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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DEL TACHIRA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
GUIA DE PRÁCTICAS LABORATORIO
QUIMICA GENERAL II

SAN CRISTOBAL, SEPTIEMBRE 2005

OBJETIVOS DEL LABOTATORIO DE QUÍMICA II

Muchos adelantos importantes logrados en el campo de la química e ingeniería son el


resultado de la interpretación de resultados obtenidos en laboratorios, de allí la importancia
de las materias prácticas dentro de los pensum de estudio de estas carreras.
Básicamente el objetivo de las prácticas de laboratorio es que el estudiante pueda
complementar sus conocimientos teóricos con las experiencias. Con el desarrollo de las
prácticas del laboratorio de química II, se pretende afianzar las técnicas de: preparación y
valoración de soluciones, medición de propiedades, análisis de muestras, separación y
determinación de constantes químicas.

A demás de lo expuesto anteriormente, el desarrollo de las prácticas incrementa la


habilidad para redactar un informe técnico con base en los datos y valores experimentales. A
pesar de la diferencia de estilos ó formas con las que se puede desarrollar un informe técnico,
existe una metodología que generalmente comprende las siguientes secciones:

a) Introducción que es la presentación del tema a estudiar y la justificación del porqué se


hace tal estudio o cual es su importancia

b) Parte Experimental que permite recabar los datos y valores requeridos.

c) Resultados y discusión donde la capacidad de análisis y el dominio del tema son


indispensables para aprovechar el trabajo realizado. En la discusión de resultados se
comparan los valores teóricos con los experimentales, y de existir diferencias entre estos se
argumentan posibles fuentes de error.

d) Conclusiones resumen cuales fueron los objetivos logrados ó que utilidad tuvo la
experiencia.
PRACTICA N 1
PREPARACION Y VALORACION DE SOLUCIONES

OBJETIVO PRINCIPAL
Dadas las características o propiedades de un reactivo sólido ó líquido relativamente puro,
preparar soluciones diluidas con concentraciones especificadas previamente y determinar la
concentración real de las mismas.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
1.- Preparar 100 mL de solución de HCl, considerando la densidad y el  (p/p) del HCl
concentrado.
2.- Preparar 100 mL de solución de NaOH, con base en la pureza del reactivo sólido.
3.- Hallar la Molaridad de la solución preparada de NaOH, con una exactitud de tres (3)
cifras significativas, mediante la técnica de titulación con un ácido patrón.
4.- Hallar la Molaridad de la solución de HCl, mediante la técnica de titulación con la
solución de NaOH preparada por usted, en el objetivo 2.
5.- Calcular el % error relativo entre las molaridades teóricas y las molaridades halladas
mediante la titulación.
6. Calcular la pureza y el % de humedad del NaOH sólido, a partir de la molaridad de la
solución básica y del peso del sólido usado para prepararla.

BASE TEORICA
Las soluciones son mezclas homogéneas de dos o más substancias, que pueden
separarse por métodos físicos en sus componentes. En una solución, la sustancia que se
encuentra en mayor proporción se conoce como “Solvente” y las demás como “Solutos”.
La relación o proporción de la mezcla soluto a solvente se conoce como concentración
(Ver práctica 6 guía de laboratorio de Quimica General I).
El análisis volumétrico, llamado corrientemente volumetría, consiste en la
determinación del volumen de una solución conocida, que reacciona con otra sustancia a
analizar. El análisis volumétrico se puede realizar con numerosas reacciones químicas, que
se pueden agrupar en varios tipos principales: reacciones de neutralización, reacciones
oxidación-reducción, reacciones de precipitación y reacciones de formación de complejos.
La técnica de hallar el volumen de la solución de concentración conocida, o solución
patrón, necesaria para completar la reacción se llama valoración. La concentración de la
solución patrón se determina por valoración con un material de referencia altamente
purificado: patrón primario.
La finalidad de la valoración es la adición de solución patrón en cantidad tal, que sea
estequiometricamente equivalente a la sustancia objeto de la determinación con la cual
reacciona. Esta condición se alcanza en el punto de equivalencia. El punto final en la
valoración se determina observando cambios físicos asociados con él mismo, en la figura 1
se observa un ejemplo de una titulación.
La detección del punto final implica la observación de algún cambio de propiedad
en la solución. Se han empleado numerosas propiedades:
.- Color, debido al reactivo o a algún indicador.
.- Enturbiamiento, por la formación de una fase insoluble.
.- Conductividad eléctrica de la solución.

Figura 1. Avance en la titulación. a) Sin adición de titulante; b) Comienzo de la titulación y c) Punto final
de la titulación.

Los ácidos y bases fuertes, reaccionan de manera completa hasta que al menos uno
de los reactivos se agota, así tenemos que si HX y M(OH) representan al ácido y a la base,
respectivamente, la reacción será:

HX + M(OH)  MX + H2O
ácido base sal agua

Para el caso del HCl y del NaOH, tendremos:


HCl + NaOH  NaCl + H20

Por ser la relación estequiométrica entre el ácido y la base igual a la unidad, cada
uno de los moles de HCl reacciona o es neutralizado por un mol de NaOH. Dado que los
reactivos se utilizan diluidos en agua, las cantidades de soluto, es decir los moles de HCl o de
NaOH, deben calcularse con el volumen de la solución y la concentración del soluto, que
generalmente viene dada como Molaridad.
Si se agrega solución NaOH, sobre solución de HCl, hasta que los moles de NaOH,
sean iguales a los moles iniciales de ácido, tendremos:

na (moles de HCl) = nb (moles de NaOH)

o también, considerando que se trata de soluciones:

Ma x Va = Mb x Vb
Para determinar la concentración de un ácido o una base en la solución, éste se hace
reaccionar con una base o con un ácido, respectivamente (solución valorante) cuya
concentración es exactamente conocida.
Cuando la reacción se produce entre un ácido y una base fuerte, el pH
correspondiente al punto de equivalencia será 7. Este punto de equivalencia produce un
cambio brusco del pH, que puede detectarse empleando un indicador o bien un pHmetro.

Pureza de un reactivo
Las impurezas de los reactivos son sustancias que acompañan al reactivo pero que no
participan en la reacción. Las impurezas, como materia que son, tienen un peso determinado,
que aumenta el peso de la sustancia pura. Para calcular la cantidad de sustancia pura que
realmente va a reaccionar, se debe tener en cuenta que la sustancia pura más las impurezas,
es igual al todo, o sea al 100%.
Como las relaciones estequiométricas de las reacciones químicas son únicamente
para sustancias puras, si los reactivos son impuros, se debe calcular primero la cantidad de
material puro que contiene los reactivos empleados.

PARTE EXPERIMENTAL

1.- Preparación de la Solución de HCl


Calcule el volumen de HCl concentrado, necesario para preparar 100 mL de solución
de HCl (datos publicados en cartelera).
Lave un balón aforado de 100 mL, enjuáguelo con agua destilada, agréguele agua
destilada hasta 1/3 de su volumen. Mida con la bureta (en la campana), el volumen de HCl
concentrado calculado y déjelo caer directamente al balón. Enrase con agua hasta el aforo.
Agite para homogeneizar la solución, rotule el balón (Anote estos valores en la Tabla 1).

2.- Preparación de la Solución de NaOH


Calcule la cantidad de NaOH sólido necesario para preparar 100 mL de solución de
NaOH (datos publicados en cartelera).
Lave cuidadosamente un matraz aforado de 100 mL, un vidrio de reloj y un embudo.
Seque el vidrio y pese en él una cantidad de NaOH aproximada a la cantidad calculada antes.
Coloque el NaOH en el balón con la ayuda del embudo y de la pizeta con agua destilada,
para arrastrar todo el sólido contenido en el vidrio de reloj. Agite para disolver todo el NaOH
y afore con agua destilada. Rotule el balón (Anote estos valores en la tabla 2).

3.- Determinación de la concentración exacta del NaOH preparado. Valoración de la


Solución de NaOH
Lave una bureta, tres erlenmeyers de 125 mL y una pipeta volumétrica de 10 mL.
Cure la bureta y llénela con una solución de HCl de concentración conocida, que le será
suministrada por el técnico. Vierta con la pipeta, 10 mL de la solución de NaOH preparada
por Ud. en cada uno de los tres erlenmeyers, agregue tres gotas de rojo de fenol y unos 30
mL de H2O destilada.
Titule cada muestra, hasta observar el cambio de color del indicador (de rojo hacia
amarillo pálido), éste es el punto final de la titulación y punto de equivalencia. Anote los
volúmenes de HCl utilizados en cada caso (Tabla 3).
Con los datos obtenidos en la titulación, calcule la concentración en molesL M de
la solución de NaOH preparada por ud.
Calcule la Molaridad teórica de la solución (con el peso exacto y el % de pureza del
NaOH). Determine el error relativo en la preparación de la solución básica.

4.- Determinación de la concentración exacta del HCl preparado. Valoración de la


solución de HCl.
Lave la bureta, tres erlenmeyers de 125 mL y la pipeta volumétrica de10 mL. Cure y
llene la bureta con la solución de HCl preparada por ud. Agregue en cada erlenmeyer 10 mL
de la solución de NaOH preparado en la parte 2, tres gotas de rojo de Fenol y
unos 30 mL de H2O destilada. Titule cada muestra y anote los volúmenes utilizados para
alcanzar el punto de equivalencia (Tabla 4). Calcule la concentración de la solución de HCl
preparada por ud., en molesL (M) y determine el % de error relativo en la preparación de
esta solución.
Lave todo el material de vidrio utilizado.
DATOS EXPERIMENTALES Y CALCULOS

Tabla 1.- Preparación de 100 mL de solución de HCl

Densidad (g /mL)
 en peso
Peso Molecular (g/mol)

Volumen de HCl concentrado (calculado) [mL]__________________


Volumen de HCl (medido en la bureta) [mL] __________________
NOTA: Si el volumen de HCl medido difiere del volumen calculado, entonces vuelva a
determinar la concentración molar de la solución que ud. preparó. Esta concentración
corresponde a la molaridad teórica de la solución de HCl.

Tabla2.- Preparación de 100 mL de solución de NaOH

% (peso) de NAOH
Peso molecular [g/mol]
Gramos de NaOH (húmedo) calculado[g]
Gramos de NaOH (húmedo) pesado [g]

NOTA : Si los gramos de hidróxido de sodio pesado, difieren del peso calculado, entonces
vuelva a determinar la concentración molar de la solución que ud. preparó.
Esta concentración corresponde a la molaridad teórica de la solución de NaOH.

Molaridad de NaOH (teórica) [M] = ________________

Tabla 3.- Valoración de la solución de NaOH

MUESTRA V NaOH (mL) V HCl patrón (mL)


1
2
3

Volumen (promedio) del HCl = ____________________


Molaridad del NaOH (experimental) = ___________________

Tabla 4.- Valoración de la solución de HCl


Ahora la solución patrón es la del NaOH recién valorado

MUESTRA V NaOH patrón (mL) V HCl (mL)


1
2
3

Volumen (promedio) del HCl = _______________


Molaridad del HCl (experimental) = ________________

Calculo de la pureza de NaOH

Molaridad( Sol.NaOHexp erimental ) * PM ( NaOH ) *Volumen( Sol.NaOHexp erimental )


%Pureza  *100
MasaNaOH pesada

Otra manera de calcular la pureza:


Molaridad (exp erimetal )
% Pureza  * 100
Molaridad (teórica)

BIBLIOGRAFIA

.- BRICEÑO, C. y Rodríguez, L. Química. 1ª Edición. Editorial Educativa. Colombia. 1994.

- BROWN T.L., Le May H.E. y Bursten, B.E. Quimica. La Ciencia Central. 5a. Edición
Editorial Prentice – Hall Hispanoamericana S.A. México. 1991.

- MASTERTON, N.L. y E.J. Slowinsky. Química Superior. 6a. Edición. Nueva Editorial
Interamericana, S.A. 1989
PRACTICA Nº 2
ENTALPIA DE NEUTRALIZACION

OBJETIVO PRINCIPAL
Determinar la entalpía de neutralización, entre un ácido fuerte y una base fuerte y, entre un
ácido débil y una base fuerte.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
1.- Determinar la constante del calorímetro que empleará en la experiencia.
2.- Determinar y comparar las entalpías de neutralización de algunos ácidos y bases comunes.

BASE TEORICA
La inmensa mayoría de los procesos químicos transcurre con un intercambio de
energía entre el sistema reaccionante y el medio. El estudio de estos intercambios de
energía constituye el objeto de la termodinámica química. En gran parte de los casos la
energía se intercambia únicamente en forma de calor. Recibe el nombre de termoquímica
la rama de la termodinámica que se ocupa exclusivamente de la energía calorífica asociada
a un determinado cambio químico.
Desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones se clasifican en
exotérmicas (si van acompañadas de desprendimiento de calor) y endotérmicas (sí se
absorbe calor del medio durante el proceso). Si la reacción transcurre sin absorción ni
desprendimiento de calor, se dice que es termoneutra; estas reacciones son poco frecuentes.
Por convenio, el calor desprendido se toma como negativo.
Desde el punto de vista microscópico, el desprendimiento de calor está relacionado
con un aumento en la energía por los movimientos al azar de las moléculas del sistema;
este aumento espontáneo de la energía cinética en las moléculas implica una disminución
de su energía potencial y, por tanto, una mayor estabilidad de los productos frente a los
reactivos.
Al final de un proceso exotérmico la entalpía del sistema habrá disminuido (H <
0) y los productos corresponderán a un estado de menor energía potencial (más estable) que
los reactivos.

