Muestreo

Población Muestra

Muestreo: es el primer paso para realizar un análisis de un medio (suelo,

agua, ecosistema, etc.) y es la actividad a través de la cual se toman partes
representativas de un todo llamado población, con el objeto de conocerla a
partir del estudio de las características de cada una de sus partes.
 Quiero investigar los componentes del
lago para conocer su habitabilidad de
sus inmediaciones.
 Quiero conocer el efecto de la
población circundante sobre el espejo
de agua y su efluente.
 Ver si es útil como agua de
refrigeración para el reactor.
 ¿Las poblaciones mas abajo pueden
tomar agua de este curso?
 ¿Esta contaminando este arroyo al
lago Nahuel Huapi?
 ¿Como remedio su contaminación?
El Análisis Químico alcanza sus objetivos mediante el PROCESO
ANALÍTICO, que es la aplicación del método científico, implicando el
proceso de la figura:

Problema

Elección del
método analítico MÉTODO ANALÍTICO

Toma de Tratamiento Proceso de Tratamiento

muestra de la muestra medida de los datos

Valoración de
Método Analítico: no solo describe el proceso de
los resultados
la determinación del analito, sino que comprende
todo el procedimiento llevado a cabo hasta la
obtención de los resultados. Informe y
conclusiones
1. ¿Cuál es el analito a determinar?
2. ¿Qué exactitud y precisión se requieren?
3. ¿Qué metodologías analíticas se disponen para su determinación?
4. ¿Cuál es la muestra en que se encuentra el analito?
5. ¿De cuánta muestra se dispone?
6. ¿Cuál es el nivel de concentración del analito ?
7. ¿Qué componentes de la muestra interferirán en la determinación?
8. ¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de la matriz de la
muestra?
9 ¿Cuántas muestras deben analizarse?
•Costo y disponibilidad de equipos.

•Costo por muestra.

•Tiempo requerido para el análisis.

•Complejidad del método.

•Habilidad del operador.

•Existencia de muestras estándar o patrón.

Muestreo
Fuentes de
Error
Envasado, conservación y transporte

Preparación de la muestra

Análisis
 Problema

Elección del
método analítico MÉTODO ANALÍTICO

Toma de Tratamiento Proceso de Tratamiento

muestra de la muestra medida de los datos

Valoración de
los resultados

Informe y
conclusiones
 Métodos

Cualitativos Cuantitativos

Clásicos o Químicos Instrumentales Físicos

Métodos

Macro Semimicro Micro Ultramicro

> 0,1g 10-1g a 10-2g 10-2 g a 10-4g < 10-4g

Métodos

Principales Minoritarios o Menores Traza Ultratraza

1% a 100% 0,01% a 1% 100 ppm a 1ppb < 1 ppb
MÉTODO GRAVIMÉTRICO
Determinación de la masa del
analito o de un compuesto que
esté químicamente relacionado.

MÉTODO VOLUMÉTRICO
Medición de volumen de una
solución que contiene suficiente
reactivo para reaccionar
completamente con el analito.
MÉTODOS ELECTROANALÍTICOS
Medición de propiedades eléctricas
como: potencial, corriente, resistencia
y cantidad de carga.

MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS
Medición de la interacción de la
radiación electromagnética con los
átomos o moléculas del analito, o la
radiación producida por los mismos.
MÉTODOS SEPARACIÓN
Se basan en la interacción
selectiva del analito/analitos
con una fase extrayente o
estacionaria.

MÉTODOS DIVERSOS
Medición de propiedades
como la relación masa-carga,
calor de reacción,
velocidades de reacción,
índice de refracción,
conductividad térmica, etc.
• Muestra: parte representativa del material sobre el cual se desea
realizar un análisis.
• Alícuota: porción de muestra (en general usado para las repeticiones
analíticas).
• Analito: especie química objeto del análisis.
• Matriz: será el conjunto de todas aquellas especies químicas que
acompañan al analito en la muestra.
• Interferentes: son especies químicas presentes en la matriz que
dificultan la respuesta del analito ya sea por exceso (interferencia
positiva) o por defecto (interferencia negativa).
• Ensayo o Técnica Analítica: es el procedimiento por el cual se realiza
el análisis químico.
 Muestreo

Analito

Interferentes
Matriz
Otros
componentes
de la muestra

Población Muestra
Procesamiento

Alícuotas
 Analito

Analito Otros
Muestra Blanco o
componentes
Blanco de la muestra
de la muestra

Matriz Muestra Blanco: muestra que

solo contiene la matriz de la
muestra.
 Analito Enmascaramiento
Otros Enmascaramiento: es un
componentes método utilizado para la
de la muestra evitar el efecto de los
interferentes.
Interferentes
enmascarados Matriz

Muestra Patrón
Analito
Posee una
concentración de
analito conocida
𝑺 = 𝒌 ∗ 𝒄𝒂𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐
En general la señal elegida
es proporcional a la Muestra Patrón: muestra
concentración del analito que contiene el analito
𝑺 𝜶 𝒄𝒂𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐 en una concentración
conocida.
ANÁLISIS DE GLUCOSA EN SANGRE.

