ANÁLISIS INSTRUMENTAL

nociones importantes
 QUÍMICA ANALÍTICA
Se ocupa de la metodología para
determinar la composición
química de la materia
 CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS
ANALÍTICOS
 Clásicos, Separación de componentes de interés (analitos)
por:

Precipitación Destilación Extracción

Una vez separados se realizan ANÁLISIS
CUALITATIVOS de los componentes ya
separados a fin de identificarlos por medio
de:

-reactivos que producen cambios de color

-puntos de ebullición o de fusión
-solubilidades en una serie de disolventes
-sus actividades ópticas
-sus índices de refracción
-sus olores
Para ANÁLISIS CUANTITATIVOS de Analitos ya
separados:
-Mediciones gravimétricas: (masa analito)
-Mediciones volumétricas: volumen o masa de un
reactivo estándar necesario para reaccionar
completamente con el analito
 MÉTODOS
INSTRUMENTALES
Alrededor de 1930 atención a fenómenos
distintos, mediciones de las propiedades físicas
de los analitos, entre ellas:
 Conductividad
 Potencial de electrodo
 Absorción o emisión de la luz
 Razón masa/carga
 Fluorescencia
Algunas técnicas de separación cromatográficas empezaron a desplazar a
la extracción, destilación y precipitación Para la separación de mezclas
complejas, previo a su determinación cualitativa o cuantitativa. A estos
métodos recientes para separar y determinar especies químicas, se les
conoce en conjunto como

MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS

Propiedades Químicas y Físicas en las que se
basan los métodos instrumentales
Emisión de radiación Espectroscopía de emisión (rayos X, UV, VIS,de electrones,Auger);
Fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X, UV y VIS

Absorción de radiación Espectrometría y fotometría (rayos X, UV, VIS,IR);espectroscopía

fotoacústica, RMN y Espectroscopía de resonancia de spin
electrónico

Dispersión de la radiación Turbidimetría, nefelometría; espectroscopía Raman.

Refracción de la radiación Refractometría, interferometría

Difracción de radiación Métodos de Rayos-X y difracción electrónica

Rotación de radiación Polarimetría, dispersión rotatoria óptica, dicroísmo circular

Potencial eléctrico Potenciometría, cronopotenciometría

Carga eléctrica Coulombimetría

Resistencia eléctrica Conductometría

Masa Gravimetría (microbalanza de cristal de cuarzo)

Razón masa/carga Espectrometría de masas

Velocidad de reacción Métodos cinéticos

Características térmicas Gravimetría térmica y titulometría; calorimetría de barrido diferencial;

análisis térmicos diferenciales; métodos conductimétricos térmicos

Radiactividad Métodos de activación y dilución de isótopos

Tabla tomada de “Principios de Análisis Instrumental” de Skoog, Holler y Cruch. 6ª Ed., 2008
 COMENTARIOS TABLA
resumen de contenidos
 Las 1eras. 6 propiedades: interacciones del
analito con la radiación electromagnética.
 Las siguientes 4 son propiedades eléctricas y
las 5 restantes son diversas.

Además de la gran cantidad de métodos

mencionados en la tabla, existe un grupo de
procedimientos instrumentales que resuelven y
separan compuestos estrechamente
relacionados: Cromatografía, electroforesis y
extracción con disolventes.
 INSTRUMENTOS PARA
ANÁLISIS QUÍMICO

 Convierten la información de las características físicas o químicas de un

analito en datos que se pueden interpretar

Ƭ
Respuesta
Estímulo

Fuente de
Sistema en Información
energía
estudio analítica
Para obtener información del analito es necesario proveerlo de
un estímulo, que generalmente estará en forma de energía
eléctrica, electromagnética, mecánica o nuclear. El estímulo
sobre el sistema bajo estudio generará una respuesta que
aportará la información analítica esperada.

Un instrumento analítico se puede considerar como un dispositivo

de comunicación entre el sistema motivo de estudio y el
investigador.

El objetivo principal de una medición analítica es obtener un

resultado numérico final que sea proporcional a la característica
física o química que se buscaba.
La información se puede representar (codificar), particularmente Por
medio de señales eléctricas, como la corriente, el voltaje y la carga.
Los modos de codificar la información se llaman dominios de los datos:
DOMINIOS ELÉCTRICOS y DOMINIOS NO ELÉCTRICOS.

