Diana Hernandez

Instituto de Qumica
Universidad de Antioquia
2014
Regin de infrarrojo
La regin del infrarrojo corresponde a longitudes de onda entre 8x10
-5
cm y 1x10
-2
cm.
Sin embargo los espectrmetros trabajan en la regin de 2.5x10
-4
cm y 25x10
-4
cm
Aunque los fotones IR no tienen suficiente energa para provocar transiciones electrnicas,
pueden hacer que vibren grupos de tomos con respecto a los enlaces que los unen
Vibraciones moleculares
Fuerza del resorte Fuerza del resorte
estirado Comprimido
Longitud del enlace
en equilibrio
Un enlace covalente funciona como un resorte
Si se estira el enlace una fuerza de restauracin jala entre si a los dos tomos. Si se
comprime el enlace, la fuerza de restitucin empuja los dos tomos apartndolos. Si
se estira o se comprime el enlace los tomos vibran.
Frecuencia de la vibracin
Los tomos mas pesados
vibran mas lentamente que
los mas ligeros.
La frecuencia disminuye
cuando aumenta el peso
atmico (para energas de
enlace similares).
Masas de
los tomos
Los enlaces mas fuertes son
mas rgidos y necesitan mas
fuerza para extenderlos o
comprimirlos.
Los enlaces dbiles vibran
mas rpido (para tomos
con masas semejantes)
Rigidez del
enlace
En un grupo de enlaces que tienen tomos semejantes, la frecuencia aumenta con la
energa del enlace
Frecuencia de tensionamiento de los enlaces
tomos
pesados
Enlaces
fuertes
Numero
de onda
aumenta
Numero
de onda
aumenta
Dependencia de las frecuencias de las masas atmicas
Dependencia de las frecuencias de las energas de enlace
Enlace
Energa de enlace
kcal (kJ)
Frecuencia de tensin
(cm
-1
)
Vibraciones por tensin y por flexin
En una vibracin por flexin las longitudes
de los enlaces permanecen constantes,
pero los ngulos de enlace vibran con
respecto a sus valores de equilibrio.
La absorcin se pueden originar por las
vibraciones de tensin de la molcula como
un todo.
Una molcula no lineal tiene 3n-6 modos
fundamentales de vibracin.
Tensin
antisimtrica
Tensin
simtrica
Flexin
(tijereteo)
Vibraciones fundamentales del agua 3n-6 =3(3)-6= 3 modos
Medicin del espectro infrarrojo
La seal del detector es proporcional a la diferencia en la intensidad de la luz de los rayos
de la muestra y de la referencia. El rayo de referencia compensa cualquier absorcin por
el aire o por el solvente.
Espectroscopia infrarroja de hidrocarburos
Las frecuencias de los enlaces carbono-carbono y carbono-hidrogeno pueden
identificar la presencia de dobles y triples enlaces carbono-carbono.
Butano 1- Buteno 1- Butino
C C 1200 cm
-1
C C 1660 cm
-1
C C 2200 cm
-1
Los triples enlaces carbono son mas fuertes y mas rgidos que los enlaces sencillos
o dobles carbono-carbono y absorben luz infrarroja a mayores frecuencias
Ciclohexeno (aislado)
1-3-ciclohexadieno (conjugado)
C C 1645 cm
-1
C C 1620 cm
-1
La frecuencia especifica de la vibracin de tensin de un doble enlace depende de
si hay otro doble enlace cercano.
Cuando dos dobles enlaces estn distanciados por un enlace se dice que estn
conjugados. Los enlaces conjugados son menos rgidos y vibran con mas lentitud
que un doble enlace aislado.
1-3-5 Ciclohexatrieno
C C 1600 cm
-1
C C aislado
1640- 1680 cm
-1
C C conjugado
1620- 1640 cm
-1


C C aromatico
1600 cm
-1

Tensin del enlace C-H
Butano 1- Buteno 1- Butino
C H (SP
3
)

2800-3000 cm
-1
C H (SP
2
)

3000-3100 cm
-1
C H (SP)

3300 cm
-1
Absorciones caractersticas de alcoholes y aminas
Los enlaces O-H de los alcoholes y los enlaces N-H de las aminas son fuertes y
rgidos. Por lo tanto sus frecuencias de vibracin son mayores que la mayor parte
de los enlaces C-H
Los enlaces O-H de una alcohol absorben en un amplio margen de frecuencias
centradas en 3300 cm
-1
(absorciones muy anchas)
Los enlaces N-H de amina tiene frecuencias de tensin en la regin de 3300cm
-1
o mayores. Las aminas pueden presentar uno o mas picos agudos superpuestos
a la absorcin del N-H

1 pico N-H para las aminas secundarias R
2
NH
2 picos N-H para las aminas primarias RNH
2


Las aminas terciarias (R
3
N) no tienen enlaces N-H y no dan lugar a absorciones
de tensin en el infrarrojo

Absorciones de compuestos carbonlicos
Las vibraciones de tensin C=O de las cetonas, aldehdos y cidos carboxlicos
simples se presentan en frecuencias de aproximadamente 1700cm
-1

cetona aldehdo cido carboxlico
1710 cm
-1
1710 cm
-1
1710 cm
-1
2700 - 2800cm
-1
2500 - 3500 cm
-1
ancho
Espectro infrarrojo del cido hexanoico


Los cidos carboxlicos muestran una absorcin O-H ancha caracterstica, desde
aproximadamente 2500 a 3500 cm
-1
. Esta absorcin da a toda la regin de
tensin de C-H una apariencia ancha, con picos de absorcin C-H agudos.

Absorciones caractersticas de enlaces C-N
Las absorciones de los enlaces carbono-nitrgeno son semejantes a las de los
enlaces carbono-carbono, sin embargo las absorciones C-N son mas intensas.

C N 1200 cm
-1
C N 1660 cm
-1
C N >2200 cm
-1
C C <2200 cm
-1
Generalmente absorciones
intensas
Generalmente absorcin
moderada o dbil
En comparacin:
CH
3
CH
2
CH
2
C N
Tensin C N
2225 cm
-1
Espectro infrarrojo
del butironitrilo


Resumen simplificado
Posibilidades y limitaciones de IR
Proporciona una indicacin
de los grupos funcionales
en el compuesto
Indica la ausencia de otros
grupos funcionales que
podran dar absorciones
fuertes si estuvieran
presentes
Puede confirmar la
identidad de un compuesto
en comparacin con el
espectro de una muestra
desconocida
No proporciona mucha
informacin sobre el
esqueleto de carbonos de
los grupos alquilo del
compuesto
Es poco frecuente
determinar una estructura
solo por su espectro
infrarrojo
En algunos casos se
presentan ambigedades y
no se puede estar seguro
del grupo funcional si
informacin adicional
En relacin al espectro infrarrojo: