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Practica 3 Principios de reactividad en las reacciones de Complejacin

OBJETIVO Comprender los equilibrios de formacin de complejos metlicos, ilustrando la formacin de complejos sucesivos, el efecto quelato, las reacciones de desplazamiento y reacciones de enmascaramiento. INTRODUCCION Una reaccin de complejacin implica una reaccin entre un ion metalizo, M, y otra entidad molecular o inica (un ligado), L que contiene al menos un tomo con un par de electrones no compartidos: Donde se omiten las cargas de los iones con el fin de generalizar. Es importante tener presente que todas las posiciones de coordinacin del ion metlico M estn ocupadas, bien por el disolvente, bien por otros dadores de pares de electrones, por lo que la ecuacin simplemente implica el desplazamiento de una molcula del disolvente por el ligando L. De nuevo, con objeto de generalizar, se omiten las molculas del disolvente al escribir las reacciones. Los ligandos se llaman unidentados cuando pueden ceder un par de electrones (amoniaco, por ejemplo) y multidentados cuando pueden ceder dos o ms pares de electrones para formar enlaces coordinados. Cuando un ligando multidentado forma dos o ms enlaces coordinados con u mismo tomo aceptor, resulta una estructura cclica, y el comn complejo puesto resultante se dice que es un quelato. Cuando un solo ligando multidentado coordinado con dos o mas tomos metlicos centrales (forma puentes entre ellos), resulta un complejo polinuclear. El numero de coordinacin, o numero de pares de electrones que el ion metlico comparte con los tomos dadores, generalmente es de 4 o 6 y menos frecuentemente puede ser 2 o 8. N. Bjerrum demostr que los complejos se forman por etapas sucesivas. La reaccin puede ser seguida por las:

Un importante estudio cuantitativo de J. Bjerrum sobre equilibrios de complejacin puso de manifiesto que invariablemente los ligandos unidentados se van adicionando en una sucesin de pasos. A menos que el complejo formado en un paso particular sea extraordinariamente estable, no existir ningn intervalo de valores de la concentracin del agente acomplejante dentro del cual se forme una sola especie compleja (excepto para el ultimo complejo, o complejo superior). Los ejemplos ms importantes de anlisis basados en ligados monodentados son aquellos que intervienen los halocomplejos de mercurio II y los complejos cianuricos de plata. La importancia del ligando polidentado EDTA como reactivo volumtrico es debida principalmente a que forma solo complejos de estequiometria 1:1 de alta estabilidad con muchos iones metlicos. No existe, por lo tanto, en este caso el problema de que coexistan en la solucin diversos complejos sucesivos. El grado hasta el cual llega a ser completa una reaccin de valoracin por formacin de complejos viene gobernado por la estabilidad del complejo; la cual a su vez suele ser favorable cuando el ligado es polidentado. El termino efecto quelante ha sido acuado por Schwarzenback para describir la exaltacin de la estabilidad de los complejos similares que no implican formacin de ciclos. El efecto quelante se hace ms pronunciado para anillos de cinco miembros.

PARTE 1. FORMACION DE COMPLEJOS SUCESIVOS, EFECTO QUELATO Y REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO 1. En tubos de ensaye, realizar las mezclas de las soluciones de acuerdo a la tabla siguiente: Etapa 1 ligante Etilendiamina Amoniaco Ni2+ Cu2+ Cu2+ Etilendiamina Amoniaco Etapa 2 Ion metlico (1 mL) + + + + + + + + + + + Cu2+

Matraz 1 2 3 1 2 3 1 2 1 2 3

Ion metlico (1mL) Ni2+

cantidad 2 gotas 4 gotas 6 gotas 2 gotas 4 gotas 8 gotas 1 gota 4 gotas 2 gotas 4 gotas 8 gotas

Cu2+ Ni2+ Ni2+

2. Reporte: a. Ligante Monodentado, los ligandos de este tipo poseen un nico punto de anclaje al ncleo de coordinacin, de all el nombre monodentado que quiere decir un nico diente. Comnmente se trata de molculas pequeas, que poseen un nico tomo donador de electrones. b. Ligante Polidentado, los ligandos de este tipo son capaces de establecer dos o ms uniones simultneas con el ncleo de coordinacin, pueden ser bidentados, tridentados, tetradentados etc. c. Efecto quelato, se refiere a la formacin de anillos que incluyen al centro metlico en compuestos de coordinacin. La formacin de este tipo de compuestos se da cuando un ligante con ms de un "diente" se coordina a un mismo centro metlico. d. Reaccin de desplazamiento, un ion (o tomo) de un compuesto se reemplaza por un ion (o tomo) de otro elemento: A + BC AC + B OBSERVACIONES Etapa 1
Matraz

Etapa 2 Cantidad X Color Azul Morado Purpura Aguamarina Cu2+ Aguamarin a Cu2+ Ion metlico Color Violeta azulado

Ion metlico

ligante

2 3 1

Ni2+

Etilendiamina

2x 3x

Ni2+

Amoniaco

le ch os o

intensidad

2 3 1 Cu2+ 2 1 2 3 RESULTADOS Reacciones experimentales Cu2+ Amoniaco Etilendiamina

