UNIDAD 5:

COMPLEJOS O COMPUESTOS DE COORDINACION

Los complejos son compuestos que se originan por reacciones acido-base de Lewis donde
tenemos una ESPECIE ACIDA O CATION (metal) y una ESPECIA BASICA O ANION (ligando).

Según la teoría de Lewis:

ACIDO O CATION (metal)especie capaz de aceptar un par de e-

BASE O ANION (ligando) especie capaz de ceder un par de e-

Entonces, un complejo es un compuesto en el cual uno o más ligandos están unidos a un

elemento central metálico por enlaces de coordinación. Enlace por el cual un par de e- es
aportado por el ligando y aceptado por un orbital libre del átomo central.

REPRESENTACION GENERAL DE UN COMPLEJO:

M: metal
L: ligando
X: contraion

En este caso tenemos un complejo catiónico y su neutralidad se

consigue mediante la fijación del contraion (Xm- negativo en este
caso).

El CATION O METAL es la especie acida que acepta e- y se llama ATOMO CENTRAL. El

ANION es la especie básica que cede e-, está unido al átomo central y se llama ligando. El
LIGANDO puede ser un anión o una especie neutra y es importante en la disolución a la
hora de formarse el complejo.

Ligandos  Aniones: Haluros (X-), Hidroxilo (OH-)

 Neutros: NH3, H2O
 Orgánicos

PROPIEDADES DE LOS COMPLEJOS

 Los complejos pueden ser +, - o neutros, dependiendo de la especie

 El N° de enlaces que pueden formar el metal (átomo central) se llama INDICE O N°
DE COORDINACION del metal, que depende del n° de orbitales libres que tenga el
átomo central metálico y coincide con el n° de enlaces coordinados que es capaz
de fijar el ligando, y define el tipo de complejo que se va a formar.
  El N° de coordinación condiciona las estructuras geométricas de la molécula (como
también sus isómeros) y los más frecuentes son:
2lineal
4tetraedrica-planocuadrada
6octaedria

El N° de coord. No siempre debe coincidir con la carga del ion central. El N° de

coordinación la capacidad de formar enlaces del ligando son propiedades importantes
que deben ser conocidas.

CLASIFICACION DE LOS LIGANDOS

1. MONODENTADOS: tienen un par de e- sin compartir y forman un enlace con el

metal. Con ligandos monodentados, la reacción suele ocurrir en etapas y esto hace
que no sean estables.

Ej: Ag
+
+ 2CN-  Ag (CN)-2 N° de coordinación
Metal Ligando Complejo Dicianoargentato

El complejo se forma en dos etapas:

1- Ag+ + CN-  Ag(CN) Kf 1=¿ ¿
2- Ag(CN) + CN-  Ag(CN)-2 Kf 2=¿ ¿

Kf 1> Kf 2 > …> Kf n La ctte final es el producto de las cttes parciales

Ejemplos de ligandos monodentados:

 Anionicos: CN-, HO-, Cl-
 Neutros: H2O, NH3
En todos los casos el ligando solo fija una posición del metal.

2. BIDENTADOS: tienen dos pares de e- sin compartir y forman dos enlaces con el
metal.
Por ejm la ETILENDIAMINA (en) enlaza al ion metálico por 2 posiciones

NH2CH2—CH2NH2
Zn2+ + 2en 
Este ligando reduce el N° de etapas en que se produce la reacción.

3. POLIDENTADOS: son ligandos con más de 6 pares de e- donantes y forman un n°

superior de enlaces con el metal. Los complejos polidentados se denominan
QUELATOS.
“No importa el n° de coordinación del metal, siempre el ligando enlaza al metal en
una sola etapa”. Siendo estable. Por ejm: el EDTA.
 Los ligandos polidentados tienen 2 ventajas sobre los MONO o BIDENTADOS en las
valoraciones:
 Dan reacciones más completas con los metales y puntos finales más agudos
 Las reacciones se dan de manera más rápida, generalmente en un solo
paso, dando un complejo más estable.

NOTA: para saber el equivalente-gramo tengo que hacer la reacción y ver en cuantas
etapas se produce o cuantos moles necesito.

EQUILIBRIOS Y CONSTANTES:

Considerando una reacción gral:

Metal + Ligando  ML (complejo)

[ ML ]
Kf = =1010 Ctte de formación o de estabilidad del complejo. Siempre es (+)
[ M ][ L ]
ML  Metal + Ligando

[ M ] [ L]
Ki= =1010 Ctte de inestabilidad o de disociación del complejo. Siempre (-)
[ ML ]
1
Ki=
Kf

 Siempre se trata de obtener una Kf alta para que el complejo sea más estable y las
reacciones más rápidas y completas, así se pueda detectar mejor el punto final de
la reacción. Por lo tanto cuanto más alta sea la Kf más factibles será la titulación
 La reacción de los metales con los ligandos por lo general se realiza en varias
etapas (mono y bidentados).
 Hay tanta etapas como n° de coordinación tenga el metal y cuanto mayor sea el n°
de etapas más difícil será determinar el punto final, ya que se forman especies
intermedias y el complejo es inestable.
 Los complejos son más estables cuando se terminan de formar, pero son
inestables durante el proceso
 Cuando la reacción se da en varias etapas obtenemos cttes de formación (Kf)
sucesivas y en ese caso la ctte final es el producto de las cttes parciales:

CTTE DE FORMACION SUCESIVAS: Kf 1> Kf 2 > …> Kf n

 En caso de ligandos polidentados la reacción ocurre en una sola etapa sin importar
el n° de coordinación del metal, enlazan al metal en un solo paso.

FACTORES QUE AFECTAN LA ESTABILIDAD:

1. EFECTO DEL ION COMÚN: ante el agregado de metal o ligando, va a aumentar la

cantidad del complejo, ya que la reacción se desplaza hacia la derecha o hacia la
 formación de producto, aumentado la estabilidad del complejo y Kf. Por ejm
agrego más plata o más del grupo ciano.
2. EFECTO SALINO: ante el agregado de una especie que no es común a la disolución,
la reacción se desplaza hacia la izquierda o hacia a la disociación del complejo,
aumentando Ki. Disminuye la actividad de los iones libres en disolución (ya que
interactúan entre ellos por sus diferencias de cargas que hace que se atraigan). Es
decir, siguiendo el ejemplo, no es plata ni el grupo ciano.
3. EFECTO DEL pH: la formación del complejo en cada etapa depende del pH. Este
debe regularse para regular la estabilidad del complejo durante la reacción. Si se
aumenta demasiado el pH el metal se hidroliza rompiendo el complejo y este
precipita formando hidróxidos.
4. CARGA DEL ION METALICO: tengo tantas cttes como n° de coordinación tenga el
metal, para salvar este problema, existen ciertos tipos de complejos llamados
quelatos, son complejos con ligandos polidentados que aumentan la estabilidad
del complejo y reducen el n° de etapas a una sola.

EDTAAcido Etilendiaminotetraedrico (H4Y) (ác débil): compuesto de concentración y pH

conocido que nos permite hallar la concentración de un compuesto. Se disocia en un
pH=11,2.

 Es el agente complejante más utilizado

 Forma complejos 1:1 con la mayoría de los metales, es decir, 1 mol de EDTA
reacciona con 1 mol del metal, independientemente del n° de coordinación del
metal. La molécula de EDTA se adapta al mismo, siempre se acomoda al n° de
coordinación del metal, es decir, si el n° de coord. es 2 el EDTA pierde 2H +, si es 4 el
EDTA pierde 4H+, cuidando que la reacción sea 1:1, reduciendo el n° de etapas en
una sola. Esta proporcionalidad (1:1) es fundamental para calcular el equivalente.
Ej:
Mg2+ + H2Y2-  MgY2- + 2H+ Fe3+ + H2Y2-  FeY- + 2H+
 Forma complejos muy estables con el metal (quelatos) y solubles en agua (con
cttes de formación elevadas). Encierra al metal como si fuera una jaula y lo aísla de
las moléculas del disolvente.
 Solo no da reacciones coloreadas, por eso se usa un indicador (que debe tener el
mismo comportamiento que la reacción).
 Es un ligando Hexadentado, tiene 6 grupos donadores o 6 pares de e- para unirse
al metal (es un agente quelante).
 Tiene grupos carboxilos (COOH) que pueden ceder sus H+ y dos átomos de N2 que
tienen disponibles sus e-.
 Generalmente se usa la sal disociada del ácido porque es soluble en agua (el ácido
es insoluble), es más estable a T ambiente y puede ser pesado directamente.
 La forma del EDTA depende del pH en su disociación y estabilidad.

