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Espectroscopía de Infrarrojo y Espectrometría de Masas
Espectroscopía de Infrarrojo y Espectrometría de Masas
espectrometría de masas
Si el enlace se alarga, aparece una fuerza restauradora que hace que los dos átomos
tiendan a juntarse hasta su longitud de enlace de equilibrio. Si el enlace se
comprime, la fuerza restauradora hace que los átomos se separen. Cuando el
enlace se alarga o se comprime, y a continuación se deja en libertad, los átomos
vibran
Las vibraciones moleculares dependen de las masas de los átomos. Los átomos
pesados vibran lentamente, por lo que tendrán una frecuencia más baja que los
átomos más ligeros. La frecuencia de una vibración disminuye al aumentar la masa
atómica. La frecuencia también aumenta con la energía de enlace, por lo que un
doble enlace C=C tendrá una frecuencia más elevada que un enlace sencillo C-C.
Tabla para las frecuencias de tensión de enlace.
Tensión y flexión de los enlaces.
La tensión puede ser simétrica cuando los dos enlaces O-H se alargan al mismo
tiempo. En una tensión asimétrica un enlace O-H se alarga, mientras que el otro
enlace O-H se comprime. La flexión, también conocida como movimiento en
tijereta, se produce cuando el ángulo H-O-H disminuye y aumenta pareciendo unas
tijeras
Diagrama de un espectrofotómetro infrarrojo.
Un porcentaje mayor del carácter s en los orbitales híbridos hará que el enlace C-C
sea más fuerte. Un átomo de carbono con hibridación sp3 tiene un carácter s del 25
por ciento, con hibridación sp2 tiene un carácter s de alrededor del 33 por ciento y
un átomo de carbono con hibridación sp tiene un carácter s del 50 por ciento. El
enlace C-H de un átomo de carbono con hibridación sp3 será ligeramente más débil
que el enlace C-H de un átomo de carbono con hibridación sp2 o sp.
Espectro de IR del 1-octino y del 4-octino
(a) el espectro de IR del 1-
octino muestra
absorciones características
a 3313 cm-1 y 2119 cm-1.
(b) (b) Ninguna de estas
absorciones se ve en el
espectro del 4-octino.
Los alquinos terminales
tienen una tensión C-H
(alquinilo) característica a
alrededor de 3300 cm-1 y una
tensión de triple enlace C-C a
aproximadamente 2100 -
2200 cm-1. Los alquinos
internos no pueden mostrar
la tensión C-H acetilénica. El
momento dipolar pequeño
del triple enlace disustituido
limita la tensión y hace que el
triple enlace C-C no sea
visible
Espectro de IR de los alcoholes.
El alcohol O-H absorbe alrededor de 3300 cm-1 y normalmente tiene una banda
ancha y fuerte. Esta banda se debe a los distintos reordenamientos del enlace de
hidrógeno que tienen lugar. Existe una banda de tensión C-O centrada próxima a
1050 cm-1. Aunque una banda de tensión alrededor de esta región se puede deber a
las mismas tensiones C-O, la ausencia de esta banda alrededor de 1000 - 1200 cm -1
sugiere encarecidamente la ausencia de un enlace C-O.
Espectro de IR de las aminas.
Los enlaces de hidrógeno que se forman entre el nitrógeno y el hidrógeno son más
débiles que aquellos que se forman con el oxígeno y el hidrógeno. Las aminas, como
los alcoholes, tendrán una banda ancha centrada alrededor de 3300 cm-1, pero no
tan fuerte. Podrían existir picos agudos superpuestos en la zona de absorción de
tensión dependiendo del número de hidrógenos que el nitrógeno tenga; una amina
secundaria tendrá un pico agudo, mientras que una amina primaria tendrá dos picos
agudos. Las aminas terciarias no mostrarán picos agudos porque no hay un enlace
N-H.
Cetonas, aldehídos y ácidos.
El espectro de la 2-
heptanona muestra una
absorción fuerte a 1718
cm-1. El aldehído tiene
la tensión C=O a 1720
cm-1, pero también tiene
dos bandas de tensión
distintas para el enlace
C-H del aldehído a 2720
y 2820 cm-
IR de los ácidos carboxílicos.
Los ácidos carboxílicos presentan una absorción O-H ancha entre 2500 y 3500 cm -1.
Esta absorción ancha ocupa por completo la región de tensión C-H, con más
amplitud. La tensión del doble enlace C=O será aguda e intensa a 1711 cm -1. Los dos
picos tienen que estar presentes para identificar al compuesto como un ácido
carboxílico
Frecuencias de los compuestos carbonilo
conjugados.
La tensión del doble enlace C=C puede que no sea clara en el espectro IR porque es
mucho más débil que la absorción C=O. La presencia del doble enlace C=C se suele
deducir por su efecto en la frecuencia del grupo C=O y por la presencia de
absorciones del tipo =C-H por encima de 3000 cm-1.
IR de los nitrilos
El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las
tensiones C-H, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm -1
seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm -1. La región
por debajo de 1400 cm-1 se denomina región de huella dactilar.
Diagrama de un espectrómetro de masas.
Los espectros de masas del 2-cloropropano. Los elementos más pesados no están
formados por un solo isótopo, sino que contienen isótopos más pesados en
cantidades variables. Los isótopos más pesados dan lugar a picos pequeños a
números de masa superiores a los del pico del ión molecular M +.
El bromo es una mezcla del 79Br con un 50,5 por ciento y del 81Br con un 49,5 por
ciento . El pico del ión molecular M+ tiene 79Br siendo tan alto como el pico M + 2,
el cual tiene 81Br.
Espectro de masas del 2-metilpentano
el catión-radical del 2-hexeno se rompe por un enlace alílico para dar lugar a un
catión metil-alílico estabilizado por resonancia, m/z = 55.