Espectroscopía

Infrarrojo
Material de Apoyo: Libros, Videos y otros recursos incluidos en Moodle.
• La región infrarroja comprende radiación con longitudes de onda de
entre 0.78 a 1000 mm, 780 a 1 000 000 nm, número de onda entre 12800 y
10 cm1. Este método implica el análisis de los movimientos de torsión,
rotatorios y de vibración de los átomos en una molécula.
• La mayor utilidad de la espectroscopia infrarroja se encuentra en la
identificación de moléculas orgánicas y organometálicas.

Regiones del espectro IR

• La radiación IR no tiene suficiente energía para producir transiciones
electrónicas como las que se producen por radiación UV Vis. Los distintos
espectros de absorción son el resultados de distintos cambios energéticos
vibracionales y rotacionales de las moléculas. LAS MOLÉCULAS CAMBIAN
DE UN ESTADO VIBRACIONAL Y/O ROTACIONAL A OTRO.
VIBRACIONES = OSCILACIONES DE ÁTOMOS UNIDOS A TRAVÉS DEL ENLACE QUÍMICO

Es una espectroscopía de absorción que mide la energía

necesaria para la transición del estado vibracional
fundamental E0 al estado vibracional excitado E2
Acoplamientos de Vibraciones
• La energía de un modo vibracional particular (frecuencia de absorción),
puede ser influenciado por la presencia de otras vibraciones que se dan en la
molécula a través de acoplamiento vibracional. El acoplamiento de dos
vibraciones que comparten un átomo producen un desplazamiento en las
señal IR.
• Debido al acoplamiento de vibraciones la posición de la banda de absorción
no puede ser especificada con exactitud.
• Ejemplo: Acoplamiento de las vibración de estiramiento C-O con vibraciones
cercanas C-C y C-H conduce a una diferencia de 20 cm-1 en el estiramiento
C-O en el metanol respecto al etanol.
CONDICIONES PARA EL AV
El acoplamiento produce incertidumbre en la • Deben tener la misma simetría
interpretación de los espectros, pero a la vez y aproximadamente la misma
asegura la identificación plena, ya que nunca frecuencia.
dos sustancias diferentes con los mismos grupos • Deben estar cerca para que
funcionales presentarán un espectro IR idéntico. exista transferencia de energía
la vibracional.
 Absorción de energía IR

CONDICIONES PARA LA ABSORCIÓN IR (Cambios en estados vibracionales)

• Cada enlace absorbe a una frecuencia particular.

• La absorción sucede cuando el campo eléctrico alternante de la radiación puede interactuar

con la molécula .

• Para que una molécula absorba radiación IR debe sufrir una cambio neto en el momento
dipolar cuando vibra o gira. Como consecuencia la molécula modifica la amplitud de alguno
de sus movimientos.
Tipos de Vibraciones Moleculares

• Vibraciones de Estiramiento: Cambio continuo

en la distancia interatómica a lo largo del eje
del enlace entre dos átomos. “estretching”
• Vibraciones de Flexión: Cambio en el ángulo
entre dos Enlaces. “bending”
Análisis de los espectros IR

Región en la que las frecuencias de Las frecuencias vibracionales

vibración son casi prácticamente del son afectadas por la
resto de la molécula. molécula entera.
Análisis Cualitativo
1. Se comienza siempre con la región de las FRECUENCIAS DE Carta de correlación simplificada
GRUPO, se seleccionan las bandas que presentan
absorción más fuerte, se identifican los números de onda.
Se utilizan cartas de correlación para identificar los grupos
responsables de las bandas o softwares especializados de
identificación.
2. Después de las más fuertes se continua con la
identificación de las moderadas y débiles.
3. Se busca la identificación plena en la REGIÓN DE LA
HUELLA DIGITAL.
LIMITACIONES EN EL USO DE LAS TABLAS DE CORRELACIÓN:
Traslape de frecuencias de grupo y bandas de combinación o
sobretonos
Existen paquetes de sofware de identificación que incluyen
colecciones de más de 130 000 espectros. Compuestos puros,
monómeros, polímeros, tensoactivos, productos inorgánicos,
productos farmacéuticos, pastificantes, drogas de abuso.
Grupos funcionales
principales
Estiramiento Estiramiento Estiramiento Estiramiento Vibraciones
enlace enlaces enlaces enlace de Flexión
sencillo Z - H triples dobles sencillo C - X
Estiramiento C-H (Señales intensas y
puntiagudas entre los 2700 y 3300 cm-1)
• Carbonos con hibridación sp3 (enlaces H-C-
sencillos).
Señales por debajo de los 3000 cm-1 .
• Carbonos con hibridación sp2 (enlaces
dobles)
Señales encima de los 3000 cm-1 .
=C-H
• Carbonos con hibridación sp (enlaces
triples) H-C-

