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ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

EL ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
Cuando una molcula absorbe energa de una radiacin electromagntica, puede sufrir
varios tipos de excitacin: excitacin electrnica, rotacional, excitacin que induce cambios
del spin nuclear, excitacin de deformacin de enlace, inizacin
Todas estas absorciones aparecen en regiones diferentes del espectro electromagntico, ya
que cada modo de excitacin requiere una cantidad especfica de energa
Cuando una molcula absorbe radiacin electromagntica y pasa de un estado de baja
energa a otro de energa mayor.
La energa de excitacin es inversamente proporcional a la longitud de onda, por lo que las
radiaciones de menor energa corresponden a las de mayor longitud de onda.
Cada tipo de excitacin requiere una cantidad de energa determinada, ya que todos estos
fenmenos estn cuantizados. Por lo tanto, para que ocurra una transicin determinada se
absorbe energa de una longitud de onda caracterstica.
La interpretacin de un espectro de absorcin se basa en la asignacin de energas de
absorcin a ciertos detalles estructurales de la molcula.
ESPECTROS INFRARROJOS
De las tres zonas del espectro infrarrojo, la regin comprendida entre 2,5 y 16 m (4000 a
625 cm-1) es la utilizada en qumica orgnica para el estudio estructural de las molculas.
En la figura 1 se representa un esquema de un espectrofotmetro sencillo. El rayo de
referencia tiene la misma intensidad que el rayo incidente esto nos permite conocer la
intensidad de la radiacin que entra en el tubo de muestra. La diferencia entre la intensidad
del rayo de referencia y la del rayo transmitido mide la cantidad de radiacin absorbida. La
frecuencia de la radiacin vara automtica y continuamente por medio de un
monocromador. Las intensidades relativas de los rayos de referencia y transmitidos se
comparan en el fotmetro y en el registro aparece el % de transmisin en funcin del
nmero de onda.

Monocromador
Rayo de referencia

Rayo incidente
Fuente de radiacin
electromagntica

Tubo de
muestra

Rayo
transmitido

Registro

Fotmetro

Figura 1 Diagrama esquemtico de un espectrofotmetro sencillo

En los espectros infrarrojos se registra el porcentaje de luz transmitida no el de luz


absorbida por lo que los mximos de absorcin aparecen como mnimos en el registro
grfico. En muchas partes del espectro la transmitancia es aproximadamente del 100 % lo
que indica que la molcula es transparente a radiaciones de dichas frecuencias.

La figura 2 reproduce el espectro IR del n-hexano. Se observan fuertes bandas de absorcin


a 2900 y 1450 cm-1 que corresponden a las vibraciones de tensin y deformacin de los
enlaces C - H. Estas bandas no son picos agudos porque los niveles de energa
vibracionales llevan asociados un cierto nmero de niveles rotacionales que ensanchan las
bandas.

Transmitancia (%) 100


80
60
40
20
0

4000

3500

3000

2500

2000

1800

Frecuencia

1600

1400

1200 1000

800

600

(cm-1)

Figura 2. Espectro infrarrojo del n-hexano

Las diferentes combinaciones de masas atmicas y energas de enlaces constituyen


sistemas que vibran a diferentes frecuencias cuando la molcula absorbe radiacin
electrmagntica.
Los diferentes movimientos vibracionales del tomo en la misma molcula producen
absorcin a diferentes nmeros de onda. Consideremos por ejemplo la molcula de agua.
Los dos hidrgenos no vibran independientemente, sino con movimientos acoplados como
los de dos pndulos que oscilaran sobre la misma varilla. Este acoplamiento produce un
movimiento simtrico en el que los dos hidrgenos se acercan o separan del oxigeno al
mismo tiempo, y un movimiento antisimtrico en el que un hidrogeno se acerca a oxgeno
mientras que el otro se separa. Para producir un cambio en estos movimientos se requiere
una absorcin de energa diferente y cada cambio produce absorcin en la regin infrarroja
a frecuencias diferentes y caractersticas.
O

O
H

H
Tensin
simtrica

3655

cm -1

O
H

Tensin
antisimtrica

3756

cm -1

Deformacin
1595 cm -1

1. Espectro infrarrojo de la cadena hidrocarbonada.


En las molculas orgnicas hay muchos enlaces C-C y muchos enlaces C - H y las
frecuencias de sus vibraciones se acoplan originando espectros muy complicados, pero
afortunadamente presentas ciertos aspectos caractersticos que nos dan bastante
informacin estructural:
-

Los enlaces C-H dan bandas de absorcin intensas a 2900 ( tensin) y a1450
(deformacin). Prcticamente todas las molculas orgnicas producen estas bandas.