Puesto que el calor asociado con un determinado cambio químico depende de las
condiciones bajo las cuales se realice, es preciso especificarlas. Dado que la mayor parte de
las reacciones químicas se realizan en recipientes abiertos, a la presión atmosférica, el
calor de reacción más usado es el calor de reacción a presión constante qp. Puede
demostrarse que si el sistema reaccionante es cerrado (sin intercambio de materia con el
exterior) y realiza o sufre a lo sumo un trabajo macroscópico de expansión o compresión
por causa de la reacción, qp coincide con la variación de la función termodinámica entalpía,
H, para la reacción en cuestión qp = H . Teniendo en cuenta que la entalpía es una
función de estado, por tanto, su incremento sólo depende del estado inicial y final del
sistema, de allí que el calor que interviene en un determinado proceso químico será el
mismo tanto si la reacción se realiza en una sola etapa como si lo hace en varias.
Las funciones de estado termodinámicas asociadas a un determinado proceso
químico suelen conocerse por el tipo de reacción; así se habla de entalpías o de energías
libres de neutralización, combustión, disolución, etc. Las variaciones de las funciones
termodinámicas de las reacciones químicas dependen de las condiciones de temperatura,
presión y estado (gas, líquido ó sólido) de los reactivos y productos. Para poder comparar
las funciones termodinámicas de diferentes reacciones, es conveniente definir un conjunto
de condiciones, llamadas estándar, en las que se tabulan la mayor parte de las entalpías. El
estado estándar de una sustancia, es su forma pura a presión atmosférica (1 atm) y a
temperatura ambiente (generalmenté aceptada como 298 K, 25 ºC). Así, la entalpía
estándar de una reacción se define como el cambio de entalpía cuando todos los reactivos y
los productos están en su estado estándar. Denotamos una entalpía estándar como Hº,
donde el superíndice º indica condiciones de estado estándar.
Los procesos que involucran cambios de energía interna se llevan a cabo a
volumen o a presión constante. El cambio de energía que puede ocurrir en un sistema
depende del intercambio de calor y trabajo entre el sistema y sus alrededores, esto es:

E  q - W (1)
Donde E representa el cambio total de energía interna del sistema, q el calor
absorbido o liberado por el sistema y w el trabajo hecho por o sobre el sistema.
En una reacción química, solo se realiza trabajo presión-volumen (PV) que
puede ser expansión del sistema contra una presión externa o compresión del sistema por
efecto de presión ejercida sobre él.
En las reacciones llevadas a cabo a volumen constante, no se realiza trabajo
alguno puesto que PV = 0, de manera que el cambio de energía interna se mide por el
calor absorbido o liberado por el sistema.

E  qv (2)
donde qv es el calor cedido o absorbido por el sistema a volumen constante.
Cuando la reacción se lleva a cabo a presión constante por ejemplo, a presión
atmosférica el cambio de energía vendría dado por:

E = qp - PV (3)
donde qp = calor absorbido o cedido por el sistema a presión constante.

NOTA: Para qp  0, la energía interna del sistema aumenta y para pV  0, la energía
interna del sistema disminuye.

La entalpía (H) de un sistema se define en función de su energía interna y del


trabajo hecho por o sobre el sistema.

H = E  PV (4)
H = E + (PV) (5)
Y para una reacción a presión constante
H = E + PV (6)
despejando  E:
E = H - PV (7)
sustituyendo (3) en (7) queda:
qp - PV =  H - PV (8)
H = qp (9)
Para reacciones exotérmicas H(-)  qp (-)
Para reacciones endotérmicas H(+)  qp (+)
De esta expresión se deduce que cuando la reacción se lleva a cabo a presión y a
volumen constante (PV) = 0, donde los reaccionantes y productos son líquidos o
sólidos, el calor absorbido o liberado por el sistema es igual al cambio de energía interna
del mismo. En este caso:
qv = E = H = qp (10)
Las reacciones que realizaremos en esta práctica son llevadas a cabo a
volumen y a presión constante, por lo tanto el calor liberado o absorbido es una medida
del cambio de entalpía y del cambio de energía interna para el sistema.
qp = m Cp T = H (11)
donde:
m = masa (g)
Cp = capacidad calorífica a presión constante (cal/g°C)
T = variación de temperatura (Tfinal –Tinicial) (°C)

Calorímetro
Es un aparato que funciona a volumen constante y sirve para medir absorción
o desprendimiento de calor durante una reacción. En el experimento se empleará un
recipiente de anime para este fin. Las cantidades de calor producidas o absorbidas en
las reacciones a estudiar son tan pequeñas que el calor absorbido por el anime es
importante, por lo que el primer paso del experimento será determinar la constante del
calorímetro para la misma cantidad de solución que usaremos en el proceso de
neutralización. La constante del calorímetro (k) es la cantidad de calor absorbida (qc) por
él por cada grado centígrado de aumento de temperatura tanto del calorímetro como de
su contenido.
qc = qliberado – qabsorbido  k = qc / Tc (12)
donde:
qc = calor absorbido por el calorímetro
Tc = variación de temperatura del calorímetro (Tfinal –Tinicial) (°C)

Ejemplo:
Para determinar la constante de un calorímetro (qc), experimentalmente, un estudiante
mezcló 50,00 mL de agua a 45,7ºC con 50,00 mL de agua a 20,4ºC. La temperatura de
la mezcla se estabilizó a 32,6ºC. Calcule la constante del calorímetro, tomando 1,00
g/mL para la densidad del agua y 1,00 cal/gºC para el calor específico del agua.

a) Para el agua caliente se tiene:


T = (45,7 - 32,6)ºC = 13,1ºC
q liberado  mc x Cp x T
q liberado = 50,00 g x 1 cal/gºC x 13,1ºC = 655 cal

b) Para el agua fría se tiene:


T = (32,6 - 20,4)ºC=12,2ºC
q absorbido  mc x Cp x  T
q absorbido = 50,00 g x 1 cal /g ºC x 12,2ºC = 610 cal

c) El calor absorbido por el calorímetro será


655 cal – 610 cal = 45 cal

d) La constante del calorímetro será:


K = 45 cal/12,2ºC = 3,7 cal / ºC

Disociación
En general, una molécula está conformada por átomos, unos más
electronegativos que otros. Al disolverse un compuesto iónico en el agua, ésta “divide” a
las moléculas dando lugar a iones negativos (átomos con exceso de electrones que
pertenecen al otro átomo) y positivos (átomos con defecto de electrones).
La separación de una molécula en sus iones cuando se disuelve en agua se
conoce como Disociación.

Disociación de electrolitos
a) Electrolitos fuertes: Son aquellos compuestos que al disolverse en agua se disocian
completamente en sus iones (aniones y cationes).
El ácido clorhídrico (HCl ) es un electrolito fuerte. Una solución acuosa de este
ácido no contiene moléculas de HCl sino iones H+ y Cl- . Esta disociación completa se
representa:
HCl + H2O  H+ + Cl -
La base hidróxido de sodio (NaOH) es igualmente un electrolito fuerte. Una
solución acuosa de NaOH solo contiene iones Na+ y OH
NaOH + H2O  Na+ + OH
Casi todos los ácidos y bases inorgánicos son electrolitos fuertes.

b) Electrolitos débiles: Son aquellos compuestos que al disolverse en agua se disocian


sólo en una pequeña cantidad, quedando la mayor parte del compuesto sin disociarse.
El ácido acético (CH3COOH) en solución está débilmente disociado, es decir,
una solución acuosa de este compuesto contiene pequeñas concentraciones de sus iones
CH3COO y H+ y la mayor parte la constituye las moléculas de CH3COOH no
disociado.
CH3COOH + H2O  CH3COO  + H+
Casi todos los ácidos y bases orgánicas son electrolitos débiles.

Neutralización
La neutralización de un ácido por una base, normalmente se describe como la
transferencia de un protón desde el ácido hacia la base. Sin embargo las
neutralizaciones difieren unas de otras debido a muchos factores.
Como la reacción se efectúa en solución acuosa, antes de mezclar las
soluciones del ácido con la base, ya ha tenido lugar la transferencia de protones en
cada solución (completamente en el caso de los ácidos y bases fuertes y parcialmente
en el caso de los ácidos débiles). Para el caso de ácidos fuertes (HX) y bases fuertes
(MOH) la ionización del ácido y la disociación de la base tiene lugar en un 100 %.

HX  H 2 O  H 3 O   X 
MOH 
  M   OH 
2 HO

La reacción neta que tiene lugar inmediatamente que se mezclan las dos
soluciones, es la transferencia del protón desde el ión hidronio al ión hidroxilo:
H 3 O  OH  
 2 H 2 O

En las soluciones diluidas se ha encontrado que el calor de reacción de las


bases fuertes con los ácidos fuertes, es independiente de la naturaleza del ácido y de la
base. Esta constancia del calor de neutralización es el resultado de la ionización
completa de los ácidos y bases fuertes y de las sales formadas en la neutralización.
Si uno de los reaccionantes es un electrolito débil, hay factores adicionales a
considerar. Una solución acuosa de un ácido débil HY, contiene moléculas de HY,
iones H30+, además de los Y- y de las moléculas de agua, debido al equilibrio:

HY  H2 O  H3O   Y 

Si a esta solución se le añade una base fuerte, MOH, la reacción de


neutralización consiste en la transferencia del protón del HY, así como los del H3O+
hacia los iones OH-. En esta neutralización se produce la ruptura de dos tipos distintos
de enlaces con diferente demanda de energía. Las cantidades relativas de moléculas y
de iones así como las cantidades de energía requeridas para remover el protón varían
dependiendo del ácido. La neutralización se hace mucho más compleja cuando una
solución de un ácido débil es neutralizada con una disolución de una base débil.

 H 3 O  Y 
HY  H 2 O 
 M   OH 
MOH 
H 3 O   OH  
2 H 2 O

El calor específico del agua puede ser tomado como 1,00 cal/gºC, esto no
introduce un error significativo, como tampoco asumir que su densidad es 1,00 g/mL.
Los mayores errores en la práctica se deben a los procedimientos mecánicos y a las
limitaciones del equipo.

PARTE EXPERIMENTAL

1.- Determinación de la constante del calorímetro


En esta experiencia se necesitan dos termómetros; si estando los dos en el
mismo sistema, sus lecturas no son exactamente las mismas, es necesario establecer
una corrección para uno de ellos. Marque el termómetro más preciso con una “A”
(apreciación 0,2ºC) y el otro con una “B”, coloque ambos en un vaso de precipitado
con agua a temperatura ambiente durante cinco minutos, anote en cuantos grados
difiere el termómetro “B” del termómetro “A” y aplique esta corrección cada vez que
tome una lectura con el termómetro “B”.
Para la determinación de la constante del calorímetro es necesario seguir los
siguientes pasos:
1.-Sobre la plancha de agitación coloque el calorímetro y añada en el mismo 100mL
de agua a temperatura ambiente, tome nota de este valor (tabla 1). Simultáneamente,
mida 100 mL de agua, agréguelos a un vaso de precipitado de 250 mL y caliéntelos
hasta 60ºC.
2.-Introduzca el magneto en el calorímetro.
3.-Coloque el termómetro en la tapa del calorímetro.
4.- Agregue el agua caliente al calorímetro.
5.- Tape el calorímetro tan rápido y eficientemente como pueda.
6.- Anote la temperatura máxima alcanzada por la mezcla (tabla 1).
7.- Calcule la constante del calorímetro: calorías absorbidas por el aparato, por cada
grado de aumento en la temperatura. Repita la experiencia y obtenga el promedio de
la constante del calorímetro (tabla 4).

