Universidad Michoaca de San Nícolas de Hidalgo

Facultadad de IngenierÍa Química

XXX Olimpiada Estatal de Química

ANÁLISIS POR MÉTODOS

INSTRUMENTALES
P.I.Q. Mario Edwin Martínez Corona
Correo:1547868f@umich.mx
mariofiqthg@gmail.com

Número de contacto:4434842623
17/10/20
 Introducción
En los últimos años se han producido diversos instrumentos sensibles
que han incrementado considerablemente la capacidad del ingeniero para
cuantificar y controlar los materiales contaminantes, cuya complejidad va
en aumento. Los métodos instrumentales de análisis tienen aplicación en
el monitoreo de rutina de la calidad del aire, calidad del agua superficial y
subterránea, y la contaminación del suelo, como también durante el
proceso de tratamiento de agua y agua residual.
Éstos métodos han permitido que las mediciones analíticas se realicen
inmediatamente en la fuente, y que el registro se practique a una distancia
del sitio donde se realiza la medición. Además, han permitido ampliar
considerablemente la variedad de las sustancias químicas orgánicas e
inorgánicas que se pueden controlar, las concentraciones que se pueden
detectar y cuantificar. En la actualidad se usan rutinariamente varios
métodos instrumentales para investigar la magnitud de la contaminación y
para controlar la efectividad del tratamiento.
 Casi cualquier propiedad física de un elemento o compuesto puede servir
como base para un medición instrumental. La capacidad de una solución
coloreada para absorber luz, de una solución para transmitir corriente o de
un gas para conducir calor puede ser la base de un método analítico para
medir la cantidad de un material y para detectar su presencia.
 MÉTODOS INSTRUMENTALES

Alrededor de 1930 atención a fenómenos

distintos, mediciones de las propiedades
físicas de los analitos, entre ellas:
- Conductividad
- Potencial de electrodo
- Absorción o emisión de la luz
- Razón masa/carga
- Fluorescencia
Algunas técnicas de separación cromato-
gráficas empezaron a desplazar a la
extracción, destilación y precipitación
Para la separación de mezclas complejas,
previo a su determinación cualitativa o
cuantitativa. A estos métodos recientes
para separar y determinar especies
químicas, se les conoce en conjunto como

MÉTODOS INSTRUMENTALES DE
ANÁLISIS
Los fenómenos en que se basan los métodos
mencionados, se conocían con anterioridad,
sin embargo su aplicación fue postergada
por falta de la invención de instrumentos
adecuados y fiables

El desarrollo de los modernos métodos

instrumentales de análisis ha sido paralelo
al desarrollo de la electrónica y de la
industria de la computación
Propiedades Químicas y Físicas en las que se
basan los métodos instrumentales
Emisión de radiación Espectroscopía de emisión (rayos X, UV, VIS,de electrones,Auger);
Fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X, UV y
VIS

Absorción de radiación Espectrometría y fotometría (rayos X, UV, VIS,IR);espectroscopía

fotoacústica, RMN y Espectroscopía de resonancia de spin
electrónico

Dispersión de la radiación Turbidimetría, nefelometría; espectroscopía Raman.

Refracción de la radiación Refractometría, interferometría

Difracción de radiación Métodos de Rayos-X y difracción electrónica

Rotación de radiación Polarimetría, dispersión rotatoria óptica, dicroísmo circular

Potencial eléctrico Potenciometría, cronopotenciometría

Carga eléctrica Coulombimetría

Resistencia eléctrica Conductometría

Masa Gravimetría (microbalanza de cristal de cuarzo)

Razón masa/carga Espectrometría de masas

Velocidad de reacción Métodos cinéticos

Características térmicas Gravimetría térmica y titulometría; calorimetría de barrido

diferencial; análisis térmicos diferenciales; métodos
Tabla tomada de “Principios de Análisis Instrumental”
conductimétricos de Skoog, Holler y Cruch. 6ª Ed., 2008
térmicos
 INSTRUMENTOS PARA
ANÁLISIS QUÍMICO

• Convierten la información de las carac-

terísticas físicas o químicas de un anali- to en
datos que se pueden interpretar
Ƭ
Respuesta
Estímulo

Fuente de
Sistema en Información
energía
estudio analítica
Para obtener información del analito es
necesario proveerlo de un estímulo, que
generalmente estará en forma de energía
eléctrica, electromagnética, mecánica o
nuclear. El estímulo sobre el sistema bajo
estudio generará una respuesta que
aportará la información analítica esperada.
 Un instrumento analítico se puede considerar como un dispositivo de
comunicación entre el sistema motivo de estudio y el investigador.

