COMPENDIO DEL CURSO DE QUÍMICA ANALÍTICA II

CAPITULO I Fundamentos del Análisis Volumétrico

En el análisis volumétrico la cantidad de sustancia que se busca se determina de

forma indirecta midiendo el volumen de una disolución de concentración conocida, que
se necesita para que reaccione con el constituyente que se analiza. Dicha reacción
tiene una estequiometria y reproducible.

Definición de términos.

Solución patrón (titulante) Es un reactivo de concentración conocida con el que se

lleva a cabo un análisis por titulación. Características esperadas:

 Ser estable.
 Reaccionar rápidamente con el analito.
 Reaccionar completamente con el analito para que se alcance
satisfactoriamente el punto final.
 Reaccionar en forma selectiva con el analito.

Métodos para determinar la concentración de la solución patrón.

 Método Directo. Consiste en pesar cuidadosamente una cantidad exacta de

patrón primario, se disuelve en el disolvente adecuado y se lleva a un volumen
final en un matraz volumétrico.
 Método Indirecto. Se preparan soluciones con peso y volumen aproximado y
luego se normalizan (estandarizan). Determinando el volumen exacto de
disolución necesaria para valorar una cantidad exactamente pesada de un
patrón primario. La concentración exacta se determina luego a partir del
volumen de solución gastada, del peso del patrón primario y del peso
equivalente que corresponde a la reacción de valoración.

Patrones primarios. (Estándares primarios). Son compuestos de alta pureza, que

sirve como material de referencia en las valoraciones y en otros métodos analíticos. La
reacción con la disolución que se normaliza debe ser cuantitativa, es decir que la
reacción es sencilla, rápida completa y estequiométrica. Características:

 Alta pureza
 Estabilidad atmosférica
 Ausencia de agua de hidratación.
 Bajo costo.
 Solubilidad razonable en el medio de valoración.
 Masa molecular razonablemente grande.

Titulación (valoración) se realiza añadiendo de una bureta una solución patrón a la

solución del analito hasta que la reacción se considere completa. El volumen del
reactivo requerido se determina por diferencia entre la lectura inicial y la lectura final. A
veces es necesario añadir un exceso del titulante estándar para después determinar
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dicho exceso por medio de una valoración por retroceso con un segundo titulante
estándar.

Punto de equivalencia en una valoración es el punto teórico que se alcanza cuando

la cantidad de titulante añadido es químicamente equivalente a la cantidad del analito
en la muestra. Por ejemplo, el punto de equivalencia en la valoración de cloruro de
sodio con nitrato de plata ocurre exactamente después que se ha añadido un mol de
ion plata por cada mol del ion de cloruro en la muestra.

Experimentalmente no se puede determinar el punto de equivalencia de una

valoración. En lugar de eso, sólo se puede apreciar su posición observando algún
cambio brusco de alguna propiedad del sistema reaccionante asociado con la
equivalencia química, estimado mediante un indicador. La posición de este cambio se
denomina punto final de la valoración.

Por lo general, los indicadores se añaden al analito en disolución para producir

cambios físicos observables (que ponen en evidencia el punto final) cuando se llega al
punto de equivalencia o cerca del él. Los cambios típicos en los indicadores incluyen la
aparición o desaparición de un color, cambios de color, aparición o desaparición de
turbidez. Por ejemplo, el indicador que se emplea en la valoración por neutralización
del ácido clorhídrico con hidróxido de sodio es la fenolftaleína, que provoca un cambio
de coloración en la disolución, la cual pasa de incoloro a rosa cuando se ha añadido
un exceso de hidróxido de sodio.

Para que una reacción pueda ser aplicada en un método volumétrico debe cumplir con
los siguientes requisitos:

 La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla.

 La reacción debe ser estequiometria, los cálculos a efectuar con los datos
exigen una reacción definida.
 La reacción debe ser rápida, con el objeto que la reacción pueda realizarse en
poco tiempo.
 La reacción debe ser completa en el momento que se ha añadido cantidades
equivalentes de la sustancia reaccionantes.
 Debe disponerse de una solución patrón como reactivo valorante.
 Debe existir un indicador que señale el punto final de la valoración.

CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS

Se clasifican en cuatro clases.

a) Métodos de neutralización. Reacción entre un ácido y una base.