1 2 3

4 5 6
Figura 1. Pasos para el uso del calorímetro

Tabla 1. Datos experimentales para la determinación de la constante del


calorímetro
Temperatura del agua fría (ºC)
Temperatura del agua caliente (ºC)
Temperatura máxima alcanzada por la mezcla (ºC)
2.- Determinación de la entalpía de neutralización

1.- Sobre la plancha de agitación coloque el calorímetro y añada en el mismo 100 mL


solución de NaOH 1,0 M. Simultáneamente mida 100 mL de solución de HCl 1,0 M
y añádalos a un vaso de precipitado limpio y seco, mida las temperaturas de las dos
soluciones y anótelas en la tabla 2 (para mejores resultados, no los mezcle hasta tanto
las temperaturas sean iguales, recordando la corrección para el termómetro B).
2.- Introduzca el magneto en el calorímetro.
3.- Coloque el termómetro en la tapa del calorímetro.
4.- Agregue la solución ácida al calorímetro.
5.- Tape el calorímetro tan rápido y eficientemente como pueda.
6.- Anote la temperatura máxima alcanzada por la mezcla (tabla 2).
7.- Calcule la entalpía de neutralización en (cal por mol de agua formada) sabiendo
que el calor desprendido por la reacción se transfiere una parte al calorímetro y otra a
la mezcla (tabla 6).
8.- Determine la entalpía de neutralización para el CH3COOH 1,0 M, repitiendo el
procedimiento anterior (tabla 7)

Tabla 2. Datos experimentales para la determinación de la entalpía de


neutralización entre ácido fuerte y una base fuerte
Temperatura de la solución de HCL (ºC)
Temperatura de la solución de NaOH (ºC)
Temperatura máxima alcanzada por la mezcla (ºC)

Tabla 3 Datos experimentales para la determinación de la entalpía de


neutralización entre ácido débil y una base fuerte
Temperatura de la solución de CH3COOH (ºC)
Temperatura de la solución de NaOH (ºC)
Temperatura máxima alcanzada por la mezcla (ºC)

TRATAMIENTO DE LOS DATOS


PARTE A: Determinación de la constante del calorímetro

1.- Determine en base a la temperatura de la mezcla, la variación de temperatura (T),


para el agua caliente y para el agua fría.
2.- Tomando 1,00 g/mL para la densidad y 1,00 cal/gºC para el calor específico del
agua. Calcule el calor absorbido y el calor liberado. Halle la constante del
calorímetro (tabla 4).
Tabla 4 Resultados obtenidos en la determinación de la constante del calorímetro
Calor liberado por el agua caliente (cal)
Calor absorbido por agua fría (cal)
Calor absorbido por el calorímetro (cal)
Variación de la temperatura ΔT (T m – Tagua frìa) (ºC)
Constante del calorímetro (cal / ºC )

PARTE B: Determinación de la entalpía de neutralización


1.- Determine la variación de temperatura T (ºC), para las soluciones del ácido y de
la base.
2.- Determine el calor transferido durante la neutralización de las mezclas ácido-base
tomando los datos que se muestran en la tabla 5.

Tabla 5.
Soluciones Concentraciòn (M) Densidad (g/mL) CP (cal/ g ºC)
HCl 1 1,02 0,932
CH3COOH 1 1,01 0,977
NaOH 1 1 1

3.- Calcule el número de moles de H2O formados en base a la concentración,


tomando en cuenta que una de las mezclas ácido-base se disocia totalmente y la otra
parcialmente.
4.- Halle la entalpía de neutralización (Qn) en cal/mol de agua formada tomando en
cuenta la constante del calorímetro (cal/ºC).
Para el Calorímetro: Qc = K Tc = K(Tm - Tb)
Para la mezcla:Qm = ma.Cpa.(Tm - Ta) + mb.Cpb.(Tm - Tb)
Qm = Qr
donde Qr es el calor de reacción.
Qn = Qm + Qc
Qn
H n  (cal/molH2O)
nH 2 O
donde:
m = masa de solución (g)
Cp = calor especifico de la solución (cal/g.ºC)
T = temperatura (ºC)
Tc = Variación de temperatura del calorímetro (ºC )
Tm = Temperatura máxima de la mezcla (ºC)
K = Constante del calorímetro (cal/ºC)
Qn = Entalpía o calor de neutralización (cal/molH2O)
Qc = Calor absorbido por el calorímetro (cal)
Qr = Qm= Calor absorbido por la mezcla (cal)
siendo los subíndices a, b y c; ácido, base y calorímetro

Tabla 6. Resultados obtenidos para la mezcla de HCl + NaOH


Calor absorbido por el calorímetro (cal)
Calor absorbido por la mezcla (cal)
Moles de agua producidos (mol)
Entalpía de neutralización (cal / mol H2O)

5.- Repita el cálculo para la mezcla CH3COOH e NaOH

Tabla 7 Resultados obtenidos para la mezcla de CH3COOH + NaOH


Calor absorbido por el calorímetro (cal)
Calor absorbido por la mezcla (cal)
Moles de agua producidos (mol)
Entalpía de neutralización (cal / mol H2O)
NOTA: Para el cálculo de los moles de agua producido utilice el Ka del CH3COOH, cuyo
valor es 1,8 x 10-5.

6.- Escriba las reacciones químicas para cada una de las mezclas.

BIBLIOGRAFÍA

.- BROWN, T.L., H.G. Le May y B.E. Bursten.Química. La Ciencia Central. 7a. Edición
Editorial Prentice. Hall Hispanoamerica S.A. 1998.

.- MASTERTON, W. y E. SLOSWINSKI. Química General Superior. 6a Edición


(Español). Nueva Editorial Interamerica, S.A. 1989
PRACTICA Nº 3
PH Y TITULACION ACIDO-BASE

OBJETIVO PRINCIPAL
Determinar la curva de titulación para la Neutralización de un ácido fuerte con una base
fuerte, y a partir de ella calcular la concentración real de la solución ácida preparada.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
1.- Definir pH y pOH de una solución.
2.- Calibrar el pHmetro.
3.- Determinar cualitativamente el pH de una solución por medio de un pHmetro.
4.- Determinar por medio del cálculo algebraico el pH y pOH de una solución de
concentración conocida.
5.- Determinar la curva de titulación Acido-Base, y en ella el punto de equivalencia.
6.- Hallar el punto final con tres determinaciones de una valoración ácido-base, entre HCl
y NaOH acuosos, utilizando rojo de fenol como indicador.
7.- Determinar el porcentaje de error cometido en la preparación de una solución.

BASE TEORICA
Las soluciones ácidas y básicas se definieron por primera vez en términos de
propiedades químicas y físicas, fácilmente identificables. Algunas de estas propiedades que
aún se emplean desde hace mucho tiempo son las que se resumen a continuación:
Ácidos: tienen sabor agrio, producen una sensación punzante en la piel, cambian el color
azul del tornasol a rojo, neutralizan bases, etc.
Bases: tienen sabor amargo, producen una sensación jabonosa al tacto, cambian el color
rojo del tornasol en azul, neutralizan ácidos, etc.

Una de las primeras teorías que surgieron para ofrecer una definición de ácidos y
bases fue la de Svante Arrhenius. Su teoría de la disociación electrolítica establece que: “al
disolverse un electrolito en agua, éste se disocia en iones de carga positiva y negativa.
Arrhenius dedujo que un ácido puro, tal como el ácido clorhídrico, HCl, es una molécula
neutra que al disolverse en agua produce iones hidrógeno H+ y un anión (ión de carga
negativa) Cl- .
HCl + H20  H+ (ac)+ + Cl- (ac)

La presencia de iones H+ impartía las propiedades ácidas características de la


solución.
Arrhenius también supuso que una base era una sustancia que se disocia en el agua
formando un ion OH- y un catión (ion de carga positiva). Por ejemplo, el hidróxido de
sodio, NaOH, reacciona con el agua mediante la siguiente ecuación.
NaOH + H2O  Na+ (ac)+ OH- (ac)

El comportamiento característico de las bases se le atribuye a la presencia del ion


-.
OH
Para ampliar el concepto de Arrhenius de ácidos y bases, Brönsted y Lowry,
observaron en 1923, que un ácido reacciona con el agua en forma opuesta a como lo hace
una base. El ácido Nítrico, HNO3, dona un protón a una molécula de agua, mientras que el
amoníaco, NH3, una base, acepta un protón de una molécula de agua.

Una base, acepta un protón de una molécula de agua.


HNO3 + H2O  H30+ + NO3-
NH3 + H2O  NH4+ + OH-
Sobre esta base, definieron a los ácidos como sustancias que pueden donar un
protón (H+) y a las bases como substancias que pueden aceptar un protón de otras
substancias. Entonces para la primera reacción el HNO3 es un ácido y el H2O una base, en
la segunda reacción, NH3 es una base y el H2O un ácido. Si tomamos en consideración las
reacciones inversas, el ion hidronio, H3O+, es un ácido y el NO3- es una base, el NH4+ es un
ácido y el ion OH- es una base.

Por lo tanto, esto nos da la idea de que, cuando un ácido reacciona con una base, existen
pares de ácido-base conjugados.
AH(Ac.conugado) + B(Base conjugada)  BH+(Ac.conugado) + A-(Base conjugada)

Según esta definición, los ácidos y las bases se pueden distinguir por el grado en
que reaccionan con el agua. Los ácidos como el HCl se consideran fuertes, debido a que
reaccionan por completo con el agua, para formar iones hidronio, H3O+ y un anión. En una
solución de un ácido fuerte se supone que no hay moléculas ácidas, sino solo iones
hidronio y los aniones que resultan de dicha disociación. El HBr, HI, HNO3 y el H2SO4,
son ejemplos característicos de ácidos fuertes.
Al igual que los ácidos fuertes tenemos a las bases fuertes que son substancias que
se disuelven muy fácilmente en agua para dar una solución que contiene solamente iones
OH- y cationes.
En solución el NaOH se ioniza efectivamente al 100%, como lo hacen todas las
bases fuertes. Todos los hidróxidos de los metales del grupo lA (LiOH, NaOH, etc), y los
hidróxidos de los metales del grupo 2A Mg(OH)2 Ca(OH)2,Ba(OH)2 , etc) son ejemplos
de bases fuertes. Mientras que los ácidos y bases débiles son substancias que se disocian
parcialmente al reaccionar con el agua, y los iones que se forman existen en equilibrio
dinámico con el ácido o la base no disociados. La mayoría de los ácidos y bases orgánicos
son débiles.

Fuerza de ácidos y bases


Se consideran como bases y ácidos fuertes a aquellos que se disocian
completamente en un disolvente dado, generalmente agua (solvente universal). En la tabla
1 se muestran ejemplos de algunos ácidos y bases fuertes.

Tabla 1.
Acidos fuertes Bases fuertes
HCl NaOH
HNO3 KOH
H2SO4 LiOH

Como la disociación es completa se puede considerar irreversible. Por ejemplo:


HCl + H2O H3O+ + Cl-

Autoionización del agua.


El agua pura es mala conductora de la electricidad; sin embargo, el hecho de que
conduzca débilmente la corriente eléctrica indica la presencia de algunos iones, los cuales
tienen su origen en la disociación de las propias moléculas del agua.
Como se puede apreciar en las reacciones anteriores, el agua puede comportarse
entonces como ácido ó como base y no es sorprendente que en el agua pura se realice la
siguiente reacción.
H2O + H2O H3O+ + OH-

La cual expresa la ionización del agua pura, aunque en general se denomina


neutralización, este término abarca a todas las reacciones entre ácidos y bases.
La ionización del agua, cuando reacciona consigo misma, establece un equilibrio
dinámico para el cual la expresión de equilibrio es:
Kc 
 
H 3 O  OH  
H 2 O2

pero la concentración de agua H20 es constante, entonces:


Kc H202 = Kw = H30+ 0H- en donde Kw es el producto iónico del agua.
Este equilibrio se establece siempre en soluciones acuosas, en las cuales se debe
obedecer la ecuación anterior. El valor de Kw determinado experimentalmente para el agua
pura a 25ºC es: 1.0 x 1014 mol2 /L2 entonces según la ecuación anterior:
Kw = 1.0 x 10-14 = H30+ 0H-
de la reacción de autoionización de agua se observa que:
H3O+ = OH-
Kw = 1.0 x 10-14 =  H3O+2
H3O+ = 1.0x1014 = 1,0 x 10-7

H3O+ = OH- = 1.0 x 10-7 mol/ L de tal forma que:

Una solución ácida es aquella donde H3O+  OH-


Una solución básica es aquella donde H3O+  OH-
Una solución neutra es aquella donde H3O+ = OH-
Se han establecido escalas, con el fin de determinar la característica ácida, básica ó
neutra de una solución acuosa, estas escalas se denominan pH y pOH.
El pH es una medida de la concentración de iones hidronio H3O+ en cualquier
solución acuosa, esta cantidad de H30+ es una función exponencial
pH = - Log H3O+ ó bien H3O+ = 10-pH
pOH = - Log OH- ó bien OH- = 10-pOH
tomando en cuenta que:
H3O+ OH- = 1,0 x 10-14
aplicando logaritmo a ambos lados tenemos que:
log (  H3O+ OH- ) = log (1,0 x 10-14)
log H3O+ + log OH- = log 1,0 + log 10-14
log H3O+ + log OH- = -14
multiplicando esta ecuación por el -1 nos queda:
-log H3O+ - log OH- = 14
según la definición de pH y pOH y sustituyendo en la ecuación anterior nos resulta:
pH + pOH = 14
la ecuación anterior se cumple para soluciones acuosas a 25ºC
Es una solución ácida sí 0  pH  7
Es una solución básica sií 7  pH  14
Es una solución neutra sí pH  7
Titulación Acido-Base
El análisis volumétrico se basa en la adición de una solución de concentración
conocida a la solución cuya concentración se desea determinar.
La titulación o valoración es el proceso de adición de volúmenes medidos de una
solución a otra.
En una valoración se coloca en un matraz una de las soluciones que se quieren
neutralizar junto con el indicador, ya sea, un ácido ó una base. La otra solución, una base ó
un ácido, se encuentra en una bureta (ver figura 1). Se agrega la solución de la bureta al
matraz hasta lograr la neutralización exacta del ácido ò la base. El punto en que esto ocurre
se denomina punto de equivalencia de la solución. El punto final se determina por el
cambio de color del indicador en la solución titulada, y puede o no coincidir con el punto
de equivalencia.