El objetivo principal de una medición analítica es obtener un resultado

numérico final que sea proporcional a la característica física o química que se
buscaba.

La información se puede representar (codificar), particularmente

Por medio de señales eléctricas, como la corriente, el voltaje y la
carga. Los modos de codificar la información se llaman dominios de
los datos: DOMINIOS ELÉCTRICOS y DOMINIOS NO ELÉCTRICOS.

Un instrumento de lectura es un transductor que transforma la

información de un dominio eléctrico en una forma que puede entender
un ser humano. Los instrumentos modernos están conectados a uno
o más dispositivos electrónicos complejos y a convertidores del
dominio de los datos (amplificadores operacionales, circuitos integra- dos,
convertidores de datos analógicos en digitales y viceversa,
Contadores, microprocesadores y computadoras).
COMPONENTES BÁSICOS DE LOS
INSTRUMENTOS ANALÍTICOS
• Generador de señales
• Transductor de entrada o detector
• Procesador de señales
• Transductor de salida o generador de
señales
COMPONENTES DE UN
INSTRUMENTO
ESTANDARIZACIÓN DE
MÉTODOS INSTRUMENTALES
• La estandarización determina la relación entre la
respuesta analítica y la concentración del
analito. Se lleva a cabo por medio de normas
químicas:
1. Comparación con estándares
a) Comparación directa b) Titulaciones
2. Estandarización con patrón externo
3. Métodos de adición de estándar
4. Método del patrón interno
ELECCIÓN DE UN MÉTODO
ANALÍTICO
Definir el problema analítico:
1. Exactitud que se requiere?
2. Cuánta muestra se tiene?
3. Intervalo de [ ] del analito?
4. Componentes de la matriz que interfieren?
5. Propiedades físicas y químicas de matriz?
6. Cuántas muestras se analizarán?
CRITERIOS CUALITATIVOS

a - Velocidad
b - Conveniencia y facilidad
c - Habilidad del operador
d - Costo y disponibilidad del equipo
e - Costo por muestra
Los métodos ópticos de análisis

Los métodos ópticos miden las interacciones entre la energía radiante y la

materia. Los primeros instrumentos de esta clase se crearon para su
aplicación dentro de la región visible y por esto se llaman instrumentos
ópticos. La energía radiante que se utiliza para estas mediciones puede variar
desde los rayos X, pasando por la luz visible, hasta las ondas de radio. El
parámetro usado más frecuentemente para caracterizar la energía radiante es
la longitud de onda, que es la distancia entre las crestas adyacentes de la
onda de un haz de radiación.
Los rayos X, de longitud de onda corta, son relativamente de alta energía y
por esta razón pueden producir cambios marcados en la materia, y que las
microondas y las ondas de radio tienen longitudes de onda larga y son
relativamente de baja energía; los cambios que pueden ocasionar al
interactuar con la materia son muy leves y difíciles de detectar.
 Los métodos ópticos de análisis se pueden diseñar para medir la
capacidad de un material o de una solución para absorber energía radiante,
para emitir radiación cuando son excitados por una fuente de energía o para
dispersar o difundir radiación.
 Métodos de absorción

Cuando una fuente de energía

radiante, como un haz de luz blanca, se
pasa a través de una solución, el haz
emergente será de menor intensidad que
el haz que entra. Si la solución no tiene
partículas en suspensión que dispersen la
luz, la reducción en intensidad se debe
principalmente a la absorción por la
solución. La medida en que se absorbe la
luz blanca es por lo general mayor para
algunos colores que para otros, con el
efecto de que el haz emergente tiene
color.
 Espectrofotometría ultravioleta

Cuando una molécula absorbe energía radiante en la región visible o

ultravioleta, la valencia o los enlaces electrónicos en la molécula se elevan
a órbitas de más alta energía. Algunos cambios moleculares menores
también tienen lugar, pero son usualmente enmascarados por la excitación
electrónica mencionada. El resultado es que por lo general se observan
bandas de absorción moderamente amplias tanto en la región visible como
en la ultravioleta. Existen muchos instrumentos para realizar mediciones en
ambas regiones.
La región ultravioleta es de aplicación general más limitada, aunque es
particularmente apropiada para la medición selectiva de concentraciones
bajas de compuestos orgánicos.
 Espectrofotometría infrarroja.