(Na2C10H14N2O8) (Na2H2Y) (H2Y-)

EQUILIBRIO ACIDO-BASE DEL EDTA:

El EDTA es un ácido Bronsted-Lowry (cede H+) y que se disocia en 4 etapas cediendo 4H+,
por lo tanto presenta 4 cttes de disociación. Pero una vez ionizado se convierte en una
base de Lewis (cede e-) porque ahora tiene 4 pares de e- para ceder.

Las 4 cttes de disociación del ácido son:

H 4 Y  H 3 Y- + H + Ka1=¿ ¿ pKa= 2

H3Y-  H2Y2- + H+ Ka2=¿ ¿ pKa= 2,7

H2Y2-  HY3- + H+ Ka3=¿ ¿ pKa= 6,2

HY3- Y4- + H+ Ka4 =¿ ¿ pKa= 10,2 desprotonacion total

pH= básico (12) Etilendiamino (total// desprotonado)

 Las cttes de disociación están basadas en la perdida de los H+ de los grupos

carboxilos
 La disociación del EDTA se da a distintos valores de pH, es decir, que las formas
desprotonadas del EDTA se van dando de diferentes maneras en función del pH. A
medida que aumenta el pH tiene mayor tendencia a ceder H+ y a que permanecer
en su estado de disociado. Por esta razón se trabaja con soluciones buffer para
mantener el pH ctte y así trabajar con los 6 pares de e-.
 En medio acido predominan las especies protonadas (H3Y-); H2Y2-; HY3-) a medida
que aumenta el pH (acido) predomina Y4- desprotonacion (tetraion).

INFLUENCIA DEL pH EN LA FORMACION DE EDTA:

Dependiendo del pH del medio la composición de especies disociadas del EDTA cambia,
mientras que la especie Y4- es la única responsable de la formación del complejo. La
variación del metal con el EDTA completamente disociado (Y4-) es:
Mn+ + Y4-  MYn-4 Kf = [ MY ]
n−4

¿¿

La ctte de formación Kf del complejo metal-EDTA es la ctte de equilibrio de la reacción.

Cuanto mayor sea más estable será el complejo. La ctte de formación describe la reacción
entre EDTA total// disociado Y4- y el metal. Pero dependiendo del pH (pH11) la mayor
parte del EDTA se encuentra en forma diferente de Y4- y las formas que predominan son
las especies protonadas.

Entonces…
CT= concentración total de especies de EDTA (libres) en el equilibrio.
C T = [ H 4 Y ]+ ¿
Debido a que predominan las formas protonadas resulta conveniente definir la fracción
libre de EDTA de la siguiente manera:
¿
Como el EDTA es un ácido débil debemos determinar α:
α =¿ ¿
En 1 mol de EDTA (H4Y) hay distintos grados de disociación α. En función de las diferentes
disociaciones que presenta el EDTA a diferentes pH, podemos conocer c/u de los α
conociendo la concentración del EDTA total (CT). Podemos definir un α para cada especie:

[ H4 Y ] α 1=¿ ¿
α 0=
CT
α 0 +α 1+ α 2 +α 3 +α 4=1

Haciendo las disociaciones parciales de los H+ que se fueron cediendo tenemos que:

α 4 =¿ ¿

ka1 . ka2 . ka3 .ka 4

¿
¿¿¿
Demuestra la influencia efectiva del pH sobre el valor de α 4 . A medida que aumenta el pH,
el EDTA va cediendo todos sus H+. Si bien es posible deducir todos los grados de
disociación, el que nos interesa es el α 4 , ya que la especie Y4- es la única responsable de la
formación del complejo. α 4 =¿ ¿
El pH es fundamental porque me permite reconocer distintos cationes.