 Acidimetría. Se determina la cantidad de base por valoración con un ácido
patrón.
 Alcalimetría. Es la medida de la cantidad de ácido de una muestra por
valoración con un álcali (solución patrón).
H+ + OH- → H2O
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b) Métodos de precipitación. Reacciones de formación de precipitado. El

titulante forma un producto insoluble con el analito.

c) Métodos de formación de complejos. En las titulaciones complejométricas el

titulante es un reactivo que forma un complejo soluble en agua con el analito,
un ion metálico. El titulante a menudo es un agente quelante.

d) Métodos de Oxido y Reducción. Consisten en las titulaciones de un agente

oxidante con un agente reductor o viceversa. Un agente oxidante gana
electrones, y un agente reductor cede electrones en la reacción entre ambos.

CÁLCULOS
Los cálculos en el análisis volumétrico se basan en la definición de soluciones
normales, ya que son estos tipos de soluciones los que se ven involucrados en este
tipo de análisis.

Peso equivalente. El peso equivalente de un elemento o compuesto es el peso que en

una reacción dada tiene la capacidad de reacción total igual que la de un peso atómico
de hidrogeno.

El peso equivalente gramo de un ácido, de una base o de una sal que interviene en
una metátesis simple, como una neutralización o precipitación, es el peso molecular en
gramos de la sustancia igual en capacidad de neutralización o precipitación totales que
un gramo de hidrogeno (1.008 g H+). También es equivalente a 17.008 g de OH- .

¿ eq−g(sto)
1 N= N x L = ¿ eq−g(sto) , # eq-g (sto.) = g(sto.) /eq-g
L(solución)

eq-g = PM/Ө

meg = PM/Ө x 1000

N x ml = ¿ meq−g (sto) 2
g (sto)
¿ meq−g (sto) = 3
meg

g (sto)
Igualando 2 y 3 N x ml = 4
meg

Normalidad (N)
Número de equivalente gramo de soluto (# eq-g (sto)
L (litros)
PM = Peso Molecular.

En una titulación el # meq-g de analito reaccionan con el mismo #meq-g de titulante.

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¿ meq−g (T ) = ¿ meq−g ( A)

6 Los #me-g de las sustancias para el mismo tipo de reacciones pueden

sumarse o restarse pues el #me-g es la unidad reaccionante.

Ácidos: Se suman
Bases: Se suman

Ácidos y bases: Se restan

7 El tanto por ciento de “A” en una muestra se determina:

NT x mlT x pmeqA
% A (analito) =
peso o volumen de muestra
x 100

Calculo.
Se realiza determinando el número total de miliequivalentes de reactivos agregado y
sustrayendo el número de miliequivalentes usados en la titulación. La diferencia es el
número de miliequivalentes de la sustancia deseada.

Ejercicios

1. Calcular la normalidad exacta de las siguientes soluciones.

a. 2,512 gramos de NaOH en 500 mililitros.
b. 0,8452 gramos de ácido oxálico di hidratado en 200 mililitros.

2. Determinar cuántos gramos de soluto existen en las siguientes soluciones.

a. 250 mililitros de Fosfato de calcio 0.5014N
b. 500 mililitros de KOH 0.9012 N

3. Describa la preparación de 200 mililitros de Nitrato de plata 0.05 M a partir del

estándar primario (o patrón primario) AgNO3.

4. ¿Qué masa de soluto en gramos se encuentra en 450 mL de ácido benzoico

0,5N?

5. Describa la preparación de 500 mililitros de NaOH 0.2515 N a partir del reactivo

del reactivo comercial (NaOH al 50% p/p, gravedad especifica 1.525).

6. ¿Cuál es la molaridad y normalidad de una solución de H 2SO4 al 15,71% y

gravedad especifica 1,11. ¿A qué volumen deben diluirse 100 mililitros del
ácido para preparar una solución 1,5 N?

7. Se tiene 500 mL de disolución de ácido clorhídrico o.125 N y se desea diluir

para hacerla exactamente 0,100 N. ¿Qué cantidad de agua debe añadirse?
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8. Se mezclan 35 mL de una disolución de ácido sulfúrico 1.5297 N con 15 mL de

disolución ácido sulfúrico 0.8958 M. Calcule la concentración de la disolución
final.

9. Se mezclan 32,40 mililitros de un ácido 0,0880 N con 46,60 mililitros de ácido

0,1100 N.

a. ¿Cuál es la normalidad de la mezcla?

b. Si la disolución se diluye a 100 mililitros con agua. ¿Cuál es la
normalidad de la disolución de ácido?

10. Se preparó una disolución al disolver 376 mg de K3Fe(CN)6 en suficiente agua

para obtener 750 mL. Calcular:

1. La concentración molar analítica de K3Fe(CN)6

2. La concentración molar de K+
3.
La concentración molar de Fe(CN)6-3
4. El número de moles de K+ en 50 mL de esta disolución.