Casi todos los compuestos químicos orgánicos presentan marcada

absorción selectiva en la región infrarroja. Sin embargo, el espectro
infrarrojo es mucho más complejo comparado con el ultravioleta o el
visible. La radiación infrarroja es de baja energía y su absorción por
una molécula causa toda clase de cambios sutiles en su energía
rotacional o vibracional. La comprensión de estos cambios requiere
un gran conocimiento de mecánica cuántica, ya que sabiendo esto
es posible identificar agrupaciones atómicas particulares que estén
presentes en una molécula desconocida.
Este método se utiliza, por ejemplo, para medir la concentración de
carbono orgánico total cuando hay solo pequeñas cantidades de
carbono en el agua.
 Métodos de emisión.

Desde hace mucho tiempo se sabe que muchos elementos metálicos,

cuando se someten a la excitación adecuada, emiten radiaciones de
longitudes de onda específica. Ésta es la base de la conocida prueba de la
llama para el sodio (que emite una luz amarilla), y para otros metales
alcalinos y alcalinotérreos. Cuando se utiliza un método de excitación
mucho más potente en vez de la llama, la mayoría de los elementos
metálicos y algunos no metálicos emiten radiaciones características. En
condiciones controladas apropiadas, la intensidad de la radiación emitida a
un longitud de onda específica se puede correlacionar con la cantidad del
elemento presente. Por tanto, se puede hacer un determinación
cuantitativa y cualitativa. Los diferentes procedimientos analíticos que
utilizan la emisión de espectros se caracterizan por el método de excitación
usado, la naturaleza de la muestra (si es sólida o líquida) y el método para
detectar y registrar el espectro producido.
 Fotometría de llama.

Este método se utiliza en el análisis del agua para determinar la

concentración de los metales alcalinos o alcalinotérreos como el
sodio, el potasio y el calcio.
El espectro emitido por cada metal es diferente, y su intensidad
depende de la concentración de los átomos en la llama.
 Espectofotometría de absorción atómica.

Aunque éste es realmente un método de absorción, se incluye en la

espectroscopia de emisión debido a su semejanza a la fotometría de llama.
La espectofotometría de absorción atómica ha adquirido amplia aplicación
en la ingeniería ambiental en la última década debido a su versatilidad para
la medición de trazas de la mayoría de los elementos en el agua. Los
elementos como el cobre, hierro, magnesio, níquel y zinc se pueden medir
con precisión hasta una pequeña fracción de 1 mg/l.
La ventaja de la espectofotometría de absorción atómica es que es bastante
específica para muchos elementos. La absorción depende de la presencia
de átomos libres no excitados en la llama, que están presentes en más
abundancia que los átomos excitados. Por tanto, algunos elementos como
el zinc y el magnesio, que no son fácilmente excitados por la llama y, en
consecuencia, los resultados con el fotómetro de llama son deficientes, se
pueden medir fácilmente por el método de absorción atómica.
 Espectroscopía de emisión.

Mientras que los métodos precedentes han sido hasta hace poco
los más usados en el análisis del agua, hay muchos otros métodos
de emisión que están comenzando a utilizarse más, que emplean
métodos de excitación más potentes que la llama. Estos métodos
pueden hacer extensivo el análisis a todos los elementos metálicos
o no metálicos. Los instrumentos de emisión están especial- mente
adaptados para el análisis de muestras sólidas y acuosas, por tanto,
se emplean con frecuencia para el análisis de metales en lodos y en
otros desechos complejos.
 Dispersión y difusión.
La turbiedad de una muestra se puede medir por el efecto sobre la
transmisión de la luz, que se denomina turbidimetría, o por el efecto en la
difusión de la luz, que se denomina nefelometría. Estas propiedades se
utilizan en los procedimientos de los 'Métodos estándar" para la medición de
la turbiedad. Mientras que estos procedimientos se valen del ojo humano
para detectar la luz emitida, los métodos que emplean fotómetros eléctricos
comunes también se pueden usar, con la ventaja de que se pueden hacer y
registrar mediciones continuas de turbiedad, sin que exista el factor de error
humano al hacer las observaciones. La medición nefelométrica es más
sensible para suspensiones muy diluidas, pero para la turbiedad
moderadamente considerable se pueden hacer mediciones nefelométricas o
turbidimétricas.
En la turbidimetría se mide la cantidad de luz que pasa a través de una
solución. A mayor turbiedad es menor la cantidad de luz transrnitida. En la
nefelometría, la celda que detecta la luz se coloca en ángulo recto a la
fuente de luz para medir la luz dispersa por las partículas de turbiedad.
Cualquier espectrofotórnetro o fotómetro es satisfactorio como turbidímetro,
sin modificaciones. Sin embargo, para la nefelometría se requiere un
aditamento especial.
Aunque los análisis turbidimétricos se pueden llevar a cabo a cualquier
longitud de onda de la luz, los procedimientos de los 'Métodos estándar'
para la determinación de sulfatos por análisis turbidirnétrico recomiendan
una longitud de onda de 420 nm. Esto produce un análisis más sensible,
debido a que la luz azul de esta longitud de onda se dispersa más que la luz
roja, que tiene longitudes de onda mayores.
 Fluorimetría.