Solución a titular Adición de indicador Solución del titulante

Comienzo de la titulación

Agitación del sistema Aproximación al punto Punto final de la titulación


de equivalencia

Figura 1. Esquema de titulación ácido-base

Valoración con indicador


Los indicadores tienen un carácter más débil como ácido y como base que el ácido
y la base que intervienen en la valoración, de modo que no reaccionan de forma
permanente con el agente valorante ni con el agente valorado, hasta que el proceso de
reacción entre el valorante y valorado haya concluido. Como los indicadores consumen
agente valorante deben usarse en muy pequeña cantidad.
Para el empleo correcto de los indicadores ácido-base estos deben cumplir con los
siguientes requisitos:
a) Su intervalo de viraje debe contener el punto de equivalencia, de forma que este y
el punto final de la valoración (aquel en el que el indicador cambia de color)
coincidan lo más posible.
b) Hay que usar cantidades muy pequeñas de indicador para no introducir error por
consumo de reactivos.
c) El punto final de la valoración debe ser el primer cambio neto de color detectable
que permanezca durante 20 o 30 segundos.

Curva de titulación Acido fuerte - Base fuerte


En las titulaciones ácido-base se aprovecha el hecho de que el pH de la solución
que se está titulando, cambia rápidamente a medida que se va llegando al punto de
equivalencia.
En la titulación ácido fuerte - base fuerte, a medida que la base (o el ácido) se añade
al ácido (ó a la base) el pH de la solución irá aumentando ó disminuyendo según sea el
caso. Por ejemplo cuando se esté valorando un ácido fuerte, el efecto inicial de la adición
de base es simplemente una disminución en la concentración del ácido y el pH al principio
aumentará lentamente (ver figura 2). La curva se vuelve casi vertical cuando se mezclan
cantidades equivalentes de ácido y base.

Curva de titulaciòn de un acido fuerte(HCl)


10 con una base fuerte (NaOH))
9

5
pH

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Volumen de solucion de NaOH (mL)

Figura 2. Curva de titulación de un ácido fuerte con una base fuerte

Ejercicios
1. ¿Cuál es el pH de una solución HCl 0,235 M ?
Solución:
El HCl es un ácido fuerte y se disocia completamente según la ecuación.
HCl  H+ + Cl-

Según la estequiometría:  HCl  =  H+  = 0,235 M


pH = - log H+ = - log 0.235 = 0,629

2. Cuál es la concentración de iones hidroxilo, OH-, en una solución de pH = 12,68?


Solución:
pH + pOH = 14
pOH = 14-12,68 = 1,32
pOH = - log OH-  OH- = 10-pOH
OH- = 10-1.32 = 0,048 M

3. Calcular el pH de una solución de 25 ml de HCl 0,1 M cuando se han añadido 0,10,25 y


30 ml de NaOH 0,1M.
Solución:
a) En la solución inicial tenemos HCl = 0,1 M por lo tanto:
 H+ = 0,10 M
pH = - log H+ = - log 0,1 = 1

b) Después de añadir 10 ml de NaOH 0,100 M, la reacción que ocurre es la


siguiente:
HCl + NaOH  NaCl + H2O
mmoles HCl inicial = M x HCl = 0,1 mmol x 25 ml =2,5mmol
ml
mmoles NaOH agregado = 0,1 milimol x 10 ml = 1 mmol
ml
Según la estequiometría:
1 milimol NaOH consume 1 milimol de HCl, entonces, la cantidad de HCl que existe
luego de agregar 10 ml de NaOH será:

HCl final = HCl inicial - HCl consumido


HCl final = 2,5 mmol - 1 mmol = 1,5 mmol
HCl final = milimol = 1,5 milimol
volumen total = 25 ml + 10 ml

HCl final = 0,0429 M.


HCl= H+ = 0,429 M
pH = - log H+ = - log 0,0429 = 1,368
c) Después de añadir 25 ml de NaCH 0,1 M

mmoles HCl inicial = 2,5 mmol


milimoles NaOH agregado = 0,1 milimol x 25 ml = 2,5 milimol
ml

Por la estequiometría: 2,5 milimol de NaOH consumen 2,5 milimol de HCl, esto significa
que la solución de HCl esta NEUTRALIZADA y estaremos en el punto de equivalencia de
la titulación. En este punto:

H+ = OH- = 1,0x10-7 M


pH = - log H+ = - log 1,0x10-7 = 7

d) Después de añadir 30 ml de NaOH 0,1 M, tenemos que:

mmoles de NaOH agreg. = 0,1 mmol x 30 ml = 3 mmol


ml
Como todo el HCl ha sido consumido, significa entonces que hay un exceso de NaOH.

mmoles NaOH exceso = mmoles NaOH agreg - mmoles NaOH reac. mmoles NaOH
exceso = 3 mmoles - 2,5 mmoles = 0,5.

El NaOH es una base fuerte por lo tanto se disocia totalmente según la ecuación:

NaOH  Na+ + OH-

según la estequimetría:

NaOH = OH-
OH- = milimoles = 0,5 mmoles = 0,0091 M
volumen total 30 ml + 25 ml

pOH = - log OH- = - log 0,0091 = 2,04

pH = 14 - pOH = 14 - 2,04 = 11,96


PARTE EXPERIMENTAL

1.- Determinación de la curva teórica de titulación ácido-base


- Determine el pH de una solución de 100 mL de HCl 0,01 M, cuando se ha añadido
volúmenes medidos (ver tabla 1) de la solución de NaOH _______ M
- Grafique el pH teórico calculado anteriormente contra el volumen de NaOH agregado.
- Determine el punto de equivalencia teórico.
NOTA: Es indispensable traer estos cálculos y la gráfica para realizar la práctica.

2.- Calibración del pH metro


1.- Compruebe que la aguja del medidor este en cero cuando el interruptor (control
superior) esté en la posición STANDBY. Si no está en cero, el profesor deberá ajustarlo.
2.- Ponga aproximadamente 30 mL de la solución buffer de pH 7 en un beaker de 100
mL y coloque los electrodos en la solución de modo que la punta de vidrio quede apenas
sumergida. Mida la temperatura de la solución buffer y ponga el compensador manual de
la temperatura (Temp. ºC) en este valor.
3.- Coloque ahora el interruptor en “pH” y ajuste el control de calibración de tal manera
que en el medidor se lea exactamente el pH de la solución buffer.
4.- Vuelva el interruptor a la posición STANDBY, eleve y lave los eléctrodos con agua
destilada.
5.- Ponga aproximadamente 30 mL de la solución de pH 4 en un vaso de precipitado de
100 mL y coloque los electrodos en esa solución.
6.- Cambie el interruptor a “pH”. No cambie el control calibración de su ajuste pH 7.
Ajuste el control de temperatura (Temp.) en tal forma que el medidor de exactamente el pH
de la solución buffer. El control de temperatura no coincidirá con la temperatura ambiente,
pero con estos ajustes el medidor dará la lectura del pH correcto.
7.- Vuelva el interruptor a la posición STANDBY, retire los electrodos, lávelos y
sumérjalos en agua destilada.

3.- Preparación de 100 mL de una solución de HCl 0,1 M a partir de HCl


concentrado (Datos en cartelera del laboratorio).
- Determine la molaridad de la solución concentrada.
- Determine el volumen de ácido clorhídrico concentrado necesario para preparar 100 mL
de solución HCl.
- En un matraz aforado de 100 mL, completamente limpio, agregue unos 40 mL de agua
destilada y el volumen de HCl calculado anteriormente.
- Agregue agua hasta aforar y agite para homogeneizar la solución (esta se denominará
solución 1).
Tabla 1.
V NaOH n NaOH n HCl Vt SOL. [H+] pHTEÒRICO pHEXP. pOHTEÒRICO pOHEXP.
(mL) (mol) (mol) (mL) Final M)
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
8,5
9,0
9,2
9,4
9,6
9,7
9,8
9,9
10,0
10,1
10,2
10,5
11,0
13,0
16,0
20,0

4.- Determinación de la curva experimental de titulación ácido-base


- En un balón aforado de 100 mL, coloque 10 mL de la solución 1 preparada por ud., afore
100 mL (esta será la solución 2).
- Coloque en un beaker de 250 mL la solución 2. Determine el pH inicial utilizando el
pHmetro ya calibrado y anótelo en la tabla 1.
- Cure la bureta con aproximadamente 4 mL de solución patrón de NaOH _____ M
- Agregue 2 mL de solución patrón de NaOH a la solución de HCl y mida el pH. Anótelo
en la tabla 1.
- Repita la operación anterior de acuerdo a los datos de volumen que aparecen en dicha
tabla, hasta haber agregado un total de 20 mL de solución patrón de NaOH.

5.- Valoración de la solución de HCl con la solución patrón de NaOH, utilizando


como indicador rojo de fenol
Debido a errores en la medición volumétrica de los reactivos es necesario chequear
la molaridad real de la solución de HCl 0,1 M; para ello valoramos la solución 1 de HCl
con una solución patrón de NaOH de la manera siguiente:
- Coloque 10 mL de solución 1 de HCl en un erlenmeyer de 125 mL y agregar 3 gotas de
rojo fenol (indicador con zona de viraje de pH entre 6,4 - 8,0)
- Agregue de la bureta al erlenmeyer la solución patrón de NaOH lentamente manteniendo
la agitación de la solución en el erlenmeyer hasta que se produzca un cambio del color
amarillo a fucsia.
- Anote en la tabla 2 el volumen de NaOH agregado al erlenmeyer.
- Repita la operación dos veces más, anote los valores respectivos de volumen de NaOH
agregado y su promedio en la tabla 2.

Tabla 2. Volúmenes de NaOH para la titulación de la solución de HCl


Titulación VNaOH Patrón (mL)
1
2
3
Volumen Promedio

Tabla 3 Resultados de la práctica


Punto de equivalencia teórico (mL)
Punto de equivalencia experimental (mL)
Volumen promedio en la titulación (mL)
Molaridad experimental del HCl (M)
 (Desviación)

BIBLIOGRAFÍA
.- BROWN T.L., H.G. Le May y B.E. Bursten. Química. La Ciencia Central. 7º Edición.
Editorial Prentice-Hall Hispanoamerica S.A. México 1998.

.- SKOOG D.A. y D West “Fundamentos de Química Analítica”. 3º Edición. (Español).


Editorial Reverté, S.A. Barcelona.1979.
PRACTICA Nº 4
PRECIPITACION DE SALES

OBJETIVO PRINCIPAL
Diferenciar entre los procesos de solubilidad y disociación para los compuestos químicos.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
El propósito de esta práctica es que el alumno adquiera la capacidad de:
1.- Diferenciar los términos de solubilidad y grado de disociación.
2.- Identificar un compuesto como soluble o poco soluble en agua.
3.- Manejar el concepto de producto de solubilidad (Kps).
4.- Manejar los criterios de precipitación.

BASE TEORICA

Solubilidad y Disociación
El comportamiento de un compuesto en agua está caracterizado por su solubilidad y
el grado de disociación.
Cualitativamente, la solubilidad representa la afinidad molecular que existe entre
soluto y solvente, es decir, la semejanza que presentan las estructuras moleculares de
ambos compuestos.
Cuantitativamente, la solubilidad es la cantidad de compuesto que se disuelve en
determinada cantidad de solvente. Puede expresarse de varias formas; las más usuales son:
moles disueltos de soluto por cada litro de solución y gramos de soluto por cada 100
gramos de agua.
Desde el punto de vista de su solubilidad en agua, existen dos tipos de compuestos:
los que se disuelven por completo (solubles) y los que se disuelven poco (poco solubles).
El nitrato de plomo (II), Pb(NO3)2, es una sal soluble; esto significa que en
presencia del agua, sus moléculas se separan por completo formándose una solución
homogénea.
De igual forma el H2SO4, es un ácido que se disuelve por completo en agua. En
cambio, el sulfato de plomo (II), PbSO4 es una sal poco soluble ya que en presencia del
agua solo un reducido número de moléculas se separan, quedando la mayoría sin
disolverse.
En la siguiente tabla se presentan algunas reglas generales que permiten clasificar o
identificar un compuesto como soluble o poco soluble en agua.
Tabla 1. Solubilidad de algunos compuestos iónicos en agua.
ANION SOLUBLE INSOLUBLE
Nitrato (NO3- ) Todos Ninguno
-
Cloruro (Cl ) La mayoría AgCl , PbCl2, Hg2Cl2
-
Bromuro (Br ) La mayoría AgBr, Hg2Br2, PbBr2 y HgBr2
-
Yoduro (I ) La mayoría AgI, Hg2I2, PbI2 y HgI2
-
Hidróxido (OH ) Ba(OH)2, Sr(OH)2 y La mayoría
Ca(OH)2
-2
Carbonato (CO3 ) Alcalinos y (NH4)2CO3 La mayoría
-2
Sulfato (SO4 ) La mayoría CaSO4, SrSO4, BaSO4, PbSO4, Hg2SO4 y Ag2SO4
-3
Fosfato (PO4 ) Alcalinos y (NH4)3PO4 La mayoría
-2
Cromato (CrO4 ) Alcalinos y (NH4)2CrO4 La mayoría
-2
Oxalato (C2O4 ) Alcalinos y (NH4)2C2O4 La mayoría
Sulfuro (S-2) Elementos IA y IIA, La mayoría
(NH4)2S
Sulfito (SO3-2) Elementos IA y (NH4)2SO3 La mayoria
-
Acetato (C2H2O2 ) Todos Ninguno
-
Cloratos (ClO3 ) Todos Ninguno

Existen compuestos que además de disolverse, se disocian en iones positivos


(cationes) e iones negativos (aniones).
Para los compuestos inorgánicos, la cantidad que se disuelve, se disocia.
Es así como, el Pb(NO3)2 se disuelve y se disocia completamente. Por lo tanto, una
solución acuosa de este compuesto contiene grandes cantidades de iones Pb+2 y NO3- sin
existir moléculas de Pb(NO3)2.
La ecuación química que define la disociación de este compuesto en agua es:
Pb(NO3)2(s) + H2O  Pb+2(ac)+2NO3-(ac)
Para los compuestos poco solubles, como el PbSO4 la pequeña cantidad que se
disuelve se disocia igualmente.
Una solución acuosa de este compuesto contiene, en consecuencia,
pequeñísimas cantidades de iones Pb+2 y SO=4 y gran cantidad de la sal PbSO4 no disuelta
que se deposita en el fondo del recipiente. La solución esta saturada de iones. La ecuación
que describe este comportamiento es:

PbSO4(s) + H2O  Pb+2(ac) + SO4 (ac)

Esta ecuación indica que la solución iónica esta en equilibrio con la sal no disuelta.
Matemáticamente, este equilibrio se representa con la ecuación:

Kps  Pb+2 SO4


Esta expresión indica que el producto de las concentraciones iónicas en el equilibrio
tendrá a determinada temperatura, un valor constante (Kps), que para el PbS04 es 1,0x10-8
a 25 ºC. Esta constante se denomina producto de solubilidad y se define solamente para
sales poco solubles.
Esta característica es muy útil pues permite identificar un compuesto como poco
soluble.

