Facultad de Ciencias y Filosofía “Alberto Cazorla Talleri”

Sección Química - Química Analítica Cuantitativa

Unidad 2: Análisis volumétrico y volumetría de neutralización

- Capítulo 3 -

ANÁLISIS
VOLUMÉTRICO
OBJETIVOS DE LA SESIÓN
● Diferenciar los distintos tipos de análisis
volumétricos de acuerdo con el estado
físico del volumen medido.
● Conocer cómo preparar una solución
patrón.
● Describir los parámetros cuantitativos
que participan en una valoración.
● Realizar cálculos aplicando los
conceptos de título y factor de una
solución.
CONTENIDOS DE LA SESIÓN

Definiciones de análisis volumétrico.

Valoración.

Patrón primario y disolución patrón.

Normalización.

Factor de una solución y título de una disolución.

Definición de análisis volumétrico
Es un método clásico basado en la medida de un volumen que reacciona
con el analito para conocer su cantidad, composición o pureza presente
en una muestra que se analiza.

El volumen medido es de la solución de agente valorante, de

concentración exactamente conocida, que reacciona
estequiométricamente con el analito presente en la muestra de
disolución que se analiza.
¿Qué materiales de
laboratorio se
necesita en el
análisis volumétrico?

(https://mediateca.educa.madrid.org)
(Harrys, et. al. 2016)
Definición de análisis volumétrico

(Pujol, et. al. 2015)

Definición de análisis volumétrico
A. Titrimetría o titulación
Consiste en medir el volumen de una disolución, de concentración
conocida, necesario para reaccionar completamente con el analito
presente en la muestra objeto del análisis o con una sustancia
equivalente químicamente a él.
Este análisis se caracteriza por:
✓ Sencillez operativa.
✓ Fiabilidad aceptable.
✓ Tiempo de análisis reducido.
✓ Técnicas volumétricas ampliamente utilizadas y conocidas.
✓ Utilización como método de referencia.
Definición de análisis volumétrico
B. Medida directa
Se mide directamente el volumen
ocupado por el analito si es un líquido,
o, en el caso de un sólido, por un
producto químico que lo contiene.
C. Gasometría
Consiste en medir el volumen de un
gas producido en una reacción que se
utiliza para determinar el analito.
https://surtimedik.com.mx/blog/gasometria/precision
-covid19-pt1
Valoración
Es aquella operación que consiste en añadir
lentamente y de forma controlada, mediante una
bureta manual o automática, un reactivo de
concentración perfectamente - agente o reactivo
valorante a una disolución que contiene el analito,
hasta completar la reacción.

La disolución que se va a analizar está contenida en

un matraz Erlenmeyer o en el recipiente del
valorador automático.

https://www.youtube.com/watch?v=W7wxPpADsRw

(Harrys, et. al. 2016)

Valoración
Una valoración ha de presentar las siguientes
características:

• Reacción sencilla y completa (rendimiento del 100%).

• Reacción rápida.

• Reacción estequiométrica (con ecuación química

conocida).

• Existe un método fácil de utilizar para detectar el

punto final de la valoración.

(Harrys, et. al. 2016)

Valoración
Valoración por retroceso,
cuando se añade al analito
Valoración directa, un exceso de un reactivo
cuando el valorante se estándar, y se usa un
añade al analito hasta segundo reactivo estándar
completar la reacción. para valorar el exceso del
primer reactivo.

(Harrys, et. al. 2016)

Valoración de una mezcla- Ejemplo
Una mezcla sólida que pesa 1,372 g y que contiene sólo carbonato sódico
(105,99g/mol) y bicarbonato sódico (84,01 g/mol) consume 29,11 mL de
HCl 0,734 4 M en su valoración completa: Calcule la masa de cada
componente en la mezcla.
Patrón primario
La concentración del valorante se conoce si fue preparada disolviendo
una cantidad conocida de reactivo puro en un volumen conocido de
disolución.

El reactivo se llama - patrón primario, porque es suficientemente puro

para ser pesado y usado directamente.

Se usa para preparar soluciones de concentración invariable y conocida o

para determinar, por valoración, soluciones de concentración aproximada.
Patrón primario
Un patrón primario debe cumplir ciertos requisitos:
✓ Tener una pureza del 99,9% o más.
✓ No debe descomponerse en las condiciones normales de
almacenamiento.
✓Debe ser estable al calor y al vacío, porque se tiene que secar para
eliminar trazas de agua adsorbida de la atmósfera.

