benemérita universidad

autónoma de puebla
licenciatura en farmacia
química orgánica II
profesor: Jaime rene Gutiérrez
Pérez
alumno: Angel Solano Leyva
202091857
Ácidos Carboxílicos
• ¿Qué son ácidos carboxílicos y para qué sirven?
• Resultado de imagen para ácidos carboxílicos
• Los ácidos carboxílicos son compuestos caracterizados por la presencia
del grupo carboxilo (-COOH) unido a un grupo alquilo o arilo. Cuando
la cadena carbonada presenta un solo grupo carboxilo, los ácidos se
llaman mono carboxílicos o ácidos grasos, se les denomina así ya que se
obtienen por hidrólisis de las grasas.
• Los ácidos carboxílicos están clasificados entre uno de
los grupos funcionales más importantes en la química
orgánica. Su importancia se debe a que los podemos
encontraren muchas partes, desde nuestro propio cuerpo
humano hasta productos industriales que usamos a diario.

• Los ácidos carboxílicos de mayor aplicación industrial

son el ácido acético que se utiliza fundamentalmente
para la obtención de acetato de vinilo que se utiliza
como monómero para la fabricación de polímeros.
Nomenclatura de los
• El nombre de la IUPAC de un Acido carboxílico
alifatico es el del alcano padre, cambiando la o-final
por oico ya anteponiendo la palabra acido. El
ácidos carboxílicos carbono del grupo carboxilo es el carbono 1, de la
misma forma que el carbono del grupo aldehído.
• Para los cuatro primeros ácidos carboxílicos se usan con más frecuencia
los nombres triviales que los de la IUPAC
• El nombre de ácido fórmico proviene de fórmica (hormiga, en latín); en
los tiempos medievales los alquimistas obtenían ácido fórmico
destilando hormigas rojas. Ácido acético proviene del latína cetum,
"vinagre". En estado puro se llama ácido acético glacial.
• Como en los aldehídos y cetonas, se pueden usar letras
griegas en los nombres triviales de los ácidos carboxílicos
para precisar una posición en la

• A veces es conveniente referirse al grupo RCO_ como un

grupo acilo y al RCO2, como un grupo aciloxi. Por ejemplo,
la acilación del benceno es la sustitución de un H en el
anillo aromático por un grupo RCO_. molécula respecto del
grupo carboxilo.
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS
CARBOXILICOS
• El grupo carboxilo está idealmente
estructurado para formar dos puentes de
hidrógeno entre un par de moléculas.
Un par de moléculas de ácido
carboxílico, unidas por enlace de
hidrógeno, se llama con frecuencia
dimero de ácido carboxílico.

A causa de la fuerza de estos enlaces de

hidrógeno (un total de aproximadamente
10kcal/mol para los dos enlace de hidrógeno)
los ácidos carboxílicos se encuentran como
dímero sen proporción limitada aun en fase
vapor.
• Las propiedades físicas de los ácidos carboxílicos reflejan la fuerte asociación por
hidrógeno entre las moléculas de ácidos carboxílicos. Los puntos de fusión y los
de ebullición son relativamente altos. Los espectros de infrarrojo de los ácidos
carboxílicos muestran también los efectos de la asociación por hidrógeno
• Una propiedad notable (no física sino fisiológica) de los ácidos carboxílicos
debajo peso molecular es su olor. Los ácidos fórmico y acético tienen olores
picantes. El ácido propiónico tiene un olor picante, que recuerda el olor de las
grasas rancias. El olor de rancio de la mantequilla se debe en parte al ácido
butírico. El ácido caproico huele a cabra (el sudor de cabra contiene ácido
caproico).
ACIDEZ DE LOS • Los ácidos carboxílicos, los ácidos sulfónicos,
(RSO3H) y los sulfatos ácidos de alquilo(ROSO3H)