Precipitación y criterios de Precipitación


Al mezclar dos soluciones acuosas de sales solubles, pudiera ocurrir que sus iones
saturen la solución resultante formándose, en consecuencia, un compuesto sólido. A este
proceso se le conoce como PRECIPITACION. Veamos un ejemplo:
Si se mezcla una solución que contiene iones Ag+ (como el AgNO3) y una
solución que contiene iones Cl- (como el NaCl) puede darse una de las siguientes
situaciones:
1.- Si el producto de las concentraciones de ión Ag+ y del ión Cl- es menor que el valor del
Kps del AgCl, la solución no alcanza a saturarse y por ende, no hay precipitación
2.- Si el producto de las concentraciones iónicas es igual al valor del Kps, la solución está
en el punto de equilibrio, por tanto, no ocurre precipitación.
3.- Si el producto de las concentraciones iónicas es mayor que el valor de Kps del AgCl, se
formará el precipitado de AgCl hasta que se alcance el equilibrio.

Resumiendo:
Si Ag+.Cl-  Kps No hay precipitación
Si Ag .Cl   Kps
+ -
La solución esta justo en el punto de equilibrio
Si Ag .Cl   Kps
+ -
Ocurre precipitación
En la siguiente tabla se presentan valores de Kps para algunos compuestos poco solubles, a
25 ºC.
Tabla 2. Constante de producto de solubilidad a 25ºC
Compuesto Formula Ksp Compuesto Formula Ksp Compuesto Formula Ksp Compuesto Formula Ksp
Aluminum Al(OH)3 1.3×10 –33 Cobalt(II) Lead(II) iodide PbI2 7.1×10 –9

hydroxide hydroxide Co(OH)2 1.6×10–15 Silver azide AgN3 2.8×10–9


Aluminum Cobalt(III) Lead(II) sulfate PbSO4 1.6×10 –8 Silver bromide AgBr 5.0×10–13
phosphate AlPO4 6.3×10–19 hydroxide Co(OH)3 1.6×10–44
Barium Cobalt(II) CoS 4×10–21 Lead(II) sulfide* PbS 3×10–28 Silver chloride AgCl 1.8×10–10
carbonate BaCO3 5.1×10–9 sulfide*
Barium BaCrO4 1.2×10–10 Copper(I) Lithium Silver chromate Ag2CrO4 1.1×10–12
chromate chloride CuCl 1.2×10–6 carbonate Li2CO3 2.5×10–2
Barium fluoride BaF2 1.0×10–6 Copper(I)
cyanide CuCN 3.2×10–20 Lithium fluoride LiF 3.8×10–3 Silver cyanide AgCN 1.2×10–16
Barium Copper(I) Lithium
hydroxide Ba(OH)2 5×10–3 iodide CuI 1.1×10–12 phosphate Li3PO4 3.2×10–9 Silver iodate AgIO3 3.0×10–8
Barium sulfate BaSO4 1.1×10 –10 Magnesium Silver iodide AgI 8.5×10–17
Copper(II) ammonium
arsenate Cu3(AsO4)2 7.6×10–36 phosphate MgNH4PO4 2.5×10–13
Copper(II) Magnesium Mg3(AsO4)2 2×10–20
Barium sulfite BaSO3 8×10–7 carbonate CuCO3 1.4×10–10 arsenate Silver nitrite AgNO2 6.0×10–4
Barium Copper(II) Magnesium MgCO3 3.5×10–8
thiosulfate BaS2O3 1.6×10–6 chromate CuCrO4 3.6×10–6 carbonate Silver sulfate Ag2SO4 1.4×10–5
Bismuthyl Copper(II) Magnesium Silver sulfide* Ag2S 6×10–51
chloride BiOCl 1.8×10–31 ferrocyanide Cu[Fe(CN)6] 1.3×10–16 fluoride MgF2 3.7×10–8
Bismuthyl Copper(II) Cu(OH)2 2.2×10–20 Magnesium Mg(OH)2 1.8×10–11
hydroxide BiOOH 4×10–10 hydroxide hydroxide Silver sulfite Ag2SO3 1.5×10–14
Cadmium Copper(II) CuS 6×10 –37 Magnesium MgC2O4 8.5×10 –5 Silver
carbonate CdCO3 5.2×10–12 sulfide* oxalate thiocyanate AgSCN 1.0×10–12
Cadmium Iron(II) Magnesium Strontium SrCO3 1.1×10–10
hydroxide Cd(OH)2 2.5×10–14 carbonate FeCO3 3.2×10–11 phosphate Mg3(PO4)2 1×10–25 carbonate
Cadmium CdC2O4 1.5×10–8 Iron(II) Fe(OH)2 8.0×10–16 Manganese(II) Strontium SrCrO4 2.2×10–5
oxalate hydroxide carbonate MnCO3 1.8×10–11 chromate
Cadmium CdS 8×10–28 Iron(II) sulfide* FeS 6×10–19 Manganese(II) Strontium
sulfide* hydroxide Mn(OH)2 1.9×10–13 fluoride SrF2 2.5×10–9
Calcium CaCO3 2.8×10 –9 Iron(III) Manganese(II) MnS 3×10 –14 Strontium SrSO4 3.2×10–7
carbonate arsenate FeAsO4 5.7×10–21 sulfide* sulfate
Calcium Iron(III) Fe4[Fe(CN)6] Mercury(I) Thallium(I) TlBr 3.4×10–6
chromate CaCrO4 7.1×10–4 ferrocyanide 3 3.3×10–41 bromide Hg2Br2 5.6×10–23 bromide
Calcium fluoride CaF2 5.3×10–9 Iron(III) Fe(OH)3 4×10–38 Mercury(I) Hg2Cl2 1.3×10–18 Thallium(I) TlCl 1.7×10–4
hydroxide chloride chloride
Calcium Thallium (I) TlI 6.5×10–8
hydrogen Iron(III) Mercury(I) iodide
–7 –22 –29
phosphate CaHPO4 1×10 phosphate FePO4 1.3×10 iodide Hg2I2 4.5×10
Calcium Lead(II) Pb3(AsO4)2 4×10–36 Mercury(II) HgS 2×10–53 Thallium(III) Tl(OH)3 6.3×10–46
hydroxide Ca(OH)2 5.5×10–6 arsenate sulfide* hydroxide
Calcium oxalate CaC2O4 2.7×10–9 Nickel(II) Tin(II) Sn(OH)2 1.4×10–28
Lead(II) azide Pb(N3)2 2.5×10–9 carbonate NiCO3 6.6×10–9 hydroxide
Calcium Ca3(PO4)2 2.0×10–29 Lead(II) Nickel(II) Ni(OH)2 2.0×10–15 Tin(II) sulfide* SnS 1×10–26
phosphate bromide PbBr2 4.0×10–5 hydroxide
Calcium sulfate CaSO4 9.1×10–6 Lead(II) Nickel(II) NiS 3×10–19 Zinc carbonate ZnCO3 1.4×10–11
carbonate PbCO3 7.4×10–14 sulfide*
Lead(II) PbCl2 1.6×10–5 Scandium Zinc hydroxide Zn(OH)2 1.2×10–17
Calcium sulfite CaSO3 6.8×10–8 chloride fluoride ScF3 4.2×10–18
Chromium(II) Lead(II) PbCrO4 2.8×10–13 Scandium Zinc oxalate ZnC2O4 2.7×10–8
hydroxide Cr(OH)2 2×10–16 chromate hydroxide Sc(OH)3 8.0×10–31
Chromium(III) Lead(II) Silver acetate AgC2H3O2 2.0×10–3 Zinc phosphate Zn3(PO4)2 9.0×10–33
hydroxide Cr(OH)3 6.3×10–31 fluoride PbF2 2.7×10–8
Cobalt(II) Lead(II) Zinc sulfide* ZnS 2×10–25
carbonate CoCO3 1.4×10–13 hydroxide Pb(OH)2 1.2×10–15 Silver arsenate Ag3AsO4 1.0×10–22

PARTE EXPERIMENTAL
Lave todos los materiales y enjuague con agua desmineralizada.
1.- En un vaso de 50 mL, tome 5 mL de solución A (Pb(NO3)2 0,2M). En otro vaso de 50
mL agregue 5 mL solución B (H2SO4 0,1M). Mezcle lentamente ambas soluciones.
Observe.¿Qué ocurre?
Nota: Desarrolle antes de la práctica los cálculos necesarios para preparar las soluciones de
las partes 2 y 3.
2.- Preparación y mezcla de soluciones A’ y B’
a) Prepare 100 mL de solución Pb(NO3)2 1x10-2M (A`) a partir de la solución A.
b) Prepare 100 mL de solución de H2SO4 1x10-2M (B`) a partir de la solución B.
c) Coloque en un vaso de 100 mL, 50 mL de solución A` y en otro vaso de 100 mL
50 mL de la solución B`.
Mezcle ambas soluciones lentamente. Observe. ¿Qué ocurre?
3.- Preparación y mezcla de soluciones A’’ y B’’
a) Prepare 100 mL de solución de Pb(NO)2 1x10-4 M (A”)a partir de la solución A’.
b) Prepare 100 mL de solución de H2SO4 1X10-4 (B”) a partir de la solución B’.
Mezcle lentamente ambas soluciones en un vaso de 250 mL. Observe. ¿Qué ocurre?
4.- En un vaso de 250 mL tome 5 mL de solución A y agregue agua de chorro hasta
completar aproximadamente 100 mL. Observe. ¿Qué ocurre?
Un análisis del INOS, indica la siguiente composición agua potable (pH = 7), en
p.p.m. (mg/litro), para los siguientes iones:
a) Ca = 80 b) Al+3 = 1 c) S0=4 = 192 d) Cl- = 7 e) F- = 1
+2

Con las concentraciones de Pb+2 y NO-3 de la experiencia 4 y con ayuda de las


tablas 1 y 2 demuestre si se forma precipitado de algunas de las que le indique su profesor.

CALCULOS Y RESULTADOS
a) Justifique matemáticamente lo ocurrido en las partes, 1, 2 y 3 del experimento,
calculando las concentraciones de los iones (SO4)-2 y Pb+2 y los productos iónicos.
b) Escriba las ecuaciones químicas que describen lo ocurrido.
c) Interprete los resultados obtenidos.
d) Con relación al experimento 4 complete la siguiente tabla
Concentración inicial Pb(NO3)2 (M)
Volumen de solución Pb(NO3)2 (mL)
Volumen de agua de chorro (mL)
Concentración del Pb+2 (M)
Concentración del NO3- (M)
De una explicación sobre lo que pudiera estar ocurriendo en éste ensayo
¿Cuál de los dos iones tiene mayor probabilidad de haber formado una sal insoluble?

BIBLIOGRAFIA
- BROWN, T.L., H.E. Le May y B.E. Bursten. “Química. La Ciencia Central. 7ª Edición.
Editorial Prentice Hall Hispanoamericana S.A. 1998.
- MASTERTON, W y E. Slowinski “Química General Superior”. 6º Edición (Español).
Nueva Editorial Interamericana, S.A. 1989
PRACTICA Nº 5
ESTUDIO ELECTROMETRICO DEL EQUILIBRIO ACIDO-BASE

OBJETIVO PRINCIPAL
Determinar la constante de ionización de un ácido mediante la técnica de titulación
potenciométrica.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
Al finalizar la práctica el alumno estará en capacidad de:
1.- Determinar el pH de una solución mediante el pHmetro
2.- Realizar una titulación potenciométrica ácido base.
3.- Construir una gráfica de pH vs volumen con los datos de titulación potenciométrica
ácido base.
4.- Determinar el pH en el punto de equivalencia por medio del método gráfico.
5.- Determinar el pH en el punto de equivalencia por medio del método analítico.
6.- Determinar la concentración inicial de un ácido débil por medio de una titulación
ponteciométrica.
7.- Determinar la constante de ionización de un ácido débil (Ka) mediante una titulación
potenciométrica.