CTTE CONDICIONAL DE FORMACION:

El pH influye en la formación y estabilidad del complejo a través del valor del grado de
disociación del EDTA. La ctte de equilibrio de la reacción puede expresarse ahora en la
forma:
[ MY n−4 ] Como ¿ entonces [ MY n−4 ]
Kf = Kf =
¿¿ ¿¿
Kf se define en términos de la especie Y4- que reacciona con el ion metálico. Solo una
fracción de EDTA se encuentra como Y4- pero si el pH se fija mediante un buffer entonces
α 4 es una ctte que puede asociarse con la Kf:
[ MY n−4 ]
Kefec=α 4 . Kf =
¿¿
El producto α 4 . Kf se denomina CTTE CONDICIONAL DE FORMACION (Kefec) y caracteriza
la formación del complejo metal-EDTA [ MY n−4 ] para un valor de pH definido. Por ello
resulta práctico definir el valor de la ctte condicional o efectiva a un pH definido.
 Cuanto mayor sea el valor de esta ctte efectividad (mayor α 4 ) más estable será el
complejo con el pH creciente.
 Con esta ctte puede considerarse como si el EDTA disociado o libre se encontrara
de una sola forma.
NOTA:
 La Kf depende del pH.
 Cuando el pH=1, el α del EDTA es despreciable
 Cuando el pH=12, el α del EDTA es total o cercano a 1 (cedió todos sus H+)
disociación compleja (se disocio totalmente)
 A medida que aumenta el pH el valor del α también aumenta
CALCULOS DE αY A DISTINTOS pH:

Trabajando a pHs alcalinos tamponados, se asegura:

 Mejor solubilidad del EDTA
 Mejores saltos en el punto de equivalencia
 Y4- es la especie predominante
 αY es fijo y constante
Para detectar el punto final se utilizan indicadores metalocrómicos

INDICADORES METALOCROMICOS:
 Son compuestos orgánicos coloreados, que forman complejos (quelatos) con los
iones metálicos, mucho menos estables que los complejos del EDTA con el metal.
 Este quelato tiene un color distinto al del indicador libre
 Estos indicadores son acido-base de Lewis, y la mayoría son inestables, por lo que
deben prepararse a diario

REGLA GENERAL: el indicador debe llevar el metal al EDTA, a un valor de potencial

metálico cercano al punto de equivalencia.

1° Mn+ + Ind  MInd Complejo metal-indicador

2° Mn+ + Y  MY Complejo metal-EDTA

Mn+ + Y  MY + Ind COLOR B (indicador libre)

COLOR A Complejo metal-EDTA
(Complejo metal-Ind)

KefecMInd  KefecMY

El EDTA solo forma el complejo con el metal cuando alcanza el punto de equivalencia.
Antes del punto de equivalencia todo el metal esta complejado por el indicador.

Negro de ericromo T  H3In (ác triprotico)

Rojo cereza  Complejo metal-ind
Azul  indicador libre
EJEMPLO DE APLICACIÓN:

DUREZA DE AGUA: se refiere a la concentración total de los metales alcalinos térreos que
hay en el agua. Fundamentalmente iones Ca+2 y Mg+2.

Clasificación de dureza:

 Temporal: se refiere a la dureza asociada a los iones carbonato y bicarbonato (lab

4).
 Permanente: se refiere a la dureza asociada fundamentalmente a iones sulfato

La dureza se expresa en mg de CaCO3 por litro de agua.

 Si la dureza es MENOR a 60 mg/l de CaCO3 el agua es blanda

 Si la dureza es MAYOR a 60 mg/l de CaCO3 el agua es dura

De acuerdo al CAA, la dureza del agua no debe superar los 400 ppm.