Laboratorio de Qumica Analtica, 05 de mayo de 2014

EQUILIBRIO DE COMPLEJOS

Romero lvaro, Cantillo Mailenth, Acevedo Rvel, Nieto Sebastin
Universidad del Atlntico
Facultad de Ingeniera, Ingeniera Qumica

RESUMEN

El equilibrio de complejos es muy importante dentro del anlisis qumico. La formacin de un
complejo consiste en la unin de un ion metlico y otra sustancia, llamada ligando, la cual
neutraliza las cargas positivas del ion central, llamado sustrato. En la prctica realizada se tomaron
diversos iones metlicos (Ag
+
, Co
2+
, Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, y Fe
3+
) los cuales reaccionaron con distintos
ligandos (NH
4
OH, Cl
-
, CH
3
COO
-
, Br-, [Fe(CN)
6
]
3
], SCN
-
, y I
-
); dando lugar a la formaron iones
complejos, los cuales se identifican entre s, debido a su coloracin y otras caractersticas propias de
cada complejo.

Palabras clave: equilibrio, complejo, sustrato, ligando, in metlico.

ABSTRACT

The complex balance is very important in the chemical analysis. The formation of a complex
consisting of the union of a metal ion and a substance, called a ligand, which neutralizes the
positive charges of the central ion, called substrate. In practice on a variety of metal ions (Ag
+
, Co
2+
,
Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, and Fe
3+
) that react with different ligands (NH
4
OH, Cl
-
, CH
3
COO
-
, Br-,
[Fe(CN)
6
]
3
], SCN
-
, y I
-
) were taken; giving rise to complex ions formed, which are identified with
each other, due to their color and other characteristics of each complex.

Keywords: balance, complex, substrate, ligand, metal ion.

INTRODUCCIN
Un complejo es una especie sustrato-ligando
definida que puede formarse en un proceso de
equilibrio en solucin y tambin puede existir
en estado slido. Existen varios tipos de
complejos, los cuales se clasifican por el tipo
de enlace qumico, en este caso se trata de los
complejos de coordinacin, los cuales se
forman por enlaces coordinados en los que un
par de electrones es transferido, en cierto
grado de un interactuante a otro. Los
complejos de coordinacin metal- ion
consisten en un ion metlico central (el
sustrato) unido a un dador de un par de
electrones (una base, el ligando). El nmero
de enlaces del ion metal al ligando (o
ligandos) se denomina nmero de
coordinacin del complejo.
El enlace entre un ligando y un in metlico
es un ejemplo de interaccin entre una base
de Lewis y un cido de Lewis, entonces se
puede afirmar que este enlace es el resultado
de compartir un par de electrones que
inicialmente perteneca al ligando
[1]
.

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En medio acuoso los cationes de los metales
de transicin se encuentran solvatados
formando autnticos acuocomplejos y las
reacciones por formacin de complejos en
medio acuoso pueden considerarse reducidas
la mayora de las veces a un simple
desplazamiento de los ligandos acuo por otros
ligandos para los que el tomo central
presenta mayor afinidad. Este proceso de
sustitucin tiene lugar por etapas, de modo
que, en cualquier momento debemos
considerar la coexistencia de las especies
lmites y de todas las intermedias, siendo la
proporcin relativa de stas funcin de la
concentracin del agente complejante
(ligando que ha de sustituir al agua)
[2]
.
Normalmente, el tomo central se simboliza
con M y con L al nuevo ligando. El tomo
central tiene un ndice de coordinacin n y
tanto el ligando como el tomo central los
suponemos sin carga. Las reacciones de
formacin sucesivas de complejos seran:

A cada proceso parcial le corresponde una
corresponde una constante de equilibrio de
formacin de complejo sucesiva:

El proceso global de formacin del complejo
de mxima coordinacin en el ligando L
sera:

La correspondiente constante de formacin
global de formacin o de estabilidad de dicho
complejo viene dada por la expresin:

La inversa de la constante de formacin de
un complejo o de la constante de estabilidad
es la constante de inestabilidad o constante de
destruccin. Esta constante valora la
estabilidad de los complejos de forma que un
complejo es tanto ms estable cuanto menor
sea su constante de inestabilidad
[3]
.