ACIDOS son las únicas clases de compuestos orgánicos más

ácidos que el ácido carbónico (H2CO3). De estas

CARBOXILICOS
tres clases, los ácidos carboxílicos son los más
comunes en general.
• Debido a que son más ácidos que el ácido carbónico, los ácidos
carboxílicos experimentan una reacción ácido-base tanto con el
bicarbonato de sodio como con bases más fuertes, tales como NaOH.
• Mientras los ácidos carboxílicos reaccionan con bicarbonato de sodio,
los fenoles requieren la base NaOH más fuerte, y los alcoholes
requieren una base todavía más fuerte, tal como NaNH.
• Esta diferencia entre fenoles y ácidos carboxílicos en la reactividad
frente al NaOH y al NaHCO; es la base de un sencillo procedimiento de
separación y clasificación. Si un compuesto insoluble en agua se
disuelve en disolución de NaOH, pero no en disolución de NaHCO;, es
probable que sea un fenol. Por otra parte, si el compuesto se disuelve en
ambas disoluciones, la de NaOH y la de NaHCO, es probable que sea
un ácido carboxílico.
Problema de estudio
Sales de ácidos carboxílicos
• La reacción de un ácido carboxílico con una base produce una sal. Una
sal orgánica tiene muchas de las propiedades físicas de las
correspondientes sales inorgánicas. Como el NaCI o el KNO,, una sal
orgánica tiene elevado punto de fusión, es soluble en agua e inodora.

El anión carboxilato se nombra suprimiendo la palabra ácido

cambiando la terminación-ico del nombre del ácido carboxílico por
-ato. En el nombre de la sal, el nombre del catión sigue al nombre
del anión, como palabra única o bien separada por la preposición
*de'
Como afecta la estructura a la fuerza del acido
• La fuerza de un ácido es la expresión que describe el grado de ionización
de un ácido: a mayor grado de ionización, más iones hidrógeno se forman
y más fuerte es el ácido. La fuerza de un ácido se expresa por su K. o su
pK.
• Los principales factores que afectan la estabilidad de A- y por tanto la
fuerza ácida de HA, son (1) la electronegatividad del A-; (2) el tamaño del
A-; (3) la hibridación del A- (4) el efecto inductivo de otros átomos o
grupos unidos al átomo negativo en A- (5) la estabilización por
resonancia del A- y (6) la solvatación del A-
 • Un átomo más electronegativo retiene sus electrones de enlace
con más fuerza que un átomo menos electronegativo. En
comparaciones de aniones, el anión con un átomo más

Electronegatividad
electronegativo que lleva la carga iónica negativa es
generalmente el anión más estable. Por lo tanto, a medida que
avanzamos de izquierda a derecha en la tabla periódica,
encontramos que las elementos forman aniones
progresivamente más estables y que los ácidos conjugados son
ácidos progresivamente más fuertes.
• Lo inverso resulta cierto cuando tomamos en
consideración las fuerzas básicas de las bases
conjugadas. El anión de un ácido muy débil es una base
muy fuerte, mientras que el anión de un ácido más fuerte
es una base más débil.