BASE TEORICA
La concentración del ión hidrógeno H+ en una solución, desempeña un papel
primordial en la velocidad de muchas reacciones orgánicas e inorgánicas y en una extensa
gama de mediciones en los procesos industriales.
La determinación potenciométrica del pH se fundamenta en una celda galvánica
que consta de dos electrodos: uno de referencia y otro indicador. Los electrodos más
utilizados vienen dados por una combinación de calomel vidrio. Debido a que en la
actualidad se dispone casi universalmente de electrodos de vidrio, electrodos de calomel
saturado y medidores de pH, se ha popularizado el uso de la valoración potenciométrica
ácido-base, la cual es sencilla y cómoda de efectuar (ver figura 1).
Figura 1. Montaje para una titulación potenciométrica

La valoración potenciométrica ácido base tiene particular utilidad en situaciones en


que se hace difícil la determinación visual del punto final, por la presencia de especies
coloreadas o por turbidez.
La valoración potenciométrica ácido base ofrece varias ventajas que no presentan
otros métodos analíticos de neutralización:
a) La técnica potenciométrica permite el registro de curvas completas de valoración, lo
cual es de especial valor para el estudio de mezclas de ácidos en disolventes acuosos o no
acuosos.
b) El procedimiento potenciométrico permite aplicar métodos gráficos o analíticos para la
localización de punto (s) de equivalencia, cuya determinación es de gran valor en el
estudio de sistemas de multicomponentes.
c) Se puede obtener información cuantitativa en lo que concierne a las fuerzas relativas
como ácido o como base de las especies disueltas.

Equilibrio de una reacción reversible.


Cuando dos o más sustancias reaccionan para generar productos y estos a su vez
reaccionan simultáneamente entre sí para formar los reaccionantes originales, se dice que
la reacción es reversible.
aA + bB cC + dD

La formación de productos y su inmediata descomposición para formar los


reactivos originales sucede desigualmente hasta alcanzar un momento en que la velocidad
de la reacción directa se hace igual a la velocidad de la reacción inversa. A partir de ese
instante las concentraciones tanto de productos como reactivos se mantienen constantes, en
otras palabras se alcanza un equilibrio. Este equilibrio no es estático sino dinámico, es
decir: siguen ocurriendo simultáneamente reacciones directas e inversas pero a la misma
velocidad. Con las concentraciones de equilibrio se obtiene la siguiente expresión
matemática.

K 
C  D
c d

Aa Bb
Puesto que, al alcanzarse el equilibrio, las concentraciones se van a mantener
constantes para las mismas condiciones de trabajo, se concluye que el valor (K) toma el
nombre de “Constante de equilibrio” y se enuncia como:
“El producto de las concentraciones de equilibrio de las sustancias formadas en una
reacción entre el producto de las concentraciones de equilibrio de los reactivos, elevada
cada uno a su coeficiente estequiométrico.”

Disociación de electrolitos
a) Electrolitos fuertes: son aquellos ácidos o bases que al disociarse en agua, lo hacen
completamente en sus respetivos aniones y cationes:

Acido fuerte: HCl  H+ + Cl-


Base fuerte: NaOH  Na+ + OH-

b) Electrolitos débiles: Son aquellos que al disociarse en agua lo hacen solo parcialmente
en sus respectivos aniones y cationes quedando finalmente una solución de aniones,
cationes y moléculas de electrolito sin disociar. Como ejemplo típico se tiene el ácido
acético. En soluciones acuosas este ácido está solo parcialmente disociado en aniones
(CH3COO-) y cationes (H+) y el resto del ácido está en la forma no disociada
(CH3COOH).

CH3COOH H+ + CH3COO-
La reacción es reversible y la constante de equilibrio denominada para este caso
“Constante de disociación del ácido” viene dada por:

Ka 
H CH

COO 
3 
CH 3COOH 
Otro ejemplo son las bases débiles, que al disociarse en agua lo hacen solo
parcialmente en sus respectivos aniones y cationes quedando finalmente una solución
de aniones, cationes y moléculas de la base sin disociar.
La base débil que se encuentra con mayor frecuencia es el amoníaco (NH3) y se
prepara disolviendo al compuesto en agua, en donde se encuentra solo parcialmente
disociada en aniones (OH-), cationes (NH4+) moléculas de NH3 no disociadas.
NH3 + H2O NH4+ + OH-
La reacción es reversible y la constante de equilibrio que se denomina para estos
casos “constante de disociación de la base” viene dada por:

Kb 
NH OH  4
 

NH 3 

Titulación ácido-base
Una de las propiedades de los ácidos y las bases es que al reaccionar entre sí, los
hidrógenos del ácido son neutralizados por completo por los iones oxhidrilos de la base,
produciéndose sal y agua.

CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O


ácido base sal agua

La titulación ácido base es una de las técnicas más importantes en química analítica
y tiene su fundamento en reacciones de neutralización. Los procedimientos para llevar a
cabo las titulaciones ácido base se han desarrollado hasta tal punto, que se encuentran entre
los métodos más precisos del análisis químico.
Importante: La titulación de un ácido fuerte con una base fuerte ya fué estudiada en la
práctica Nº 3 “pH y Titulación ácido-base” la cual debe usted repasar.
La curva de valoración potenciométrica de un ácido débil (CH3COOH) con base
fuerte (NaOH) se construye graficando el pH de la solución en función del volumen de
base fuerte agregada, tal como se muestra en la figura 2.

Curva de titulacion de un acido debil (CH3COOH)


14 con una base fuerte (NaOH)
d
12
m
10

8
c
pH

6
n
4 b
a
2

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Volumen de NaOH (mL)

Figura 2 Curva de titulación de un ácido débil con una base fuerte


En esta curva se observan cuatro puntos importantes:

Punto a: Al principio de la titulación la disolución contiene solamente el ácido débil que


esta disociado según la reacción:
CH3COOH H+ + CH3COO-

Punto b: comprende al punto medio de titulación (en este caso del ácido débil), que es
aquel en el cual se ha agregado la mitad del volumen de base requerido para alcanzar el
punto de equivalencia.
La ecuación para la reacción de neutralización es:

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H20


ácido base sal
Este punto es de gran importancia ya que estequiometricamente se cumple que:
ácido = sal
por lo tanto:

Ka 
H CH

COO 
3  
 H   Ka  H    
CH 3COOH 

Conociendo el pH en este punto se puede determinar fácilmente Ka:


   
pH   log H   H   10  pH  Ka
Observe que esta región es una zona de pendiente moderada. Las soluciones
correspondientes a esta región resisten a los cambios de pH provocados por adición de
pequeñas cantidades de ácidos o bases. A estas soluciones se les denomina “Buffer” y
consisten en la solución de un ácido débil con una sal fuerte de ese ácido o de una base
débil más una sal fuerte de la base.

Punto c: Aquí se encuentra el punto de equivalencia de la titulación, es decir, aquel en el


cual la cantidad de solución que se agrega para titular es químicamente equivalente a la
cantidad de sustancia que se esta valorando.
En el punto de equivalencia todo el ácido ha sido neutralizado por la base por lo
que la solución simplemente contiene la sal del ácido débil que se ésta valorando.
Como es una sal proveniente de un ácido débil, tiene la propiedad de hidrolizarse,
entendiéndose por hidrólisis todo proceso en el que los iones H+ y OH- producto de la
disociación del agua, reaccionan con los iones de los ácidos débiles o bases débiles
produciendo el respectivo ácido o base débil. Así la hidrólisis del acetato de sodio
CH3COONa ocurre según la reacción:
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

Como se puede observar de la reacción, debido a la hidrólisis de la sal se han


formado aniones (OH-) lo cual origina que en el punto de equivalencia la solución sea
básica: pH  7.
El punto de equivalencia puede ser determinado de dos maneras:
a) Gráficamente: el pH en el punto de equivalencia corresponde al punto de máxima
pendiente de la curva (punto de inflexión) y queda determinado por el punto medio (c) de
la línea vertical de la inflexión , (segmento m-n, en el gráfico anterior).
b) Analíticamente: la ecuación de neutralización es la siguiente:
NaOH + CH3COOH  CH3COONa + H2O
base fuerte ácido débil sal agua

El acetato de sodio por ser una sal fuerte se ioniza completamente.

CH3COONa  CH3COO- + Na+

El ión acetato (CH3COO-) que proviene de un ácido débil se hidroliza en la forma


como se mencionó anteriormente

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH

La ecuación reversible en el equilibrio nos permite obtener la constante de


hidrólisis:

Kh 
OH CH COOH 

CH COO 
3

3

Si se multiplica y se divide la expresión por H3O+

Kh 
OH H O CH COOH 
 

H O CH COO 
3 3
 
3 3

Kw =  OH-   H3O+  pero

Ka 
H 3 
O  CH 3COO  
CH 3COOH 

Kh 
Kw


OH  CH 3COOH  
Ka CH 3COO   
De acuerdo a la ecuación de hidrólisis estequiométricamente:

 OH-  =  CH3COOH 

y si se multiplica y divide por H3O+ 2 tenemos:

Kh 
OH  H O 
 2
3
 2


Kw
2

CH COO H O 


3

3
 2
CH 3 
COO  H 3 O  
2

Despejando [H3O+]2 y sustituyendo Kh por Kw/Ka se obtiene la siguiente ecuación:

H O   CHKwKa
3
 2

COO  
3

Aplicando logaritmo a ambos lados se obtiene:


2 log  H30+  = log kw + log Ka - log  CH3COO- 

log  H30+  = log Kw + log Ka - log  CH3COO- 


2 2 2

- log  H30+  =1/2  - log Kw - log Ka + log CH3COO- 


pH = 1/2  - log Kw - log Ka + log CH3COO- 
CH3COO- = concentración del ión acetato en el punto de equivalencia.
Según la ecuación de neutralización en el punto de equivalencia (ha finalizado la
neutralización) tenemos:
CH3COOH + NaOH  CH3COO-Na+ + H20

moles de CH3COO- = moles CH3COOH = moles NaOH


neutralizados agregados

Entonces:
Moles de CH3COO- = (V x M) NaOHagregado
VxM NaOH
CH COO  
3

Vtotal
agregado

V total = V inicial del ácido + V de base agregada


Punto d: Aquí está presente un exceso de la base fuerte (todo el ácido ya fue
neutralizado) que reprime la hidrólisis de la sal (CH3COONa); de este modo el pH está
gobernado ampliamente por la concentración en exceso del NaOH.
Si observamos en forma global la gráfica de valoración descrita, notamos que
presenta dos características importantes con respecto a su análoga de valoración de un
ácido fuerte-base fuerte:
1.- Antes de llegar al punto de equivalencia, la curva de valoración de un ácido débil
esta desplazada hacia valores de pH más altos (concentración de ión hidrógeno más baja)
porque solo una pequeña fracción del ácido débil se ioniza.
2.- El pH en el punto de equivalencia está del lado básico.

PRE-LABORATORIO
1.- Repase su concepto de punto de equivalencia.
2.- Repase la calibración del pHmetro presentada en la práctica Nº 3.
3.- Demuestre por qué el pH en el punto de equivalencia está del lado ácido para una
valoración base débil (NH3) con un ácido fuerte (HCL).
3.- Encuentre una expresión analítica para determinar el pH en el punto de equivalencia
para el problema anterior.
4.- Se valoran 25,00 mL de ácido acético 0.1000M con hidróxido de sodio 0,1000M.
Determine el valor del pH cuando se han agregado los siguientes volúmenes de NaOH
________ M (datos en cartelera).

VOLUMEN DE NaOH(ML) pH
0
10
25
30

PARTE EXPERIMENTAL
1.- Calibre el pHmetro (revisar práctica Nº 3).
2.- Titulacion potenciometrica
2.1.- Preparación del equipo para la titulación.
- Lave y cure el siguiente material: una bureta de 50,0 mL, un vaso de precipitado de
250 mL y un matraz aforado de 100 mL.
- Monte un aparato como se indica en la figura 1. Tenga en cuenta las siguientes
precauciones:
a) El electrodo de vidrio es muy frágil. No lo golpee contra el vaso de
precipitado.
b) No sobrepase el pH 12. (durante el transcurso del experimento)
c) Cerciórese de que el agitador no haga contacto directo con los electrodos.
d) Apague el agitador magnético y el potenciómetro antes de sacar o introducir
los electrodos a la solución.
- Agregue a la bureta solución de hidróxido de sodio hasta la altura apropiada (enrase a 0 o
a 10 mL).

- Tome con el matraz aforado, 100 mL de solución de ácido acético y agréguelo en el vaso
de precipitado de 250 mL (ver figura 3a).
- Anote en la tabla 1 la concentración exacta de la base (M).
- Introduzca los electrodos en la solución de ácido acético y encienda el agitador,
regulando la velocidad para evitar salpicaduras (ver figura 3b).

c
b
Figura 3. Titulación potenciométrica. a) Adición de solución a titular al sistema y b) Transcurso de la
titulación.

