Formacion de Complejos

Un complejo es una molcula formada por un ion o tomo central

rodeado por un conjunto de ligantes, donde el ligante o ligando es
cualquier tomo o molcula capaz de actuar como donante en uno o
ms enlaces coordinados y puede existir independientemente [1,2].
Como ejemplos estn el Co(NH3)6Cl3, Ag(NH3)2NO3. Ahora bien, un
compuesto de coordinacin es un complejo neutro o un compuesto
inico en el que al menos uno de los iones sea complejo, teniendo
como ejemplo el Ni(CO)4. Los complejos son una combinacin de un
cido de Lewis (tomo central) con cierto nmero de bases de Lewis
(ligantes).
Los metales forman complejos y son el tomo central del mismo
(complejos metlicos). El tomo en la base de Lewis que se enlaza al
tomo central se denomina tomo donador, debido a que cede los
electrones utilizados en la forma del enlace. El tomo o ion metlico, el
cido de Lewis del complejo, es el aceptor. Todos los metales de todos
los bloques de la tabla peridica forman complejos
Los complejos tiene bastantes aplicaciones, pero los ms usuales son
los quelatos: Estos tiene una gran variedad de aplicaciones, las cuales
sirven para separacin de iones metlicos en soluciones, o para
determinacin de los mismos en muestras.
Estas dos aplicaciones se extrapolan a la medicina, a los bioprocesos,
a las ingenieras ambiental, qumica, de alimentos y otras ms, para el
desarrollo de cada una de las mismas. Se muestra entonces su gran
utilidad de estos por lo cual es importante tener una concepcin bsica
de ellos para lo que se realiza este trabajo, mostrndose las ms
interesantes aplicaciones.
Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la
titulacin de cationes. Los ms empleados son compuestos orgnicos
que tienen varios grupos de donadores de electrones capaces de
formar enlaces covalentes coordinados con los iones metlicos.

La mayora de los iones metlicos reaccionan con donadores de

electrones formando compuestos de coordinacin o COMPLEJOS. La
especie donadora (ligando) debe tener por lo menos un par de
electrones no compartidos para formar el enlace. El agua, el amoniaco
y los iones halogenuros son ligandos inorgnicos comunes.
El nmero de enlaces covalentes coordinados se conoce como
nmero de coordinacin. Los ms comunes son 2, 4 6. La especie
que se forma puede tener carga positiva, negativa o neutra.
Ejemplo:
Cu (NH3) 2+ 4 , Cu (NH2) CH2COO)2 , Cu Cl4 2Los mtodos de titulacin basados en estas reacciones se llaman
mtodos complejomtricos, los cuales se han estudiado desde hace
ms de un siglo, pero desde 1940 se ha utilizado sobre todo la
complejometra con compuestos llamados quelatos que son complejos
cclicos de un metal y un ligando o quelante.
Ejemplos:
Cu (NH2 CH2 COO)2 O = C O O C = O Cu CH2- NH2 NH2-CH2
Un ligando que slo tiene un grupo donador disponible, como el
amoniaco, se denomina unidentado. Mientras que los que tienen dos
grupos, como la glicina, se llaman bidentados. Tambin existen
agentes quelantes: tri, tetra, penta y hexa dentados. Como titulantes
los ligandos multidentados (4 6 grupos donadores) tienen la ventaja
de que reaccionan mejor con los cationes, dan puntos finales bien
definidos y reaccionan en una sola etapa.

EDTA
El cido etilendiaminotetractico (EDTA) es un titulante hexadentado
complejomtrico muy utilizado.
Peso Molecular del EDTA: 292 g/mol Frmula condensada:
C10H16O8N2 HOOC CH2 CH2 COOH :N CH2 CH2 N:
HOOC CH2 CH2 COOH 49
Propiedades cidas:
H4Y H+ + H3Y- Ka1 = 1.02 * 102
H3Y H+ + H2Y-2 Ka2 = 2.14 * 103
H2Y2- H+ + HY-3 Ka3 = 6.92 * 107
HY3- H+ + Y-4 Ka4 = 5.5 * 1011
El H4Y y la sal Na2H2Y2H2O se pueden obtener fcilmente en el
comercio. El primero puede servir como patrn primario secndolo tres
horas a 140 C y luego se disuelve con sosa para obtener la sal. Las
aguas de hidratacin de la sal no son problema debido a que el peso
con ellas es reproducible.
Ventajas de usar EDTA
1. Reaccionan con los cationes 1:1 independientemente de la carga
del metal.
2. Forma quelatos muy estables con la mayora de los metales.

Estabilidad de los complejos

En medio acuoso los cationes de los metales de transicin se
encuantran solvatados formando autnticos acuocomplejos tales como
[Ni(H2O)6] 2+ , [Cu(H2O)4] 2+ , [Zn(H2O)4] 2+ , etc, y las reaccones
por formacin de complejos en medio acuoso pueden considerarse
reducidas la mayora de las veces a un simple desplazamiento de los
ligandos acuo por otros ligandos para los que el tomo central
presenta mayor afinidad. Este proceso de sustitucin tiene lugar por
etapas, de modo que, en cualquier momento debemos considerar la
coexistencia de las especies lmites y de todas las intermedias, siendo
la proporcin relativa de stas funcin de la concentracin del agente
complejante (ligando que ha de sustituir al agua). Por ejemplo, el
zinc(II) en medio acuso forma el complejo tetraacuazinc(II) [Zn(H2O)4]
2+ . Si se aade amoniaco, las reacciones que tienen lugar son:

Normalmente, el tomo central se simboliza con M y con L al nuevo

ligando. El tomo central tiene un ndice de coordinacin n y tanto el
ligando como el tomo central los suponemos sin carga. Las
reacciones de formacin sucesivas de complejos seran:

A cada proceso parcial le corresponde una corresponde una constante

de equilibrio de formacin de complejo sucesiva:

El proceso global de formacin del complejo de mxima coordinacin

en el ligando L sera:

M + nL MLn
La correspondiente constante de formacin global de formacin o de
estabilidad de dicho complejo viene dada por la expresin:

La inversa de la constante de formacin de un complejo o de la

constante de estabilidad es la constante de inestabilidad o constante
de destruccin. Esta constante valora la estabilidad de los complejos
de forma que un complejo es tanto ms estable cuanto menor sea su
constante de inestabilidad.

Factibilidad de las titulaciones por

complejometricas utilizando los agentes

formacin

En las titulaciones complejomtricas, la reaccin entre analito y

titulante es la formacin de un complejo.
In metlico = analito (especie a titular)
Ligando = titulante (solucin estndar de concentracin conocida)
La reaccin qumica entre analito y titulante debe ser rpida,
cuantitativa y estequeomtrica.
Consisten en graficar pM (- log [M]) en funcin del volumen de titulante
(EDTA) agregado. Los valores de pM antes del punto de equivalencia
se calculan de:
pM = - log [M]
pero en el punto de equivalencia y despus los clculos se complican
debido a que la concentracin de MY y de M no se conocen y adems
dependen del pH. Es por ello que las titulaciones con EDTA se llevan a
cabo a pH controlado para evitar interferencias y para asegurar que el
indicador trabaje adecuadamente.
Estos clculos se facilitan si empleamos una fraccin que llamaremos
(alfa).
= [ Y ] = [ Y ] CT [H4Y] + [H3Y] + [H2Y] + [HY] + [Y]