Un instrumento de lectura es un transductor que transforma la

información de un dominio eléctrico en una forma que puede entender
un ser humano. Los instrumentos modernos están conectados a uno o
más dispositivos electrónicos complejos y a convertidores del dominio
de los datos (amplificadores operacionales, circuitos integra- dos,
convertidores de datos analógicos en digitales y viceversa,
Contadores, microprocesadores y computadoras).
 COMPONENTES BÁSICOS DE LOS
INSTRUMENTOS ANALÍTICOS

 Generador de señales
 Transductor de entrada o detector
 Procesador de señales
 Transductor de salida o generador de señales
COMPONENTES DE UN
INSTRUMENTO
 ESTANDARIZACIÓN DE MÉTODOS
INSTRUMENTALES

 La estandarización determina la relación entre

la respuesta analítica y la concentración del
analito. Se lleva a cabo por medio de normas
químicas:
1. Comparación con estándares
a) Comparación directa b) Titulaciones
2. Estandarización con patrón externo
3. Métodos de adición de estándar
4. Método del patrón interno
ELECCIÓN DE UN MÉTODO
ANALÍTICO
Definir el problema analítico:
1. Exactitud que se requiere?
2. Cuánta muestra se tiene?
3. Intervalo de [ ] del analito?
4. Componentes de la matriz que interfieren?
5. Propiedades físicas y químicas de matriz?
6. Cuántas muestras se analizarán?
CRITERIOS CUALITATIVOS

a - Velocidad
b - Conveniencia y facilidad
c - Habilidad del operador
d - Costo y disponibilidad del equipo
e - Costo por muestra
 CRITERIOS DE DESEMPEÑO
CUANTITATIVOS
(PARÁMETROS DE CALIDAD)

 1. Precisión
 2. Sesgo
 3. Sensibilidad
 4. Límite de detección
 5. Intervalo de cuantificación LOQ-LOL
 6. Selectividad
PRECISIÓN

Es el grado de concordancia entre los datos

que se obtuvieron de la misma manera. La
precisión proporciona una medida del error
aleatorio o indeterminado de un análisis.
Entre los parámetros de la precisión, se
encuentran: la desviación estándar absoluta
(S), la desviación estándar relativa (RSD),
El error estándar de la media (Sm), el coe-
ficiente de variación (CV) y la varianza (S²)
DEFINICIÓN DE PARÁMETROS DE
CALIDAD DE LA PRECISIÓN
SESGO
Es una medida del error sistemático o de-
terminado del método analítico. Se define
mediante la ecuación Δ =  - Ƭ, donde  es
La media de la población para la concentra-
tración de un analito en una muestra y Ƭ es
El valor verdadero. Para determinar el sesgo
Se deben analizar uno o más MATERIALES
DE REFERENCIA ESTÁNDAR, cuya concentra-
ción de analito sea conocida. Los resultados
de dichos análisis contendrán errores tanto
sistemáticos como aleatorios, pero si se repiten las
mediciones una cantidad suficiente de veces, se
puede determinar el valor medio con cierto grado de
confianza. El promedio de 20 o 30 análisis repetidos
se puede tomar como un buen cálculo de la media de
la población (de análisis efectuados)  de la ecuación
anterior. Cualquier diferencia entre este promedio y
la concentración conocida del analito del material
estándar de referencia, se puede atribuir al sesgo.
Generalmente al aplicar un método analítico se
pretende identificar el origen del sesgo y eliminarlo
o corregirlo mediante el uso de blancos y de la
calibración de los instrumentos.
 SENSIBILIDAD
En general, se ha acordado que la sensibilidad
de un instrumento o de un método es una medida
de su aptitud para discriminar entre pequeñas
diferencias de concentración del analito. Está
limitada por dos factores:
- La pendiente de la recta de calibración y
- La reproducibilidad o precisión del dispositivo
de medición.
Entre dos métodos que poseen igual precisión,
el que tenga la recta de calibración con mayor
pendiente, será el más sensible!
Si dos métodos presentan rectas de calibración con
pendientes iguales, el que muestre mejor precisión,
será el más sensible.

La definición cuantitativa aceptada por la

IUPAQ para la Sensibilidad de la Calibración,
indica que es la pendiente de la recta de
calibración en la concentración de interés.
La mayoría de las rectas de calibración que se usan
en química analítica son lineales y se pueden
representar por medio de la ecuación:

S = mc + Sbl

S = la señal medida
c = la concentración del analito
Sbl = la señal del instrumento para un blanco
m = la pendiente de la recta
Entonces, la Sensibilidad de calibración: Pendiente de
la recta de calibración, a la concentración de interés

S = mc + Sbl

S = señal de la medida
m = pendiente de la línea recta
c = concentración del analito
bl = señal instrumental para el blanco
Pero, la sensibilidad de calibración tiene
el inconveniente de no tomar en cuenta la
precisión. Por ello, Mandel y Estiehler
proponen la sensibilidad analítica ɣ

ɣ = m/Ss

En la que m es de nuevo la pendiente

de la recta de calibración y Ss es la
desviación estándar de las señales
LÍMITE DE DETECCIÓN
Es la concentración o el peso mínimo de
analito que puede detectarse para un nivel
de confianza dado.
Cuando el limite de detección se aproxima,
su señal analítica se aproxima a la señal
del blanco Sbl.
La mínima señal analítica distinguible Sm se
toma como la suma de la señal medida del
blanco Sbl, más un múltiplo k de la desviación
estándar del mismo

Sm = Sbl + ksbl