METODOLOGA

1- En cinco tubos de ensayo se coloc 1
mL de solucin de los iones
metlicos Ag
+
, Co
2+
, Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
,
Fe
3+
, y se adicion una gota de cada
anin NH
4
OH, KCl, CH
3
COO
-
, Br-,
[Fe(CN)
6
]
3
], SCN
-
, y I
-
, se observ
los cambios de coloracin.

2- Se dividi la solucin del complejo
Fe
3+
con SCN- en cuatro porciones:
se tom la primera porcin como
referencia, a la segunda porcin se
agreg unos cristales de KSCN y a la
cuarta se agreg unos cristales de
KNO
3
, se observ los cambios.

3- Se repiti el paso anterior para el
complejo de Co
2+
con SCN-, pero en
el segundo tubo, en lugar de FeCl
3
, se
adicion Co(NO
3
)
2
slido.



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RESULTADOS Y DISCUCIONES
De acuerdo a la realizacin de las pruebas
mencionadas anteriormente, se obtuvieron los
siguientes resultados:

1. Para los iones metlicos Ag
+
, Co
2+
,
Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, y Fe
3+
(imagen 1),
con el NH
4
OH, se obtuvo una
coloracin de, incoloro, azul oscuro,
verde claro, azul turqu, y amarillo
oscuro respectivamente (imagen 2).
Cabe aclarar que el hidrxido de amonio es
una solucin de amonaco en agua, el cual
desprotona una pequea fraccin del agua
para dar iones amonio e hidrxido segn el
siguiente equilibrio
[2]
:

Con el ion Cu
2+
, este tipo de reacciones se
obtiene generalmente al aadir amonaco a
una disolucin de sulfato de cobre, en donde
aparece inmediatamente un precipitado azul
de hidrxido de cobre. La adicin de ms
amonaco, sin embargo, puede causar
eventualmente la redisolucin del precipitado,
volviendo ms oscuro el color azul de la
disolucin. Se observa similar efecto cuando
se aade amoniaco a disoluciones de nquel,
cobalto o muchos otros iones metlicos.
La reaccin responsable de la redisolucin
del hidrxido de cobre y del cambio de color
de la disolucin es la formacin de un ion
complejo, que contiene cuatro molculas de
amonaco alrededor de un ion metlico de
cobre
[4].

En la solucin acuosa inicial, el ion cobre se
encontraba en situacin muy similar estando
rodeado por cuatro molculas de agua en
[Cu(H
2
O)
4
]
2+
, las cuales son reemplazadas
por el amonaco. El producto de esta reaccin
se representa generalmente por el ion
complejo Tetraamn Cobre, de frmula
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
, que est en equilibrio con el
ion Cobre Cu
2+
(ac)
y el amonaco NH
3 (ac)

segn la reaccin:

Al igual que para cualquier otra reaccin,
existe una constante de equilibrio, asociada
con este proceso, conocida como la constante
de estabilidad para el in [Cu(NH
3
)
4
]
2+
:


Se observa que es muy grande el valor de la
constante, lo cual indica que el equilibrio
favorecer la formacin del ion complejo.
Aunque este el producto mayoritario del
desplazamiento en la reaccin, en realidad se
forman varios compuestos cuyas cantidades
relativas dependen de la concentracin de los
iones Cobre (II) y del amonaco, los cuales se
representan por las siguientes ecuaciones
qumicas:

= 1.1 10
1



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Si se relacionan estn reacciones desde un
punto de vista estadstico (grfico 1),
representando el tanto por ciento de cada una
de las especies qumicas Cobre (II)
amoniacales en funcin de la concentracin
de amoniaco libre: Del grafico se desprende
que el [Cu(NH
3
)
4
]
2+
, es una especie qumica
muy importante porque predomina en las
disoluciones que contienen desde 0.01 a 5 M
de amonaco libre. Fuera de estos lmites son
ms abundantes los otros aminocomplejos
hidratados.
Adems, se debera esperar que el nmero
relativo de molculas de agua y de amoniaco
que rodean el Cu
2+
fuese el mismo que el
nmero relativo en la disolucin. Si la
disolucin contuviese por ejemplo, igual
nmero de molculas de NH
3
y agua, la
especie predominante debera ser
[Cu(NH
3
)
2
(H
2
O)
2
]
2+
.













Sin embargo, no se observa esta distribucin
estadstica de los grupos ligantes. Los iones
metlicos tienen marcada preferencia por
ciertos grupos ligantes. El ion cprico, por
ejemplo, prefiere coordinar NH
3
, antes que
H
2
O. Con esto se deduce que un aumento de
concentracin de NH
3
favorece la formacin
de compuestos que contienen un mayor grupo
de molculas de amonaco coordinadas
[5].


Para el Ag
+
, se sabe que muchos iones
metlicos, especialmente los elementos de
transicin, forman enlaces covalentes
coordinados con molculas o aniones que
tienen pares de electrones solitarios. Un
ejemplo particular, es el in plata Ag
+
, que
reacciona con amoniaco para formar
[Ag(NH
3
)
2
]
+
.

El par de electrones solitario del tomo del
nitrgeno del NH
3
forma un enlace covalente

Grafica 1. Representacin porcentual de Cu
2+
que se halla distribuido en diversos amminocomplejos en funcin
de la concentracin de amoniaco libre. (Por ej., si la concentracin del NH
3
libre es de 1,0 10
-3
M, el Cu
2+
est
distribuido as: 65% como

, 30% como

, y 5% como

).

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coordinado con el ion plata para formar el ion
complejo Tiamn Plata, representado en la
siguiente reaccin qumica:

Note que el in metlico acta como cido de
Lewis y el NH
3
como base de Lewis.

Su constante de formacin es:

= 1.7 10

Su grande valor significa que el ion complejo
es bastante estable, pero para desplazar el
equilibrio lo mximo posible hacia la derecha
es aconsejable utilizar una disolucin de
concentracin muy elevada ( 15M)
[1].





I magen 1. Iones metlicos en orden Ag
+
, Co
2+
,
Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, y Fe
3+



I magen 2. Fotos de iones metlicos con NH
3
en
orden Ag
+
, Co
2+
, Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, y Fe
3+



2. En las pruebas de los iones metlicos
anteriores con KCl, resultaron
coloraciones blanca, rosa, azul-
verdoso claro, blanco hueso, azul
claro y amarillo (imagen 3).
En este cambio de ligandos, las molculas de
agua son desplazadas por los iones de Cl-. El
cambio de color en el transcurso de esta
reaccin se debe a un cambio del estado de
los electrones externos (la absorcin de la luz
en determinadas longitudes de ondas, se
produce porque los electrones exteriores que
estn unidos ms dbilmente al ncleo toman
energa luminosa y de esta forma pueden
pasar a estados ms ricos en energa, se
excitan)
[2].

El ion Cu
2+
, al igual que el Nquel, Cobalto y
Mercurio (aunque cada uno con propiedades
fsicas diferentes) reaccionan con el anin
cloruro para formar:

Su constante de inestabilidad es 5,0 10
5
, no
siendo tan estable este complejo.
Una disolucin acuosa de cloruro de cobalto
(II) es de color rosa porque existe en
disolucin el ion complejo Co (H
2
O)
2+
, pero

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si a la solucin se le aaden iones cloruro,
cada vez se va haciendo ms azul porque las
molculas de agua del ion complejo se van
sustituyendo por los iones cloruro. En este
proceso tendra lugar la siguiente reaccin:

Para el ion Ag
+
, se da la reaccin:

Su constante de inestabilidad es 1,8 10
5
, no
es tan alta como las anteriores indicando que
este complejo puede dejar fragmentos de
precipitado. Los cloruros, bromuros y
yoduros de plata precipitan, pero mientras el
precipitado del cloruro es blanco, el del
bromuro es blanco-amarillento y el del
yoduro es amarillo [3].