El triple enlace CC es mas fuerte que el doble C=C por lo que su tensin requiere ms
energa y por lo tanto absorbe a valores mas altos de nmero de onda (cm -1) que el
doble y este mas que el sencillo C-C.
La regin entre 800 y 1400 cm -1 es generalmente muy complicada ya que hay muchos
acoplamientos entre las diferentes frecuencias de tensin C-C y de deformacin C - H,
que hacen difcil la asignacin de cada banda a enlaces individuales. Toda la regin es
caracterstica propia para cada molcula, por eso esta zona del espectro se denomina
"huella digital ".

En la figura siguiente se incluye un diagrama en el que estn representadas las regiones de


absorcin en el infrarrojo de enlaces carbono-carbono y carbono-hidrgeno.
Longitud de onda (

CH
tensin

12

10

2,5

14

16

CH Deformacin fuera
del plano

Huella digital

4000

3000

2500

2000

1500

1000

800

625

N de onda (cm -1)


Figura 4.
Regiones generales de absorcin en el infrarrojo de enlaces carbono-carbono y
carbono-hidrgeno.

Las absorciones de tensin C-H ocurren hacia 2900 (Csp3), 3100 (Csp2) y 3300 (Csp)
Los enlaces triples CC absorben a 2100-2300 cm-1 y los dobles hacia 1650 cm-1.

2. Espectros infrarrojos de los grupos funcionales.


En qumica orgnica se usan los espectros IR para identificar grupos funcionales. La
ausencia o presencia de ciertas absorciones caractersticas permite reconcer la
presencia o no de diferentes grupos funcionales en la estructura de la molcula:
-

El enlace O-H asociado por puente de hidrogeno origina una banda de absorcin ancha
e intensa a 3330 cm-1 y otra del enlace C-O a 1060 cm -1. As un ter tambin presenta
esta banda a 1125 cm-1 caracteristica de la vibracin de tensin del enlace C-O.
La absorcin del grupo carbonilo proporciona una banda aguda e intensa en una regin
muy caracterstica prxima 1750 cm-1. La frecuencia exacta varia en cada compuesto
as el carbonilo de un anhdrido absorbe a frecuencias mas altas que el de un ster o el
de un cido carboxlico y este a su vez absorbe a frecuencias mas altas que una cetona
mientras que una amida lo hace a frecuencias ms bajas.

En la siguiente tabla se recogen algunas frecuencias


grupos funcionales.

de absorcin caractersticas

de

Tabla 3. Frecuencias caractersticas de absorcin IR de grupos funcionales

Grupo
C-H

Clase de compuesto
Alcano
Alqueno
Alquinos
Aromtico
Aldehidos

C-C

Alcano
Alqueno
Alquinos

C=O

Cetonas
Aldehidos
Acidos carboxilicos
Esteres
Amidas
Anhidridos

Regin (cm-1)
2965-2850
3095-3010 (tensin)
3300 (tensin)
3050-3150 (tensin)
2900-2820
2775-2700
700-1200 (sin utilidad)
1680 -1620
2260-2100
1725-1705
1740-1720
1725-1700
1750-1730
1700-1630
1850-1800

Intensidad
fuerte
media
fuerte
fuerte
debil
debil

debil
variable
variable

fuerte
fuerte
fuerte
fuerte
fuerte
fuerte
fuerte

C -O

Alcoholes,esteres,
ac. carboxlicos. eteres

300-1000

-O-H

Alcoholes
Ac. carboxlicos

3400-3200
3300-2500

fuerte y ancha
fuerte y ancha

Aminas y amidas
primarias y secundarias
Nitrilos

3500

variable y ancha

2260-2240

media

Fluoruros
Cloruros
Bromuros
Yoduros

1400-1000
800-600
600-500
500

fuerte
fuerte
fuerte
fuerte

-N-H

C-X

INTERPRETACIN DE ESPECTROS
Aunque no hay reglas establecidas para la interpretacin de un espectro infrarrojo si existen
algunas lneas generales que son de gran utilidad.
1. Comenzar por el lado izquierdo del espectro y hacer un examen preliminar de la regin
entre1000 y unos 1500 cm-1 (C=O, C=C) y la regin prxima a 3000 (OH, NH)
2. Examinar la regin de tensin C-H justo por encima de 3000 cm -1 buscando indicios de
hidrgeno enlazado a carbono insaturado.

3. Examinar el espectro desde 1500 hasta 600 cm -1 buscando otros grupos funcionales,
tales como teres halgenos.