2.2. - Determinación del volumen aproximado de base necesaria que se debe agregar para
alcanzar el punto de equivalencia.
.- Proceda a agregar cada vez porciones de 2mL de la base contenida en la bureta, a la
solución ácida que se encuentra en el vaso de precipitado, hasta que se produzca un cambio
brusco del pH de esta solución (ver figura 3b).
.- Anote en la tabla 2 para cada porción agregada, el pH leído en el medidor de pH.
El volumen total agregado equivale al volumen aproximado de base necesario para
alcanzar el punto de equivalencia.

2.3.- Determinación de los datos experimentales para construir la curva de valoración.


1.- Repita la parte (2.1). (Realice los pasos que sean necesarios).
2.- Proceda a realizar la titulación potenciométrica deseada, para lo cual agregue porciones
de 2 mL de base (NaOH) hasta alcanzar un volumen de (Vt – 3mL), siendo Vt el volumen
aproximado, que se obtuvo en la parte 2.2 (cambio brusco de pH). Lea y anote en la tabla
3, el valor de pH para cada porción de base agregada.
3.- Después de alcanzar el valor del volumen (Vt – 3 ml), agregue de inmediato 30
porciones de 0,1 mL c/u. Lea y anote en la tabla 3 el valor del pH para cada caso.
4.- A continuación agregue tres (3) volúmenes de 2 mL cada una. Lea y anote en la tabla 3
los respectivos valores de pH.
Desmonte el aparato, teniendo la precaución de lavar y dejar los electrodos
sumergidos en agua destilada.

DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 1. Datos Experimentales


Molaridad de la base fuerte (M)
Volumen del ácido débil (mL)
Temperatura ambiente (ºC)
Ka (CH3COOH) Teórica 1.75 x 10-5 (25ºC)

Tabla 2. Datos para la determinación del volumen aproximado de base necesario


para alcanzar el punto de equivalencia.
Volumen agregado de NaOH (mL) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
pH

Tabla 3. Datos de la titulación potenciométrica de ácido acético con hidróxido de


sodio.
Volumen agregado de NaOH (mL)
pH

RESULTADOS

1. Curva de valoración potenciométrica (pH leído en función del volumen de NaOH


agregado).
2. Valor de pH en el punto de equivalencia (método gráfico).
3. Valor de pH en el punto de equivalencia (método analítico).
4. Concentración inicial del ácido acético.
5. Constante de disociación del ácido acético (valor experimental).
6. Porcentaje de error en la determinación experimental de la constante de disociación del
ácido acético.
BIBLIOGRAFIA

.- BRESCIA Frank. Mehlman Stanley, Pellegrin, Frank. Stambler Seymour. Química.


Edición en Español. Nueva Editorial Interamericana, S.A. 1977.

.- FISCHER R. y P. Dennis. “Análisis químico cuantitativo”. Interamericana. México 4,


D.F. México.

.- MASTERTON W. y E. Slowinski “Química General Superior”.Sexta Edición en


Español. Nueva Editorial Interamericana, S.A. 1989

.- SKOOG, D. y A. West “Análisis Instrumental” Edición en Español 1975. Nueva


Editorial Interamericana, S.A.

.- SKOOG D. A. y D. West Fundamentos de Química Analítica 3ª Edición (Español), New


York, 1979.
PRACTICA Nº 6
DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE FARADAY

OBJETIVO PRINCIPAL
Conocer el proceso de electrólisis, determinar la constante de Faraday y el peso
equivalente de un metal.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
Al finalizar la práctica el alumno debe ser capaz de:
1.- Definir proceso de electrólisis, Faraday y equivalente gramo.
2.- Enunciar las Leyes de Faraday.
3.- Identificar los elementos básicos para determinar el valor de la constante de Faraday.
4.- Describir la función que cumple la corriente eléctrica en el proceso de electrólisis.
5.- Determinar la diferencia que se obtiene entre el valor experimental y teórico de la
constante de Faraday.
6.- Determinar la diferencia que se obtiene entre el valor experimental y teórico del peso
equivalente del Cobre.
7.- Señalar las causas que dan origen a las diferencias entre los valores experimental y
teórico de la constante de Faraday y del peso equivalente del Cobre.

BASE TEORICA
La electrolisis es el proceso mediante el cual se produce la descomposición de
sustancias ionizables, por medio de una corriente eléctrica, el compuesto se desdobla en
iones positivos y negativos, los cuales emigran y se acumulan en los electrodos
respectivos.
Si se hace pasar una corriente eléctrica, de intensidad I, durante un tiempo t a través
de un sistema electrolítico, se producirán alteraciones debidas a la oxidación anódica y a la
reducción catódica.
Existen dos relaciones muy simples e importantes entre la cantidad de carga que ha
pasado a través del circuito y la cantidad de materia producida o consumida durante el
proceso de electrólisis. Estas relaciones son las Leyes de Faraday:
Primera Ley: “La masa de cualquier sustancia liberada o depositada en un electrodo es
proporcional a la carga eléctrica que ha pasado por el electrólito”.
Segunda Ley: “Las masas de diferentes sustancias liberadas o depositadas por una misma
cantidad de electricidad son proporcionales a los pesos equivalentes de las diversas
sustancias”.
La cantidad de electricidad o carga eléctrica, se mide en Coulombios. Otra unidad
de la cantidad de electricidad utilizada frecuentemente es el Faraday.
La relación entre estas dos unidades eléctricas es la siguiente:
1 Faraday = 96500 Coulombios = 1 mol de electrones = 1 equivalente-gramo.
La corriente eléctrica se mide en amperios, el cual es definido como el flujo de un
Coulombio en un segundo. De modo que:
Coulombio (Q) = Amperio (I) x Segundo (t)
La correlación entre las cantidades de sustancias producidas, en forma de moles, n,
o de masa, m, y la carga de corriente eléctrica transferida, viene descrita por la primera ley
de Faraday:
m q
n 
PM Z R F
donde:
q: carga en (coulombios)
PM: es el peso molecular de la sustancia transformada en el electrodo (g/mol)
ZR : es el número de carga de reacción, es decir, el número de electrones
transferidos en la transformación.
F: es la constante de Faraday.
En el Laboratorio, el estudiante deberá proceder a la electrólisis de una solución de
ácido sulfúrico y medirá el volumen de hidrógeno producido por una corriente de
intensidad conocida durante un tiempo determinado. A la vez que se desprende gas
Hidrógeno en el Cátodo, el ánodo de cobre se oxida, formándose cationes cúpricos que
pasan a la disolución mediante la siguiente reacción:
Cu( S )  Cu 2  2e
En la electrolisis de ácido sulfúrico diluido se produce hidrógeno en el cátodo, polo
negativo, mediante la reacción de reducción siguiente:
2 H+ + 2 e- H2
En las condiciones adecuadas (baja presión y elevada temperatura), los n moles de
gas hidrógeno se pueden obtener a partir de la medida del volumen de gas correspondiente,
V, mediante la Ecuación General de Estado para gases ideales:
PV
n
RT
donde:
P es la presión parcial del hidrogeno seco (atm)
T la temperatura absoluta (K)
V volumen de hidrogeno producido (l)
-1 -1
R la constante universal de los gases (0,082058 l·atm.mol ·K ).
Ejercicios
1. Calcular la masa de oro depositada a partir de una solución de Cloruro de oro
(III), AuCL3, al paso de una corriente de 2,30 amperios durante 2 horas. La
reacción en el electrodo es:
Au+3 + 3e-  Au
Solución:

Cantidad de electricidad = 2,30 amp x 2hr x 3600 seg/hr = 16600 Coul

Masa de Au = 16600 Coul x l eg-g x 197 g Au = 11,3 g


96500 Coul 3 eg-g

NOTA: El estudiante deberá repasar el concepto de Peso Equivalente para poder


realizar con más facilidad los problemas de Electrólisis.

2. ¿Cuanto tiempo tomaría electrodepositar todo el Cu+2 contenido en 500 ml de


CuSO4 0,100 M, con una corriente de 1,50 amperios?

Solución:

Tiempo (seg) = 0,500 lt x 0,100 moles Cu+2 x 2moles de e-


lt 1 mol Cu+2

x 96500 coul x ampxseg x _ 1____ = 6430 seg


1 mol de e- coul 1,5 amp

PARTE EXPERIMENTAL
1.- Preparación del electrodo de cobre (ánodo)
- Limpie el electrodo de cobre (Placa de 2x2 cm) sumergiéndolo brevemente en una
solución de HN03 2M. Lave bien con agua destilada y luego con etanol. Inmediatamente
después del lavado seque el electrodo en una estufa a 100ºC durante 5 minutos.
- Deje enfriar el electrodo aproximadamente 1 minuto y luego péselo en una balanza
analítica con un error de  1 mg (Incluya en la pesada el alambre de Cromo-Níquel).
Anote este peso en la tabla 2.
2.- Montaje del equipo y obtención de datos
- Monte el equipo tal como se muestra en la figura Nº1
- Vierta 300 ml de agua destilada en un vaso de precipitado de 600 ml y agregue 50 ml de
H2S04 6N. Agite la mezcla.
- Llene el tubo neumométrico con la solución recién preparada y sumérjalo invertido en
el vaso de precipitado que contiene la solución. Asegúrese que la boca del tubo quede a
unos 4 cm del fondo, para evitar pérdidas de hidrógeno.
- Conecte el electrodo de Cobre (ánodo) al polo positivo de la pila mediante un conductor
e introdúzcalo en la solución.
- Conecte uno de los extremos del alambre de cobre (cátodo) con aislante al polo positivo
del amperímetro mediante otro conductor. Introduzca el otro extremo del alambre en la
boca del tubo no más de 2 cm.
- Conecte un conductor al polo negativo de la pila y cierre el circuito con el polo negativo
del amperímetro. En este instante ponga en marcha el cronómetro.
- Mida la intensidad de la corriente al inicio de la electrólisis y luego cada 2 minutos hasta
obtener un volumen de hidrógeno entre 40 y 50 mL. Detenga el cronómetro en el
momento de interrumpir la corriente. Anote los valores de intensidad y tiempo en su tabla
de datos (tabla 1).
- Determine el volumen total de hidrógeno, en el tubo neumométrico. Anote este volumen
en la tabla 2.
- Determine la altura de la columna de líquido (siempre y cuando los niveles de la
solución ácida en el tubo y en el vaso sean diferentes) con una regla graduada. Anote esta
altura en la tabla 2.
- Mida la temperatura de la solución y la presión barométrica. Anote estos valores en la
tabla 2.
- Enjuague suavemente el electrodo de Cobre en agua destilada y luego en etanol y
séquelo en una estufa a 100ºC durante 5 minutos. Deje enfriar el electrodo
aproximadamente 1 minuto y péselo. Anote esta masa en la tabla 2.

FIGURA 1: Montaje del equipo para la determinación de la constante de Faraday


Tabla 1. Datos experimentales
Intensidad (m A) Tiempo (min)

Tabla 2. Datos y resultados experimentales


INTENSIDAD MEDIA (AMPERIO)
Tiempo de la electrólisis (seg)
Carga (coulombios)
Presión barométrica (mm Hg)
Altura de la columna de agua (mm)
Presión de la columna de agua (mm Hg) (a)
Temperatura de la disolución (ºC)
Presión de vapor de agua (mm Hg) (b)
Presión parcial de hidrógeno húmedo (mm Hg)
Presión parcial de hidrógeno seco (mm Hg)
Volúmen total de Hidrógeno (mL)
Número de moles de hidrógeno formados
Número de equivalente-gramo de Hidrógeno
Masa inicial del electrodo de Cobre (gr)
Masa final del electrodo de Cobre (gr)
Masa de Cobre disuelto (gr)
Valor experimental de Faraday
Valor experimental del Peso equivalente del Cobre
% de error del valor de Faraday
% de error del Peso equivalente del cobre
(a) ver ecuación 1 (b) ver tabla 3

h(mmH 2 O)d ( H 2 O)
h(mmHg )  (1)
d ( Hg )
donde:
d(Hg)= 13.6 g/mL

Tabla 3. Presión de vapor de agua en función de la temperatura


T (ºC) Pv (MMHG)
20 17,5
21 18,7
22 19,8
23 21,1
24 22,4
25 23,8
26 25,2
27 26,7
28 28,3
29 30,3
30 31,8
31 33,7

 mmHg 
P v  1.4682  T  12 .497 mmHg (2)
 C 
Pv= Presion de vapor (mmHg)
T= Temperatura (ºC)

BIBLIOGRAFIA

- BROWN, T.L., Le May H.E. y Bursten, B.E. Química. La Ciencia Central. 7ª Edición
Editorial Prentice - Hall Hispanoamericana, S.A. México, 1998

- SKOOG. D.L. y D. West. Fundamentos de Química Analítica. 3ª Edición (Español).