Alquinos terminales - señal aguda del

estiramiento alrededor de los 3300 cm-1 .
 O-H

Grupo hidroxílico (-OH)/ Estiramiento

O-H
H-C-
• ALCOHOLES-Señal ancha e intensa
alrededor de los 3300 cm-1

• ÁCIDOS CARBOXÍLICOS (-COOH)- O-H

Señal menos intensa y de menor
frecuencia que la del alcohol,
alrededor de los 3000 cm-1 H-C-
Grupos amino (NH y NH2) / N-H
Estiramiento N-H H-C-

• Señales menos anchas e intensas que las

del estiramiento O-H, aparecen entre los
3300 y 3500 cm-1 .
• La aminas primarias (R-NH2 ), presentan
un doblete.
N-H

H-C-
Grupos Alquino y Nitrilo /
Estiramientos C≡C y C≡N H-C-
O-H
• Señales que aparecen entre los 2100 y los
2260 cm-1 .
• Alquinos terminales son mucho más fáciles
de identificar por la señal aguda del
estiramiento C-H (sp), alrededor de los 3300
cm-1 .
C-H
solo
en alquinos H-C-
terminales
Grupo carbonilo / Estiramiento C=O
H-C- C=O
Señal intensa que aparece entre los 1650 y
1850 cm-1 .
La conjugaciones con C=C o C≡C,
disminuye la frecuencia de vibración del
C=O.
=C-H H-C-

C=O
 C=C

Grupo Alqueno
=C-H H-C-
Estiramiento enlace C=C
• Señal menos intensa que la del C=O, y
que se ubica entre los 1620 y 1680 cm-1
• Anillos Aromáticos aparecen 3 señales C=C
en benceno
entre 1450 y 1600 cm-1
=C-H

H-C-
• C (sp3 ) - O O-H

Señal entre los 1000 y 1050 cm-1 -C-O

H-C-
Alcohol Éter Éster

• C (sp2 ) – O
Señal entre los 1200 y 1300 cm-1 .
Ácido carboxílico Éster H-C-
Ya que las vibraciones de flexión se
encuentran en la región de la huella digital
son frecuentemente difíciles de identificar. C-C

• Señales de la vibración C-H para CH3

aparecen por debajo de los 1400 cm-1 =C-H
• Señales de la vibración C-H para CH2 H-C-
aparecen por encima de los 1400 cm-1 .
Ejercicios de interpretación de
espectros IR
Octano
3000 cm-1 1650 cm-1
Polaridad e intensidad de las señales en el espectro IR
• Para que un enlace absorba en la región IR, debe cambiar su momento
dipolar durante la vibración.
• Si un enlace no es polar debido a su simetría, la radiación IR no será
absorbida y la vibración se dice que será inactiva al IR.

Un enlace más polar absorbe más intensamente que un enlace menos polar.
Distinguir entre alcoholes con doble y triple enlace
Distinguir entre alcoholes con doble y triple enlace
Instrumentos
Espectrofotómetro Dispersivo IR
Los más antiguos

Espectrofotómetro IR de
Transformada de Fourier (FTIR)
Los más modernos
ESPECTRÓFOTOMETRO DISPERSIVO IR (IR cercano y medio)
1. Se hace incidir un rayo de luz monocromático a través de la
muestra.
• Un haz de luz IR es generado y dividido en 2 rayos: Uno que pasa
por la muestra contiene al analito otro que pasa por la referencia
sustancia en la que está disuelta la muestra.
• Ambos haces pasan por un separador, que alterna su paso hacia el
detector.

2. Se registra la cantidad de luz absorbida

• La dos señales se comparan y se registran los datos.