Por ejemplo, considere las reacciones de ionización del

etanol y el HF en el agua. Como elemento, el F es más
electronegativo que el O; por lo tanto, el ionfluoruro es
más capaz de llevar una carga negativa que el ion
alcóxido. Aunque el HF es un ácido débil, es mucho más
fuerte que el etanol. Inversamente, el ion fluoruro es una
base más débil que el ion etóxido.
Tamaño
Un átomo de mayor tamaño es más capaz de dispersar una carga
negativa que un átomo de menor tamaño. La dispersión de una
carga resulta en la estabilización. Por lo tanto, a medida que
aumenta el tamaño de un átomo unido al H a través de una serie
de compuestos en cualquier grupo de la tabla periódica,
aumenta la estabilidad
del anión y también aumenta la fuerza de la
acidez. Debido al tamaño pequeño del átomo de
flúor, el HF es un ácido más débil que los otros
ácidos halogenados, incluso aunque el fluoruro
es más electronegativo que los otros halogenos.
Hibridación
por qué un alquino con un grupo =CH es débilmente ácido. El creciente carácter s de los
orbitales híbridos del carbono en la series p-sp-s p significa electronegatividad creciente del
carbono y, por consiguiente, polaridad creciente del enlace CH y fuerza ácida creciente. Una
mayor electronegatividad del átomo unido al H aumenta también la estabilidad del anión y,
por lo tanto, la acidez del compuesto. Por esta razón, el protón de un alquino es más ácido
que el de un alqueno, que a su vez es más ácido que el de un alcano.
 Efecto inductivo
• cómo afecta a la acidez el átomo unido directamente al hidrógeno. Sin
embargo, las otras partes de la molécula pueden también afectar la tuerza
ácida. Compare los valores de pK, del ácido acético y del ácido cloro acético

Como ácido, el ácido cloro acético es cien veces más fuerte que el ácido acético. Esta
mayor acidez surge del efecto inductivo del cloro electronegativo. En el ácido
carboxílico no ionizado, el cloro, que sustrae electrones, disminuye la densidad
electrónica del carbono a.

La presencia del cloro reduce, sin embargo, la energía del anión. En este caso,
la carga negativa del grupo carboxilato está parcialmente dispersada por la
carga próxima 8+
• Los valores de pK. de los siguientes ácidos carboxílicos reflejan las
diferenciasen el poder atractor de electrones de los grupos unidos al -
CH,COH:

Mientras más grupos tractores de electrones, mayor será el

efecto inductivo. El ácido dicloro acético es más fuerte que el
ácido cloro acético, y el ácido tricloro. acético es el más fuerte
de los tres.
Estabilización por resonancia
• Los alcoholes, fenoles y ácidos carboxílicos
contienen grupos OH. Sin embargo estas clases de
compuestos varían dramáticamente en su fuerza
ácida. Las diferencias pueden atribuirse
directamente a la estabilización por resonancia (o a
la falta de ella)del anión respecto de su ácido
conjugado.

En el caso de los alcoholes el anión no se estabiliza por

resonancia. La carga negativa de un ion alcóxido reside
enteramente en el oxígeno y no está deslocalizada. En el
extremo opuesto de la escala están los ácidos carboxílicos. La
carga negativa del ion carboxilato está igualmente compartida
por los dos oxígenos. Los fenoles son intermedios entre los
ácidos carboxílicos y los alcoholes en cuanto a acidez.
• Podría esperarse que la estabilización por resonancia de la nube
aromática pi jugase un gran papel en la fuerza ácida relativa del ácido
benzoico y de los ácidos benzoicos sustituidos; sin embargo esto no es
así. La carga negativa del ion carboxilato está compartida por los dos
oxígenos del ion carboxilato, pero no puede deslocalizarse
efectivamente por el anillo aromático. (Los oxígenos del anión
carboxilato no están unidos directamente al anillo aromático; no pueden
representarse estructuras en resonancia en las que la carga negativa esté
deslocalizada por el anillo.)
 Aunque la carga negativa del ion benzoato no se deslocalice en el anillo
bencénico, el ácido benzoico es más ácido que el fenol. En el ion benzoato, la
carga negativa está igualmente compartida por los dos átomos de oxígeno
electronegativo. Sin embargo, en el ion fenóxido la mayor parte de la carga
negativa reside en el único átomo de oxígeno.

-Ya que el anillo bencénico no participa en la estabilización por resonancia del

grupo carboxilato, los sustituyentes del anillo bencénico influyen en la acidez,
principalmente por efecto inductivo.
 Las razones por las que un sustituyente electronegativo incrementa la fuerza ácida son, de nuevo, la
desestabilización del ácido y la estabilización del anión.