3. La prueba del el ion acetato con los
iones metlicos result de
coloraciones incolora, naranja claro,
azul- verdoso claro, incoloro, azul
claro, y amarillo (imagen 4).

Las sales cpricas de cidos carboxlicos
ilustran algunos de los muchos tipos de
complejos que se pueden formar por grupos
OC(R)O-. Cuando el ion acetato que es un
ligando del Cu
2+
reaccionan, forman acetato
de cobre que es una sustancia efectiva contra
el moho que ataca a las uvas. Tambin puede
elaborarse al hacer reaccionar sulfato de
cobre con acetato de calcio o bario. Ambos
sulfatos son insolubles y salen de la
precipitacin; pero el acetato de cobre
permanece en el precipitado.

Por otro lado, solo en soluciones
concentradas precipita el acetato de plata,
blanco cristalino, soluble por dilucin y con
facilidad en cidos y en amoniaco.

Adems, en medio rigurosamente neutro el
ion acetato produce con el ion frrico un
complejo de color amarrillo oscuro de
frmula Fe (CH
3
COO)
2+
, que al diluir y
hervir precipita acetato bsico de hierro. En
medio alcalino precipita hidrxido frrico; en
medio cido se forma cido actico poco
disociado
[5].




I magen 4. Fotos de iones metlicos con Acetato
(CH
3
COO
-
) en orden Ag
+
, Co
2+
, Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
,
y Fe
3+


4. Para la experiencia con el ion
bromuro se obtuvieron coloraciones
I magen 3. Fotos de iones metlicos con
Cloruro (Cl
-
) en orden Ag
+
, Co
2+
, Ni
2+
, Hg
2+
,
Cu
2+
, y Fe
3+



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blanca, rosa, azul claro, blanca, azul-
verdoso claro, y amarillo (imagen 5).

La reaccin del Cu
2+
que inicialmente es de
color azul por el complejo que forman los
iones cobre con las molculas de agua, al
aadir el ion bromuro en solucin, estos
sustituyen a las molculas de agua pasando de
color azul a verde. El proceso se da de esta
forma:

Repitindose la reaccin de forma idntica
para los iones 2+. Para el caso del hierro Fe
3+

se dio de la siguiente manera
[6]
:

I magen 5. Fotos de iones metlicos con bromuro
(Br
-
) en orden Ag
+
, Co
2+
, Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, y Fe
3+




5. Para la experiencia de los iones
metlicos con ferricianuro resultaron
coloraciones naranja, caf, amarillo-
verdoso, blanco hueso, verde y vino
tinto respectivamente, en las
soluciones con precipitados muy
densos (imagen 6).

Puesto que el agua es una base de Lewis,
forma complejos con la mayora de los iones
del bloque d cuando estn disueltos en ella.
Por ejemplo, muchos complejos se preparan
mezclando las soluciones acuosas e un ion
metlico d con la base de Lewis apropiada,
as:

Aqu, los iones CN
-
expulsan a las molculas
de H
2
O, y ocupan su lugar. El reemplazo
hubiese sido menos completo si se haber
utilizado otro ion como el ion cloruro.

El ion complejo [Fe(CN)
6
]
4-
es muy estable,
tanto que se clasifica entre los complejos
perfectos; en l est presente el tomo de
hierro divalente, hierro (II), ligado a seis
grupos CN, pero los ms sensibles reactivos
no consiguen desvelar la presencia de iones
hierro Fe
2+
y CN
-
en solucin. Anlogamente
a los compuestos de hierro Fe
2+
se forman los
ferricianuros de cobre (II) (rojo oscuro) de
formula idntica; menos interesantes los de
nquel (verdes), y de plata (naranja plido)
[3]
.