3. Se repite la operación en un rango de longitudes de onda de

interés.
4. Se construye un gráfico (espectro IR) Instrumento de doble haz

5. Al examinar el gráfico el usuario puede obtener información.

ESPECTRÓFOTOMETRO DE TRANSFORMADA DE FOURIER (FTIR)
✓ Se basa en el interferómetro de Michelson
✓ Modula cada longitud de onde infrarrroja y permite que todas las longitudes de onda
alcancen el detector durante el tiempo de media.
✓ Mejora la magnitud señal-ruido y los límites de detección, en comparación con los
instrumentos dispersivos.
✓ Se obtiene espectros IR con mayor rapidez
✓ En lugar de registrar datos variando la frecuencia de la luz IR monocromática, se guía la luz IR
(con todas las longitudes de onda) a través del interferómetro.
✓ La realización de una transformada de Fourier de la señal produce un espectro idéntico al de
la Espectrometría IR convencional (Dispersiva)
✓ Son más baratos, más rápidos→mayor sensibilidad en el análisis
 El interferómetro de Michelson
• Consistente en un par de espejos, uno fijo y otro móvil, y
un divisor de haz que envía la mitad del haz que recibe
de la fuente al espejo fijo y la otra mitad al otro; este se
mueve sin interrupción hacia delante y atrás respecto a su
posición central. Al reflejarse ambos haces en los
espejos, interfieren. Con ello se consigue generar una
radiación cuya intensidad es función del tiempo.
• La radiación se hace pasar a través de la muestra.
• La señal que el detector genera se llama interferograma.
• Cuando la curva (función) del interferograma se somete a
una operación matemática denominada transformación
de Fourier se obtiene una representación de la
absorbancia frente al número de ondas, es decir, lo que
entendemos por un espectro IR.
ATR- Reflexión Total Atenuada
Fuentes de Luz IR

• Sólido inerte que al ser eléctricamente calentado a

temperaturas entre 1500 y 2200 K emitirá radiación
infrarroja.
• Óxidos de tierras raras EMISORES NERNST
• Carburo de silicio- FUENTE GLOBAR
• Bobina de Ni-Cr
• Laser de Dióxido de Carbono
 Detectores

• Térmico- pueden usarse con una variedad de longitudes

de onda y funcionan a temperatura ambiente- menos
sensibles
• Piroeléctricos – trisulfato de glicina-(respuesta rápida-
FTIR)
• Fotoconductores- El detector consiste en una película
delgada de un material semiconductor como sulfuro de
plomo, mercurio, telurio de cadmio o antimoniuro de
indium depositado en una superficie de vidrio no
conductiva y sellado para proteger al semiconductor de
la atmósfera. (más sensible)
 Aplicaciones
• Identificación de materiales, aditivos
• Análisis cuali y cuantitativo
• Estudio de estructura molecular
(conformación, esterosquímica,
cristalinidad y orientación)
• Interacciones
• Transiciones entre niveles vibracionales
• La interpretación de un espectro IR requiere
mucha experiencia.
 Preparación de la muestra
• Muestras líquidas Las celdas de solución infrarroja constan de dos ventanas selladas
y separadas por dos juntas delgadas de Teflón, cobre o plomo. Las ventanas
comúnmente están hechas de cloruro de sodio, cloruro de potasio o bromuro de
cesio
Solventes para
muestras líquidas
• Tetracloruro de carbono
• Disulfuro de carbono
Método de preparación para sólidos

• Polvos o sólidos reducidos a partículas pequeñas pueden examinarse como una

pasta delgada o mullita, “casting”, “spin coating”. La mullita se forma triturando
algunos miligramos de la muestra en presencia de una o dos gotas de aceite de
hidrocarburo. La mullita resultante se examina luego entre dos placas de sal. Se
coloca una ventana del mismo grosor en la trayectoria del haz.
Técnica para sólidos consiste en
triturar un miligramo o menos de la
muestra con alrededor de 100
miligramos de bromuro de potasio.

La mezcla luego se presiona en un

molde para crear un disco
transparente o pastilla →prensa
hidráulica. KBr, NaCl, CaF2 → sales
altamente puras y transparentes a
la luz IR
• Muestras Gaseosas

El espectro de gas
puede obtenerse al
permitir que la muestra
se expanda en una
celda, también
llamada cuvette.