Muchos compuestos orgánicos y algunos inorgánicos tienen la

capacidad de absorber energía radiante de una longitud de onda
determinada y luego emitir la energía como radiación a una longitud
de onda mayor. Éste fenómeno se conoce como fluorescencia y
determina las bases para un instrumento analítico muy sensible. La
fluorescencia se puede medir con un instrumento simple llamado
fluorómetro, que emplea filtros para seleccionar la longitud de onda.
Uno de los principales usos de la fluorimetría en los estudios de la
calidad del agua es el seguimiento del movimiento del agua y de la
conteminación. Esto se lleva a cabo añadiendo al agua medios
altamente fluorescentes y detectando su movimiento por mediciones
fluoroscópicas.
Métodos eléctricos de análisis
Los métodos eléctricos de análisis tienen en cuenta las relaciones entre los
fenómenos químicos y eléctricos. Son particularmente útiles en la química
del agua, puesto que ofrecen monitoría y registros continuos. El medidor de
pH es probablemente el método de análisis más usado. En este método, se
insertan en la solución un electrodo de vidrio y otro de referencia, y el
potencial o voltaje eléctrico que existe entre ellos es una medida de la
concentración de iones hidrógeno en la solución. Los métodos que se
basan en este principio son los potenciómetros.
En otros métodos eléctricos, se introduce en la solución los electrodos
adecuados y se aplica un pequeño voltaje determinado. La corriente que
fluye depende de la composición de la solución y, en consecuencia, se
puede utilizar para hacer mediciones analíticas. Los métodos que se basan
en este principio son los polarográficos.
 Análisis potenciométrico.

En este tipo de análisis se utilizan

distintos tipos de electrodos, los más
importantes son:
-Electrodo de metal
-Electrodos de
oxidación reducción.
-Electrodos de metal,
en contacto con una sal
ligeramente soluble.
-Electrodo de vidrio.
Este electrodo es de uso universal para la medición del pH. El electrodo
funciona en soluciones altamente coloreadas en las que no funcionan los
métodos colorimétricos, y en medios oxidantes, medios reductores, y
sistemas coloidales en los que ha fallado casi completamente otros
electrodos
 Análisis polarográfico.

Los procedimientos analíticos

para el estudio de una solución
en los que se usa la relación
entre voltaje aplicado a través de
dos electrodos y el flujo de
corriente resultante se llaman
voltimetría. Entre ellos se
encuentra:

-El análisis polarográfico.

-La voltametría de descarga anódica.

El análisis polarográfico directo del agua o de soluciones de aguas

residuales por lo general no es lo suficientemente sensible para medir
concentraciones bajas de metales, que tienen importancia en la salud y el
medio ambiente. sin embargo, la voltametría de descarga anódica es una
modificación de la polarografía que proporciona la sensibilidad necesaria
para ciertos metales como el plomo y el cadmio.
-Sensores de membrana.