2x 4x x/2 2x x 2x 4x

Azul Azul Rey Azul rey Ni2+ Morado Azul cielo Azul marino Azul rey

Azul Azul Rey --------------Aguamarina lechoso Ni2+ Azul Cielo Azul Marino lechoso

Por lo obtenido, se sabe que el Cobre es un metal que puede formar complejos ms estables. PARTE 2. FORMACION DE COMPLEJOS REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO 1. CON INDICADORES MELOCROMICOS Y

En Matraces, realizar las siguientes mezclas de soluciones de acuerdo a la sig. Tabla. Etapa 1 Etapa 2 cantidad Ligante (5 mL) EDTA Poco NET 6 gotas + +

Matraz

Ion metlico (2 mL) Ca2+ Mg2+

Ligante Murexida

1 2

Matraz 1

solucin

Indicador de pH Ligante Murexida

Cantidad poco

Buffer pH 10 2

NET 6 gotas

2.

Investigue: a. Indicador metalocrmico, generalmente es un colorante que forma con el ion complejos de color diferente al del indicador no complejado. b. Reacciones de desplazamiento, Desplazamiento Qumico: un elemento reemplaza a otro similar y menos activo en un compuesto. AB + C CB + A AB + C AC + B (Dnde C es un elemento ms activo que un metal A o un no metal B)

OBSERVACIONES Etapa 1 Matraz Ion metlico Ca2+ NET 2 Mg2+ Morado + Morado Ligante Murexida 1 Rojo + EDTA Morado Color Ligante Etapa 2 Color

Matraz 1

Solucin Buffer pH 10

Indicador de pH Ligante Murexida

Color bugambilia

Transparente

NET 2 Azul

RESULTADOS El EDTA, es un formador de complejos, mejor que cualquier Ligante metalocrmico, la coloracin en el complejo metalocrmico, indica el pH del ion disuelto. PARTE 3. REACCIONES DE ENMASCARAMIENTO 1. En Matraces, realizar las siguientes mezclas de soluciones de acuerdo a la sig. Tabla. Etapa 1 Matraz 1 2 1 2 1 2 2. Ion metlico (5mL) Fe3+ Ni2+ Cu2+ Ligante SCNCitrato Citrato Etilendiamina Citrato Etilendiamina Cantidad 1 gota 1 gota 3 mL 3 gotas 3 mL 3 gotas + + + + + + Ligante ------SCN------Citrato ------Citrato Etapa 2 Cantidad --------2 gotas --------3 mL --------3 mL

Investigar: a. Reaccin de enmascaramiento, son de gran utilidad cuando queremos valorar un ion metlico M1 en presencia de otro ion MII con un ligando complejante L. En este contexto, ambos iones metlicos reaccionan con el ligando L y adems se da que la constante de formacin de la especie M IIL (MIIL) es igual o mayor que la correspondiente a la especie MIL (MIL), la operacin no podr llevarse a cabo de forma satisfactoria.

OBSERVACIONES Etapa 1 Matraz 1 2 1 2 1 2 Ion metlico Fe3+ Ni2+ Cu2+ Ligante SCNCitrato Citrato Etilendiamina Citrato Etilendiamina Color Rojo sangre Verde Oliva Aguamarina Azul Rey Turquesa Azul Rey + + + + + + Ligante ------SCN------Citrato ------Citrato Etapa 2 Color -----Verde Oliva ------Aguamarina -------Turquesa

RESULTADOS La capacidad de formar complejos como Ligante aumenta en este orden:

DISCUSION DE RESULTADOS La diferencia de coloracin, es el indicador de que la reaccin se est llevando a cabo. En la primera parte, se observaba que mientras mayor concentracin de ligante se le agrega a un ion, la coloracin se vuelve ms intensa, o en escalas colorimtricas, se vuelve hacia menor luz. En la segunda parte, se obtiene informacin en base al pH de nuestro ion disuelto, por ejemplo, las reacciones que fueron secundarias, son entre un pH 10, y los indicadores, formaron complejos, que indicaron un pH de 10, pero en las reacciones primarias, se obtuvo que con un ligante muy fuerte como lo es el EDTA, no importaba cual indicador, cambiaba de color conforme al EDTA, se agregaba. Sabiendo pues, que estos indicadores forman complejos, para indicar el pH, pero dbilmente son ligantes. En la tercera parte se observa que con distintos iones, al agregar dos ligantes diferentes, el ion elige el ligante favorecido para la reaccin. COCLUSION Se analizaron los factores que afectan las reacciones de complejacin, obteniendo: Al tener dos iones metlicos, el ligante formara complejo con el ion ms estable para sostener esta reaccin. Los indicadores metalocrmicos, forman complejos coloridos, que nos indican la presencia de cierto ion, y por tanto colorean de acuerdo al pH. As como el ligante selecciona a ion, el ion selecciona al mejor ligante para formar un compuesto. BIBLIOGRAFIA Aguilar Sanjun, M. Introduccin a los equilibrios inicos. Revert 1999. Harris C. Daniel Anlisis Qumico cuantitativo. Revert 2007, 261 http://depa.pquim.unam.mx/QI/ncoord/quelato.htm http://www.amschool.edu.sv/paes/science/reacciones.htm Imgenes: www.wikipedia.es