No existen muchos reactivos químicos que reúnan los requisitos de patrón

primario, por ello se usan otros reactivos - patrón secundario, que
también sirve como referencia en una titrimetría y cuya concentración se
ha de establecer por análisis químico frente a un patrón primario y no por
pesada.
Patrón primario

(Harrys, et. al. 2016)

Patrón primario

(Harrys, et. al. 2016)

Disolución patrón
Es aquella solución de reactivo químico de concentración exactamente
conocida, llamado también disolución valorante.
Esta disolución se puede preparar por dos métodos distintos:
a) Directo
Se disuelve una cantidad exactamente pesada de patrón primario y se
diluye la solución hasta un volumen conocido, en un matraz aforado.
Es el método utilizado para preparar una disolución valorante de
concentración predeterminada.

b) Indirecto
Se disuelve una cantidad aproximada de la especie química que actuará
como patrón secundario, se diluye la solución hasta un volumen conocido
y se valora con una solución de concentración conocida.
Normalización o estandarización
Es el proceso de valoración con un patrón primario que permite
conocer el valor exacto de la concentración de una solución preparada
de forma aproximada.
P.ej., El valorante más usado es el HCl, que no es un patrón primario.
En su lugar, se usa una disolución que tiene aproximadamente la
concentración deseada y se valora con un patrón primario.
Gracias a este proceso, se determina la concentración del valorante
destinado a un análisis. El valorante es llamado disolución estándar.
La validez de los resultados analíticos, depende de la cantidade de
reactivo y de la composición de un patrón primario.
Estandarización del valorante - Ejemplo
El contenido en Ca de una muestra de orina se puede determinar por el
siguiente procedimiento:

Paso 1. Se precipita el Ca+2 en forma de oxalato cálcico en medio básico:

Paso 2. Después, el precipitado se lava con agua de hielo para eliminar el

oxalato libre, y se disuelve el sólido en ácido dando Ca+2 y H2C2O4
Estandarización del valorante - Ejemplo
Paso 3. El ácido oxálico disuelto se calienta a 60 °C, y se valora con
permanganato de potasio estándar hasta que se observa el punto final púrpura
de la reacción.

Estandarización. Supongamos que se disuelven 0,3562 g de en un matraz

volumétrico de 250,0 mL. Si 10,00 mL de esta disolución necesitan 48,36 mL de
disolución de KMnO4 en su valoración.
Calcule la molaridad de la disolución de permanganato.
Análisis de una muestra desconocida - Ejemplo

El Ca en 5 mL de una muestra de orina se precipitó, se redisolvió, y luego

consumió 16,17 mL de disolución estándar de permanganto.
Calcule la concentración de Ca+2 en la orina.
Factor de una disolución
Es el valor del cociente entre la concentración real de una
solución preparada y la concentración teórica prevista. Este
valor se simboliza mediante la letra f, es adimensional y su
valor puede ser superior o inferior a la unidad.
Factor de una disolución- Ejemplo
Se prepara una solución de ácido nítrico 0,500 M y una vez estandarizada
resulta ser 0,492 M. Calcule el factor de la disolución.
Factor de una disolución- Ejercicio
Se prepara una solución en teoría 0,300 M de NaOH y al normalizarla se
determina que el valor correcto de la molaridad es 1/3.
Calcule el factor de la solución preparada.
Titulación de una disolución
Forma de expresar la concentración de una disolución valorante que indica
su capacidad de reacción.
Es la masa, expresada en gramos, de alguna sustancia que equivale
químicamente a 1 mL de esta disolución.
De acuerdo con la sustancia equivalente, habrá dos simbologías:
TR - Expresa la masa de reactivo químico que contiene 1 mL de disolución
valorada.
TR/A - Expresa la masa de analito que equivale a 1 mL de disolución
valorada.
Titulación de una disolución- Ejemplo
Con una muestra de 4,255 g de AgNO3 se preparan 250,0 mL de disolución
acuosa de agente valorante.
Calcule TAgNO3/NaCl si esta disolución se ha de utilizar para determinar
cuantitativamente el ión cloruro, de acuerdo con la ecuación:
Ag+(ac) + Cl−(ac) → AgCl(s)
Titulación de una disolución- Ejercicio
1. Una solución contiene 18,75 g de NaCl disueltos en 75,00 mL. Calcule
el valor de:
a) TNaCl, b) TNaCl/AgNO3
2. En la valoración de una solución de NaOH se gastan 17,50 mL de HCl
que tiene un título THCl/NaOH 0,02800. Determine la masa de NaOH
presente en la disolución.
3. Se prepara una solución 0,0500 M de KOH y al normalizarla se obtiene
un factor de 0,9500. Calcule el valor de TKOH.
Bibliografía
● Harris, D. C. (2016). Análisis químico cualitativo (3a. ed.).
Editorial Reverté Barcelona.
https://elibro.net/es/ereader/cayetano/46773?page=1

● Pujol Urban, F.& Sánchez Rodríguez, J.(2015). Análisis químico.

Editorial Síntesis.