Las reacciones para la formacin de
complejos de los iones metlicos con el
ferricianuro son:




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I magen 6. Fotos de iones metlicos con
ferricianuro (Fe (CN)
6
--
) en orden Ag
+
, Co
2+
,
Ni
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, y Fe
3+



6. Realizando el procedimiento con el
ion tiocianato se consiguieron
coloraciones blanca, rosa oscuro, azul
claro, gris, verde, y rojizo (color
sangre) correspondientemente
(imagen 7).

El ion tiocianato, es un ligando sencillo,
utilizado en anlisis fotomtrico, es
bastante parecido a los iones haluro en
propiedades qumicas y tambin, como
estos, acta como dador de electrones en
los procesos de transferencia de carga.

El intenso color sangre de los complejos
tiocianato y hierro (III) es bien conocido.
No obstante, no es muy utilizado en
anlisis fotomtrico porque forma ms de
un complejo y la absorbancia de las
soluciones no es proporcional a la
concentracin de Fe (III) a menos que las
condiciones estn controladas
cuidadosamente.

En realidad, el ion tiocianto reacciona
con el ion hierro Fe
3+
, formando una serie
de complejos:

Etc.
Pero si la concentracin del ion tiocianto
se mantiene baja, la concentracin de los
iones complejos Fe (SCN)
n
(3-n)+
con n
2 es muy pequea y se puede
suponer que el nico ion complejo
presente en el equilibrio es el
monotiocianato frrico (n = 1).

Por otro lado, El tiocianato es buen
reactivo para el cobalto (II), con los que
forma un complejo de coordinacin
tetradrico rosa oscuro (igual para el
nquel y mercurio (II) pero con colores
diferentes), que se puede extraer en
disolventes como ter, acetato de etilo y
alcohol
[7].



I magen 7. Fotos de iones metlicos con
tiocianato (SCN
--
) orden Ag
+
, Co
2+
, Ni
2+
, Hg
2+
,
Cu
2+
, y Fe
3+


7. Los resultados obtenidos de los mismos
metales esta vez con yoduro de potasio (KI),
se obtuvieron coloraciones de blanco, rosado
oscuro, azul claro, amarillo, amarillo
blancuzco y rojo intenso concernientemente
(imagen 8).

El anin yoduro es una base muy dbil y
frente a cationes puede actuar como reductor,
precipitante y formador de complejos. Como
reductor, el in I
-
puede oxidarse con cierta
facilidad a I
2
, generando precipitados ms
insolubles que los cloruros, los cuales

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presentan colores ms o menos intensos
debido a que este in es un anin de tamao
elevado, tamao que puede ser fcilmente
deformado por los cationes con los que se
une, dando lugar a un campo ligando en el
que los electrones absorben energa en la
zona visible del espectro.
Los procesos de este tipo dan lugar a
desplazamientos importantes de carga
elctrica, por lo que resultan eficientes en la
absorcin de luz. Esta transferencia de carga
explica tambin los intensos colores de FeCl
4

(amarillo) y del FeBr
4
-
(rojo). El ion FeI
4
-
es
inestable: la transferencia de carga tiene lugar
con tanta facilidad, que este se destruye
dando Fe
2+
, I
-
, y iodo libre I
2
.
La mayora de los iones que forman
precipitados con el I
-
tambin pueden formar
complejos, en algunos casos se presentan
simultneamente reacciones redox, de
precipitacin y de formacin de complejos.
Por ejemplo, para el Cu
2+
es inicialmente
reducido a CuI que, posteriormente, en
exceso de I
-
puede disolverse, aunque con
dificultad, por formacin de CuI
4
3-
de la esta
forma:
2

2 3

Por otro lado, se tiene que el in Ag
+
forma
AgI, blanco amarillento, difcilmente soluble
en exceso de I
-
. Para el Hg
2+
, precipita
inicialmente HgI
2
, rojo, que se disuelve
fcilmente en exceso de I
-
dando un complejo
incoloro HgI
4
2-
, muy estable, con una
constante de estabilidad de 1,9 10
41

[3].





