a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— = —————— = 0,25
[HI] 2
(0,6/3) 2
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Ejemplo D: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12moles de H2(g);
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CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)
p NH 2
Kp
3
p N 2 p H 2
3
eq
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Ejemplo E: Escribe la expresión de Kp para las reacciones correspondientes
a las siguientes ecuaciones:
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EQUILIBRIOS GASEOSOS
En una mezcla de gases ideales, la presión parcial, pi, de uno cualquiera de los
gases viene dada por: p V = n R T
i i
Por tanto ni
pi RT ci RT siendo ci la concentración molar del gas.
V
La presión parcial de un gas ideal es proporcional a su concentración molar
Si todos los reactivos y productos de una reacción son gases, la expresión de la ley de
acción de masas puede escribirse en términos de las presiones parciales, definiendo
una nueva constante de equilibrio denominada Kp
Conviene recordar la relación entre presión parcial y fracción molar.
n1 P1=x1Pt
Fracción molar es x1
nt
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En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p = ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = Kc · (RT)–1
SO22 (RT)2 · O2 (RT)
K p K c RT
c d a b
K P KC (RT )n
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en donde n = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)
EJEMPLO F : La constante de equilibrio, Kp, para la siguiente reacción química:
23
EJEMPLO F : La constante de equilibrio, Kp, para la siguiente reacción química:
Solución:
K p K c RT
n g
Las constantes Kp y Kc están relacionadas por:
En este caso: n g = 1 - (1 + 1) = -1
K p K c RT
1
= 5 • 1017 (mol L-1) • [ 0,082 (atm L K-1 mol -1 ) • 298 (K) ]-1 =
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Ejemplo G: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de PCl5(g) y 1
mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042;
a) ¿cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?;
b) ¿cuál es el grado de disociación?
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Ejemplo G: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de PCl5(g) y 1
mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042;
a) ¿cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?;
b) ¿cuál es el grado de disociación?
0,28
PCl5 (2– x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
0,14
PCl5 = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l
2
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de
PCl5 se disociarán 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.
26
Ejemplo H: En el equilibrio siguiente (Kc = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ¿cuál sería el grado de disociación y
las concentraciones en el equilibrio de las tres sustancias si
pusiéramos únicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del
matraz?
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Ejemplo H: En el equilibrio siguiente (Kc = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ¿cuál sería el grado de disociación y
las concentraciones en el equilibrio de las tres sustancias si
pusiéramos únicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del
matraz?
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Ejemplo I: A 450 ºC y 10 atm de presión el NH3 (g) está disociado en un 95,7 % según
la reacción:2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol) c 0 0
n equil. (mol) c(1–) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presión parcial depende de la fracción molar
n(NH3) 0,043 n
p(NH3) = ——— ·ptotal = ——— ·10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
Análogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) ·10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) ·10 atm = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 · 2,445 atm
Kp = ————— = ——————————— =
p(NH3)2 (0,22 atm)2
KP = 1,99·104atm2
KP 1,99·104 atm2
KC = ——— = ————————————— = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atm·M–1 ·K–1)2 ·(723 K)2
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PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condición
experimental, se observa en él una evolución que le lleva de nuevo al equilibrio
El principio de Le Châtelier permite predecir el sentido de dicha evolución:
“Un sistema en equilibrio químico, sometido a una perturbación externa, reacciona en el
sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada”
Henry Louis Le Châtelier (1888)
Este principio ha tenido una gran influencia en la industria química posterior, al guiar la
fabricación de productos químicos con el máximo rendimiento posible.
Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto,
no afecta a la composición del sistema en equilibrio.
Su único efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio
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Ejemplo J: En el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que en un volumen
de 5 litros, el equilibrio se conseguía con 1,45 moles de PCl 5, 0,55 moles de PCl3 y
0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en el nuevo equilibrio si una vez
alcanzado el primero añadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
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Ejemplo J: En el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que en un volumen
de 5 litros, el equilibrio se conseguía con 1,45 moles de PCl 5, 0,55 moles de PCl3 y
0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en el nuevo equilibrio si una vez
alcanzado el primero añadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
5 5 5
0,55 – x 1,55– x
———— · ———
5 5
Kc = ————————— = 0,042
1,45 + x
————
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:
0,0564 M · 0,2564 M
————————— = 0,042 34
0,3436 M
Cambios de volumen
En un equilibrio químico con reactivos y/o productos gaseosos, una variación en el
volumen (y por tanto en la presión) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variación de los moles gaseosos anule la variación de la presión.
Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) Un efecto inmediato de una disminución de volumen del sistema es un aumento
de la presión del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl 3 se
combina con Cl2 dando PCl5, para reducir el número total de moles gaseosos y
con ello, la presión total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
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Ejemplo K: ¿Hacia dónde se desplazará
el equilibrio al: a)disminuir la presión?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
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Ejemplo K: ¿Hacia dónde se desplazará
el equilibrio al: a)disminuir la presión?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
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Variaciones en el equilibrio
• [reactivos] > 0
• [reactivos] < 0
• [productos] > 0
• [productos] < 0
• T > 0 (exotérmicas)
• T > 0 (endotérmicas)
• T < 0 (exotérmicas)
• T < 0 (endotérmicas)
• p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
• p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
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RELACIÓN ENTRE ENERGÍA LIBRE Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Para la reacción : aA + bB ====== dD + eE tendremos lo siguiente :
Como para una sustancia en cualquier estado arbitrario : ΔG = ΔG° +RTlna , donde a es la actividad
aDd aEe
G G RT ln a x b
a A aB
aDd xaEe
G RT ln a b
a A xaB
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RELACIÓN ENTRE ENERGÍA LIBRE Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
G RT ln Ka Donde :
Ka = constante de equilibrio en función de las
actividades
K op (T2 )Hº 1 1
ln o
K p (T1 ) R T1 T2
42
Libro :
pág. 417
43