Editorial Reverté, S.A.New York, 1979.
PRACTICA Nº 7
ESTUDIO CINÉTICO DE UNA REACCIÓN.
VELOCIDAD DE REACCIÒN

OBJETIVO PRINCIPAL
Determinar de forma experimental orden de reacción y constante de velocidad para la
ecuación de velocidad de una reacción quimica. Evaluar el efecto de la temperatura y
concentración de los reactivos en la velocidad de reacción.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
1.- Graficar el volumen de O2(g) producido en función del tiempo para las experiencias
planteadas.
2.- Determinar mediante el método de las velocidades iniciales el orden de reacción y
constante de velocidad para una reacción.
3.- Identificar los factores que influyen en la velocidad de una reacción.
4.- Analizar la influencia de la temperatura en la velocidad de una reacción.
5.- Analizar la influencia de la concentración de los reactivos en la velocidad de una
reacción.

BASE TEORICA
Los criterios termodinámicos de espontaneidad son con frecuencia insuficientes desde un
punto de vista práctico, ya que no proporcionan ninguna información sobre el tiempo que
tardará en producirse un fenómeno. Para caracterizar una reacción química de modo
preciso es necesario conocer la velocidad con que transcurre.
Sea un proceso genérico:
aA + Bb cC + dD

Se define como velocidad de reacción en un instante dado a la magnitud:


 1 d A  1 d B 1 d C  1 d D
v   
a dt b dt c dt d dt
La velocidad de reacción depende, en general, de las concentraciones de reactivos; con
frecuencia esta dependencia puede expresarse en la forma:
v = k[A]n [B]m
donde:
k es una constante que depende de la temperatura y naturaleza de las sustancias.
n y m orden de reacción con respecto a A y orden de reacción con respecto a B
respectivamente.
La suma de n y m es el orden total de la reacción.
Muchas de las reacciones químicas no se producen en un sólo paso, sino que transcurren a
través de una serie de procesos químicos elementales, cada uno de los cuales tiene su
propia ley de velocidad y una constante de velocidad específica. Se puede estar seguro de
que la reacción no es un proceso elemental si: (1) los exponentes en la ley de velocidad no
son los mismos que los coeficientes en la ecuación balanceada, (2) si alguna de las especies
químicas que aparecen en la expresión de la ley de velocidad no es un reactivo, o (3) si el
orden general de reacción es mayor de tres.
El concepto más simple para comprender la velocidad total de una reacción por pasos es el
paso determinante de la velocidad. El paso determinante de la velocidad corresponde a
aquella etapa cuya velocidad es lo suficientemente lenta, con respecto a las demás, como
para limitar la velocidad general de la reacción.
Al conjunto de estas etapas se denomina mecanismo de reacción.
Un ejemplo de reacción por etapas, con etapa determinante de la velocidad, es la reacción
entre H2O2 y el I- :
2 H2O2(ac) + I- (ac) 2 H2O + O2(g) + I-(ac)
Paso 1: H2O2(ac) + I- (ac) H2O + OI-(ac) (Lento)
Paso 2: H2O2(ac) + OI-(ac) H2O + O2(g) + I-(ac) (Rápido)
Puesto que el paso 1 es lento y el paso 2 es rápido, el primero es el paso determinante de la
velocidad. Por tanto, la velocidad de la reacción global es igual a la velocidad del paso 1, y
la ecuación de velocidad de la reacción global es igual a la ecuación de velocidad del paso
1:
Velocidad = k [H2O2]n[I-]m
Las reacciones químicas en fase homogénea, líquida o gaseosa, están causadas en última
instancia por choques entre moléculas de los reactivos; así, cuanto mayor sea el número de
moléculas por unidad de volumen (concentración), mayor será la velocidad de reacción. Si
la reacción se produce en un sistema heterogéneo, es decir, con más de una fase (p. ej.
entre un líquido y un sólido), las interacciones (choques) sólo se producirán en la
superficie de separación de las fases y serán por tanto más numerosas cuanto mayor sea
esta superficie de contacto.
En general, no todos los choques dan lugar a reacción, aún en el caso de que el proceso
esté favorecido termodinámicamente, ya que al aproximarse mucho las moléculas surgen
repulsiones eléctricas y es preciso que la energía de colisión supere un valor mínimo para
vencer estas repulsiones. Esta energía mínima de colisión se llama energía de activación,
Ea.
Debido a la distribución habitual de las velocidades moleculares (distribución de
Boltzmann), un pequeño incremento de temperatura implica un gran aumento en el número
de moléculas con energía cinética superior a Ea y, en consecuencia, en la velocidad de
reacción. Como regla práctica puede decirse que en muchos casos un aumento de
temperatura de diez grados centígrados duplica la velocidad de reacción. La relación entre
la constante de velocidad y la temperatura absoluta para numerosas reacciones queda
expresada en la siguiente ecuación, obtenida empíricamente por Arrhenius:
k  Ae Ea RT
aplicando logaritmo neperiano a ambos lados se obtiene:
Ea
ln k  ln A 
RT
donde:
A es una constante, denominada factor de frecuencia.
R es la constante de los gases (8,3143 J/mol K).
Ea es la energía de activación
Para la determinación experimental de la energía de activación y factor de frecuencia, se
lleva a cabo una reacción quimica a diferentes temperaturas y se grafica Lnk versus 1/T.
Con la determinación del punto de corte y la pendiente de la recta se determina A y Ea, ver
figura 1.

Dependencia de la constante de velocidad


LnA15
10
con la temperatura
5
0
-5
-10
-15 Ea/R
Lnk

-20
-25
-30
-35
-40
-45
-50
0,0005 0,0010 0,0015 0,0020 0,0025 0,0030 0,0035 0,0040
-1
1/T (K )

Figura 1: Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura

La velocidad de reacción también puede verse afectada por la presencia de catalizadores,


sustancias que producen una variación en la velocidad de reacción sin aparecer ellas
mismas en el proceso global. En general estas sustancias modifican el mecanismo de
reacción rebajando la energía de activación; al final de la reacción el catalizador se
recupera. Los catalizadores afectan únicamente a lavelocidad de la reacción y no a las
concentraciones de reactivos y productos una vez alcanzado el equilibrio.
Los catalizadores pueden encontrarse en la misma fase que las sustancias sobre las que
actúan (catálisis homogénea), o en fase distinta (catálisis heterogénea). Como ejemplo de
reacción catalizada podemos considerar la descomposición del peróxido de hidrógeno en
disolución acuosa para dar agua y oxígeno. Esta reacción, favorecida termodinámicamente,
se verifica espontáneamente de un modo muy lento; sin embargo, el proceso se acelera
bastante en presencia de iones yoduro en la disolución (catálisis homogénea), o mediante la
adición a ésta del sólido dióxido de manganeso (catálisis heterogénea).

Determinación de la ecuación de velocidad (método de las velocidades iniciales).

Existe un método sencillo aplicable en algunos casos que permite obtener los órdenes de
reacción. Este método requiere la medida de la velocidad inicial para distintas
concentraciones de los reactivos. Sea la reacción:
A+B productos
si se efectúan dos medidas de la velocidad inicial se tiene
V01  k A01 B01
n m
caso 1

V02  kA02 B02


n m
caso 2
si [A]01=[A]02 y se dividen ambas ecuaciones,
V01 k A01 B01 B01
n m m

 
V02 k A02
n
B02m B02m
despejando m:

log  01 
V

m  V 02 

 
log  B 01 
 B02 
De modo análogo se obtendrá n y el proceso puede generalizarse para un número mayor de
reactivos.

Determinación del orden de reacción y constante de velocidad


Estudio cinético de una reacción descomposición catalítica de peróxido de hidrógeno. La
reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno es:
2H2O2(l) 2H2O(l) + O2 (g)
La descomposición espontánea es muy lenta. En este apartado se determinará
experimentalmente el efecto catalítico que sobre ella ejerce el ión yoduro, el orden de la
reacción tanto con respecto al peróxido de hidrógeno como al ión yoduro y, por último, se
calculará el valor de la constante de velocidad.
La velocidad de esta reacción puede expresarse como d[O2]/dt. En nuestro caso
supondremos que la velocidad se mantiene constante en el inicio de la reacción y haremos
n
 
V  k H 2 O2  I 
m
donde n es el orden de reacción con respecto al peróxido de hidrógeno y m es el orden de
reacción con respecto al yoduro.
Para determinar n y m se utilizará el método de las "velocidades iniciales".

PARTE EXPERIMENTAL
Determinación del orden de reacción y constante de velocidad
a. Lave y cure con agua destilada el erlenmeyer de 125 mL, vaso de precipitado de
600 mL, tubo neumométrico y tapones de goma.
b. Monte el equipo mostrado en la figura 2.

Figura 2. Montaje de equipo

Para ello se llena de agua el tubo neumométrico y se introduce, invertido, en un baño de


agua. La mezcla de reacción se realizará en un erlenmeyer y antes de comenzar el alumno
deberá comprobar que los tapones y los tubos de goma ajustan perfectamente.
Coloque en el fondo del erlenmeyer un trocito de porcelana porosa y mezcle las soluciones
de acuerdo al orden especificado, se tapa el erlenmeyer y se introduce la otra punta de la
goma en el tubo neumométrico, el oxígeno comenzará a ascender por la bureta.
Se tomarán 7 medidas del volumen de oxígeno con intervalos de 30 segundos.
Se realizarán tres experimentos variando las concentraciones iniciales de los reactivos.
Primer experimento. Se colocan en el erlenmeyer 5 mL de una disolución de yoduro
potásico 0,1M y 10 mL de agua. A continuación se añaden 10 mL de una disolución 0,88M
de peróxido de hidrógeno. Se tapa el erlenmeyer y se agita vigorosa y constantemente
dentro del baño. Se toma tiempo cero en el instante de la mezcla. A partir de ese momento
se miden siete intervalos de treinta segundos. Cuando el experimento se ha terminado, se
destapa el erlenmeyer, se vacía y se limpia bien para el siguiente experimento.
Segundo experimento. Se colocan en el erlenmeyer 10 mL de yoduro potásico 0,1M, 5
mL de agua y 10 mL de peróxido de hidrógeno 0,88M. A continuación se procede como se
ha descrito anteriormente.
Tercer experimento Se colocan en el erlenmeyer 10 mL de yoduro potásico 0,1M, 10 mL
de agua y 5 mL de peróxido de hidrógeno 0,88M. A continuación se procede como se ha
descrito anteriormente.

Influencia de la temperatura en la velocidad de reacción


Para estudiar el efecto de la velocidad de reacción con la temperatura, repita el
segundo experimento variando la temperatura en 10 ºC tanto por encima como por debajo
de la temperatura ambiente, para ello utilice una plancha de calentamiento y un beaker de
600 mL con hielo.

Tabla 1. Datos Iniciales


Experiencia Volumen de reactivos (mL) Concentración inicial (M)
-
H2O2 I H2O H2O2 I-
1
2
3

Tabla 2. Datos Experimentales


TIEMPO (S) 30 60 90 120 150 180 210
Volumen O2
Experiencia 1
(mL)
Velocidad inicial (mLO2/s)=v01=pendiente de la recta=
Tiempo (s) 30 60 90 120 150 180 210
Volumen O2
Experiencia 2
(mL)
Velocidad inicial (mLO2/s)=v02=pendiente de la recta=
Tiempo (s) 30 60 90 120 150 180 210
Volumen O2
Experiencia 3
(mL)
Velocidad inicial (mLO2/s)=v03=pendiente de la recta=

Tabla 3. Datos Experimentales (Influencia de la temperatura en la velocidad de


reacción)
Tiempo (s) 30 60 90 120 150 180 210
Experiencia 2
Volumen O2
T<25ºC
(mL)
Tiempo (s) 30 60 90 120 150 180 210
Experiencia 2
Volumen O2
T>25ºC
(mL)
TRATAMIENTO DE LOS DATOS
Una vez recogidos todos los datos experimentales, el alumno debe calcular la ecuación de
velocidad para el proceso estudiado, es decir, debe determinar los valores de n, m y k.
Para ello debe representar en una hoja de papel milimetrado el volumen de oxígeno
desprendido frente al tiempo para cada uno de los tres experimentos realizados. Los puntos
quedarán aproximadamente alineados según una línea recta (si el primero de ellos o el
último o ambos se alejan de la recta, deben despreciarse); dibujar estas rectas y a partir de
sus pendientes obtener la velocidad inicial para cada uno de los tres casos (recordar que se
va a aplicar el método de las velocidades iniciales, ya descrito en el Fundamento Teórico
de la práctica). Es en ese momento inicial cuando se puede suponer que la velocidad es
constante y así poder identificarla con la pendiente de la recta representada, ver figura 3.
Con los datos obtenidos se podrán obtener los valores de k, m y n.

Para estudiar el efecto de la temperatura en la velocidad de reacción, deberá graficar en


una misma hoja la variación del volumen de oxigeno con el tiempo para las tres
temperaturas.

Variacion del volumen de O 2en funcion del tiempo


44 para el calculo de las velocidades iniciales
40

36

32
Volumen O2 (mL)

28

24

20

16

12
Volumen(O2 )
8 V0   Pendiente
4 t
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
Tiempo (seg)

Figura 3. Variación del volumen de oxigeno con el tiempo

BIBLIOGRAFIA

.- PETRUCCI, R. H.; HARWOOD, W. S.; HERRIN, F. G..Química General. 8ª Edición.


España. 2002.

.- WHITTEN, K. Química General. 5ª Edición.

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