Se basan en el principio del método polarográfico y son útiles

para las mediciones de moléculas gaseosas o no ionizadas.
Hay instrumentos diseñados específicamente para determinar el
oxígeno disuelto.Sin embargo, se ha demostrado la gran utilidad de
los sensores de membrana permeables a gas, que permiten un
análisis más específico del oxígeno disuelto no sólo para
monitorear la calidad del agua, sino para controlar también la tasa
de aireación en los procesos de tratamiento biológico.
Métodos de análisis
cromatográfico
Cromatografía es el término general que se usa para describir el
conjunto de procedimientos utilizados para separar los
componentes de una mezcla, con base en la afinidad de cada uno
para repartirse entre diferentes fases. Por ejemplo, el dióxido de
carbono es más soluble en el agua que en el metano, de modo que
si ambos gases estuvieran presentes en una muestra de aire que
hace contacto con el agua, el dióxido de carbono se repartiría más
facilmente hacia el agua que hacia el metano. Esta propiedad, que
es diferente para las diferentes moléculas, se puede usar para
inducir su separación. El primer artículo en el que se hizo una
descripción moderna de la cromatografía fue presentado en 1906
por Michael Tswett, un biólogo que separó la clorofila y otros
pigmentos de extractos de plantas mezclados en una solución de
éter de petróleo, pasándolos a través de una columna de vidrio con
partículas de carbonato de calcio. Los pigmentos se movían a lo
largo de la columna a diferentes velocidades, de acuerdo con su
afinidad relativa por el éter de petróleo en la fase móvil y por el
carbonato de calcio en la fase inmóvil.
Esta separación se podía ver fácilmente por el color de los pigmentos y la
intensidad del color determinaba la cantidad de cada pigmento.
Del mismo modo que en la descripción de Tswett, en la cromatografía
moderna generalmente la separación de una mezcla se lleva a cabo en
dos fases diferentes: una es la estacionaria y otra la móvil. La fase
estacionaria puede ser un líquido o un sólido y la fase móvil puede ser un
líquido o un gas. Cuando la fase móvil es un gas el procedimiento se llama
cromatografía de gas, y cuando es líquido, se llama cromatografía líquida.
Dependiendo de la naturaleza de la fase estacionaria se usan otros
términos descriptivos: por ejemplo, cuando la fase móvil es un gas y la
inmóvil es un líquido, el procedimiento se llama cromatografía gas –
líquido. Cuando la fase móvil es un líquido y la inmóvil es papel, entonces
se tiene la cromatografía de papel.
La cromatografía líquida ha avanzado considerablemente en los últimos años,
llevando a la construcción de instrumentos a los que se da el nombre de
cromatografía líquida de alta eficiencia (CLAE). Algunos instrumentos para la CLAE
usan resinas iónicas como fase estacionaria y se llaman cromatógrafos iónicos.
La separación cromatográfica es una de las dos principales características de los
instrumentos cromatográficos; la otra es detección y cuantificación de los
compuestos. En la actualidad se dispone de numerosos detectores, cada uno con su
sensibilidad particular para un grupo dado de compuestos en una mezcla.
En la actualidad los instrumentos cromatográficos se usan ampliamente en la
ingeniería ambiental, ya que permiten mediciones cuantitativas rápidas de los
químicos presentes en mezclas complejas. El desarrollo de éstos instrumentos
versátiles y sensibles ha sido uno de los factores más importantes que han hecho
posible que la profesión de la ingeniería ambiental pueda controlar la multitud de
amenazas quyímicas creadas por el continuo crecimiento de la industrialización de la
sociedad.
Otros métodos instrumentales de
análisis
Existen muchos otros métodos de análisis instrumental disponibles que son
de gran interés para los ingenieros ambientales por la creciente complejidad
de los problemas a resolver, y por la mayor preocupación por los efectos de
los contaminantes orgánicos e inorgánicos sobre la salud y el medio
ambiente, aun estando a muy bajas concentraciones.
 Espectrometría de masas

Puede facilitar la identificación de un gran número de compuestos orgánicos

específicos presentes en el agua y en el agua residual.
Ésta poderosa herramienta que cada vez se usa con mayor frecuencia; está
ayudando a resolver muchos problemas analíticos difíciles y ha servido
bastante para mejorar nuestro conocimiento sobre la naturaleza y el destino
final de los materiales orgánicos en el ambiente, y para el desarrollo de
medidas técnicas de control
 Análisis con rayos X

Los rayos X son radiaciones electromagnéticas de longitud de onda corta;

se usan con fines analíticos, del mismo modo que otras radiaciones de
longitud de onda más larga, con la luz visible. La absorción de los rayos X
sigue las mismas leyes de absorción que la s otras radiaciones, excepto
que el fenómeno es a nivel atómico, en vez de molecular. La absorción de
los rayos X es usada para la medición de la presencia de elementos
pesados en sustancias compuestas principalmente de materiales de bajo
peso atómico. Un ejemplo es la determinación de la cantidad de uranio en
solución.
 Espectroscopía por resonancia nuclear magnética.

Esta herramienta analítica se usa para detectar y diferenciar entre los

núcleos de los átomos de una molécula. Se puede usar para realizar
análisis químicos específicos o para determinar la estructura de especies
orgánicas e inorgánicas. Es un método instrumental altamente
especializado que cada vez tiene más aplicaciones.
 Medidas de radiactividad

Los métodos instrumentales de análisis se usan para la medición de la

radiactividad en el ambiente, o para estudios de investigación que utilizan
trazadores radiactivos. Se dispone de varios instrumentos para medir
tipos específicos de radiación, la frecuencia de las emisiones, o ambas.