ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y DERIVADOS

ÁCIDOA CARBOXÍLICOS
Nomenclatura
• Los ácidos carboxílicos son compuestos que contienen en el extremo de la cadena el grupo
carboxílico, -COOH.
• La nomenclatura sistemática los nombra anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo
del que proceden y cambiando la terminación -o por -oico.
• Cuando están unidos a ciclos se termina el nombre del ciclo en -carboxílico.

Propiedades Físicas
Puntos de fusión y ebullición

• Los ácidos carboxílicos hierven a temperaturas muy superiores que los alcoholes, cetonas
o aldehídos de pesos moleculares semejantes.
• Los puntos de ebullición de los ácidos carboxílicos son el resultado de la formación de un
dímero estable con puentes de hidrógeno.

• Los ácidos carboxílicos que contienen más de ocho átomos de carbono, por lo general son
sólidos, a menos que contengan dobles enlaces.
• La presencia de dobles enlaces (especialmente dobles enlaces cis) en una cadena larga
impide la formación de una red cristalina estable, lo que ocasiona un punto de fusión más
bajo.

Solubilidades.

• Los ácidos carboxílicos forman puentes de hidrógeno con el agua, y los de peso molecular
más pequeño (de hasta cuatro átomos de carbono) son completamente miscibles en agua.
• A medida que aumenta la longitud de la cadena de carbono disminuye la solubilidad en
agua; los ácidos con más de diez átomos de carbono son esencialmente insolubles en
agua.
• Los ácidos carboxílicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman enlaces de
hidrógeno con ellos. Además, los alcoholes no son tan polares como el agua, de modo que
los ácidos de cadena larga son más solubles en ellos que en agua.
• La mayor parte de los ácidos carboxílicos son bastante solubles en solventes no polares
como el cloroformo.
Reactividad – Acidez

La acidez de un ácido carboxílico se debe principalmente a la estabilidad de su base conjugada,

lo cual se logra por resonancia:

Reactividad – Formación de Cloruros de Acilo

Nomenclatura de haluros de ácido

• Son compuestos en los que se sustituye el grupo -OH de ácido carboxílico por un halógeno
-X.
• Se nombran como sales de los halógenos, cambiando la terminación - oico del ácido por
-oilo, (cloruro de metanoilo).
• Cuando la función haluro de ácido se conecta a un anillo, se le nombra como “haluro de
carbonilo”

Reactividad – Esterificación con alcoholes

• Los ésteres se forman por reacción de un ácido y un alcohol.

Nomenclatura de ésteres
• La nomenclatura sistemática los nombra como sales, terminando en -ato el nombre del
ácido carboxílico del que provienen, seguido del nombre del radical.
• Cuando actúan como sustituyentes se nombran como alcoxicarbonil- y si van unidos a
ciclos -carboxilato de alquilo.
Reactividad – Formación de Anhídricos
• Los anhídridos carboxílicos proceden de la condensación con pérdida de agua entre dos
moléculas de ácidos carboxílicos.

Nomenclatura de anhídricos
• Se nombran con la palabra anhídrido, seguida del nombre del ácido del que provienen.
• También podemos encontrarnos con anhídridos mixtos que provienen de condensar dos
ácidos diferentes.

Reactividad – Formación de Amidas

Las amidas se obtienen por sustitución del grupo -OH del ácido carboxílico por -NH 2.

Nomenclatura de amidas
• Se nombran cambiando la terminación -oico del ácido carboxílico por -amida.
• El grupo amida unido a ciclos se denomina -carboxamida y como sustituyente -carbamoíl.

Reactividad de derivados de ácido. Sustitución nucleófila acílica

La reactividad de los derivados de ácidos carboxílicos es similar a la de los aldehídos y cetonas

en varios aspectos:

1. El grupo carbonilo es electrófilo y está sujeto al ataque por parte de un nucleófilo.

2. Rigen las mismas reglas y principios para las transferencias de protones que tienen un
lugar crucial en las reacciones.
• Hay una diferencia crítica entre los derivados de ácidos carboxílicos y los aldehídos y
cetonas. Específicamente, los primeros poseen un heteroátomo que puede funcionar
como grupo saliente, mientras que los aldehídos y cetonas no lo tienen.

• Este tipo de reacción se llama sustitución nucleófila acílica.

Mecanismo

Mecanismo de la sustitución nucleófila acílica.

“Cuando un nucleófilo ataca a un grupo carbonilo para formar un intermediario tetraédrico, el

grupo carbonilo siempre volverá a formarse si es posible, pero nunca saldrán H- o C- como
grupos salientes”.

Los tioésteres activadores naturales del grupo acilo (Acetil-Coenzima A)

• La acetil-CoA reacciona con muchos nucleófilos y transfiere el grupo acetilo. Estas

reacciones generalmente se llevan a cabo por medio de alguna enzima y se desarrollan
rápidamente a la temperatura normal de las células.
¿Por qué los tioésteres son mejores como agentes de transferencia de acilo que los ésteres
comunes?
1. El grupo -SR, de los tioésteres es mucho mejor grupo saliente en las sustituciones
nucleófilas que el grupo -OR de los ésteres comunes.
2. Los tioésteres no son tan reactivos como para hidrolizarse en los fluidos celulares, aunque
son bastante más reactivos que los ésteres sencillos.