Un sustituyente alquilo donador de electrones que esté en las posiciones m- op- respecto al grupo carboxilo, disminuye la fuerza ácida de un
ácido benzoico. Cediendo los electrones, el sustituyente estabiliza el ácido no ionizado y desestabiliza el anión.

Casi todos los sustituyentes en orto (sean donadores o atractores de electrones)aumentan la acidez de un ácido benzoico. Las razones de este efecto -orto,
como sele llama, son probablemente una combinación de factores estéricos y electrónicos.
Esterificación de ácidos carboxílicos
• Un éster de un ácido carboxílico es un compuesto que contiene el grupo -CO,R,
en donde R puede ser alquilo o arilo. Un éster se puede formar directamente por
reacción de un ácido carboxílico con un alcohol, reacción llamada de
esterificación. La esterificación está catalizada por ácidos y es reversible:

La velocidad a la que se esterifica un ácido carboxílico depende

principal mente del impedimento estérico en el alcohol y en el
ácido carboxílico. La fuerza ácida del ácido carboxílico
solamente desempeña un papel secundario en la velocidad con
laque se forma el éster.
• Al igual que muchas reacciones de aldehídos y cetonas, la esterificación
de un ácido carboxílico transcurre a través de una serie de pasos de
protonación y desprotonación.
Problema de estudio
• La esterificación es una reacción reversible. Para obtener un alto rendimiento del éster, hay que desplazar el
equilibrio hacia el lado del éster. Una técnica para lograrlo es emplear un exceso de uno de los reactivos (el más
económico). Otra técnica consiste en eliminar uno de los productos de la mezcla de reacción (por ejemplo, por
destilación azeotrópica del agua).A medida que aumenta el impedimento estérico en el intermediario, disminuye
la velocidad de formación del éster, así como su rendimiento. La razón es que la esterificación es una reacción
reversible, en la cual se favorecen las especies menos impedidas (los reactivos). Si hay que preparar ésteres
voluminosos es preferible emplear
• otra ruta, como la reacción de un alcohol con un anhídrido o un cloruro de ácido, queson más reactivos que el
ácido carboxílico
Formación de anhidridos por ácidos dibásicos
• Un anhídrido de ácido carboxílico tiene la estructura de dos moléculas
de ácido carboxílico unidas con pérdida de agua.
• Aunque parezca razonable a primera vista, el calentamiento de la mayor parte de los ácidos
carboxílicos para eliminar el agua no lleva al anhídrido. Son una excepción los ácidos dicarboxílicos
que pueden formar anhídridos cíclicos de cinco o seis miembros. Estos diádicos producen anhídridos
cuando se calientan a 200-300°.
• Un anhídrido cíclico de cinco o seis miembros
también se puede sintetizar calentando el diácido
apropiado con anhídrido acético. Esta reacción es el
resultado de un equilibrio entre un anhídrido cíclico
más estable y otro anhídrido de cadena abierta,
menos estable.
Descarboxilación de B-cetonas y B-diacidos
• El simple calentamiento de la mayor parte de los ácidos carboxílicos no lleva a ninguna reacción
química. Sin embargo, un ácido carboxílico con un grupo carbonilo en posición B sufre
descarboxilación (pérdida de CO.) cuando se calienta. (La temperatura precisa depende de cada
compuesto individual.)
La descarboxilación tiene lugar a
través de un estado de transición
cíclico:
• Note que el estado de transición cíclico requiere sólo un
grupo carbonilo en beta respecto del grupo carboxilo. Este
grupo carbonilo no precisa necesariamente ser un grupo
cetónico. Un B-diácido también se descarboxila cuando se
calienta. La descarboxilación de los ácidos malónicos
sustituidos es especialmente importante en síntesis
orgánica
• Algunos ácidos a-carbonílicos, tales como el ácido oxálico, también se
pueden descarboxilar. La descarboxilación de a-cetoácidos es común en
los sistemas biológicos, en los que las enzimas catalizan la reacción.
Problema de estudio