5. La disolucin rojiza de FeSCN
2+
y KNO
3
,
al reaccionar no cambi de color (imagen 9).
Lo anterior se debe a que cuando una
solucin acuosa de FeSCN
2+
y KNO
3
son
mezcladas, se producen tres equilibrios
simultneos:

La constante de estabilidad para la ltima
reaccin es:

= 8.9 10

Al adicionar KNO
3
, la constante no se ver
afectada, pues los iones K
+
tienen menos
afinidad con los iones tiocianato que el
Hierro. El nitrato de potasio es un slido
cristalino blanco que al disolverse produce
disoluciones incoloras; por ello, una reaccin
entre el ion potasio K
+
(aq)
y el ion nitrato
NO
3
-
(aq)
no es responsable del color
[7]
, razn
por la cual se evidencia porque se mantuvo el
color rojo intenso de la solucin.
I magen 8. Fotos de iones metlicos con
yoduro (I
-
) en orden Ag
+
, Co
2+
, Ni
2+
, Hg
2+
,
Cu
2+
, y Fe
3+



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Por otro lado, Para la solucin de Co(SCN)
+
y
KNO
3
, no se obtuvo cambio en coloracin
(imagen 10), pues al igual que la solucin
anterior el potasio no interviene ni en
equilibrio del complejo ni en la formacin de
la sal.





CONCLUSIONES
El in Co
2+
en la mayora de las
soluciones es de color rosa.
El catin Ag
+
en solucin, es
plateado o blanco generalmente.
El hierro en la mayora de las
soluciones es de color amarillo,
excepto con tiocianato que es de
color rojo intenso.
Los cloruros, bromuros y yoduros de
plata precipitan, pero mientras el
precipitado del cloruro es blanco, el
del bromuro es blanco-amarillento y
el del yoduro es amarillo
Al aumentar el tamao del halgeno,
la coloracin del complejo es mucho
ms intensa.
Un aumento en la concentracin del
ligando favorecen la formacin de
compuestos que contienen un mayor
nmero de molculas coordinadas y
la intensificacin del color.
BIBLIOGRAFA
[1]. Qumica. La ciencia central, Brown
Theodore L, LeMay H. Eugene, Novena
Edicin, 2004, Mxico D. F., Editorial
PEARSON EDUCACIN, Pginas 118-120.
[2]. Qumica, Whitten Kenneth W., Davis
Raymond E., Peck M. Larry, Stanley George
G., Octava Edicin, 2008, Ciudad de Mxico,
Cengage Learning Editores S. A., pg. 769.
[3] Qumica de compuestos de coordinacin,
Basolo Fred, Johnson Ronald, 1997,
Barcelona, Editorial Revert, Pag. 111-113,
ISBN 84-291-7040-5.
[4] Qumica Analtica Cualitativa, Burriel
Mart Fernando, Conde Felipe, 18
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Edicin,
2008, Espaa, Editorial Paraninfo, pg. 764 y
765.
[5]. Qumica General, Petrucci Ralph H,
Harwood William S, Herring F. Geoffrey,
Octava Edicin, 2003, Madrid, Editorial
PEARSON EDUCACIN S. A., Pgina 702.
I magen 9. Solucin de FeSCN
2+
y KNO
3

I magen 10. Solucin de Co (SCN)
+
y KNO
3


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[6] HARRIS, Daniel. Equilibrio metal-
ligando. En: Anlisis qumico cuantitativo.
Reverte 2007, p. 269-270.
[7] Qumica Inorgnica Estructural, A. F.
Wells, Edicin en espaol, 2003, Barcelona,
Editorial Revert S. A., ISBN 84-291-7524-
5, pg. 394.