 Muestra: Sangre.

 Analito: Glucosa.

 Matriz: Agua, proteínas, sales minerales, colesterol, etc.

 Técnica analítica: Espectroscopía de absorción UV-Vis.

 Método Analítico: Implica desde la toma de la muestra hasta la

obtención del resultado.

 Problema

Elección del
método analítico MÉTODO ANALÍTICO

Toma de Tratamiento Proceso de Tratamiento

muestra de la muestra medida de los datos

Valoración de
los resultados

Informe y
conclusiones
Operación necesaria para conseguir en una reducida cantidad de
producto, una muestra, que resulte ser representativa de una masa
que constituye el material a analizar

Operación de suma importancia, puede llegar a introducir el mayor

error en el proceso analítico

 Estado físico
 Tipo de analito
 Homogeneidad-Distribución
 Concentración
 Estabilidad
 Interferencias
• Lote: material completo del que se toman las muestras. A menudo
están formados por unidades muestrales.
• Muestra Bruta: muestra que se toma del lote para el análisis o
almacenamiento. Debe ser representativa del lote. Su elección es
crítica para un análisis válido.
• Muestra de Laboratorio: Tiene la misma composición de la
muestra bruta, pero de menor tamaño.
• Muestra Analítica: misma composición de la muestra de
laboratorio, pero ha sido sometida a un proceso previo a su
análisis, generalmente molienda y pulverizado.
• Alícuotas: pequeñas porciones de la muestra de laboratorio que se
toman para realizar análisis individuales.
 Estado
físico del
lote

Manipulación.
Número y
almacenamiento
Representatividad tamaño
y
porciones
transporte

Fluctuaciones
espaciales o
temporales

El muestreo debe asegurar la representatividad de la muestra

Una muestra adecuada debe ser
representativa del material a
analizar
Además la muestra a analizar debe
ser homogénea, lo que significa
que debe ser igual en todas sus
partes. Sin estas condiciones el
muestreo no es adecuado.

En la medida que se logra que las muestras sea homogéneas y

representativas, el error de muestreo se reduce.
Sabemos que con bastante frecuencia el muestreo es el factor
limitante tanto en precisión y exactitud de los valores obtenidos.
Antes de proceder al muestreo y con el objetivo de asegurar la representatividad
de la muestra hay que abordar una etapa en la que se diseña el plan de toma de
muestra.
Dicho plan debe contemplar las tres decisiones que se representan en la figura,
para dar respuesta a ¿qué?, ¿cuánto? y ¿cómo? muestrear.

Un plan de toma de muestra está formado por las etapas que aseguran que la
muestra que será analizada sea representativa de la población de todo el lote de
muestra. Es un procedimiento predeterminado para seleccionar, tomar,
preservar, transportar y preparar las porciones que se han de separar de la
población en forma de muestras.
Los detalles del plan dependerán del problema analítico a solucionar y deberán
ser especificados a priori, adaptándose al objetivo del problema.
 Definición de los objetivos

Selección del lote de

muestra, de los analitos y
de los métodos analíticos

Diseño del método y

procedimiento operativo de
toma de muestra (criterios
estadísticos; descripción de
equipos; calidad)

Revisión en
Selección de los función de la
métodos para preservar experiencia
la muestra y de
pretratamiento

Redacción del protocolo

 Conocimiento de la muestra para establecer objetivos
- Estado físico
- Estabilidad
- Homogeneidad
- Concentración
- Matriz compleja o sencilla…

Clave en la planificación de la metodología a seguir:

tipo de muestreo: aleatorio, sistemático…
tipo y magnitud de muestras: individuales, compuestas, nº,
tamaño…
pretatamientos
tipo de análisis: en laboratorio, “in situ”, clásico, instrumental
Determinación de la población objeto de determinación (límites
espacio- temporales)
Seleccionando
• Nº de lote, Analitos, Método analítico.

Elección métodos analíticos

Determinación del proceso a seguir tras la toma de muestra
(conservación y preparación)
Diseño, adecuación y concreción
• (f) precisión, exactitud, reproducibilidad y limites de detección
Desarrollo del protocolo de muestreo
Dirigido o a juicio del experto
(no estadístico)

Probabilísticos (basados en métodos estadísticos)

• Aleatorio Muestra Aleatoria

• Estratificado Muestra Estratificada

• Sistemático Muestra Representativa

De Protocolo Muestra Selectiva

  Bajo costo y facilidad de
realización.
 Se puede hacer en zonas
heterogéneas y homogéneas.

Toma de muestra realizada en base a criterios del técnico y

su experiencia.

Ejemplos:
 En medidas de la contaminación, determinar los puntos de toma
de muestra en base a las zonas que se estiman afectadas.
 Cambios notorios del relieve.
 Iluminación en profundidad de un lago.
 Vegetación.
 Etc.
  Recomendable para áreas
homogéneas menores a 5ha.

Poca información del lote.

Los puntos de muestreo se ubican en planos (x i, yj) o espacialmente en
coordenadas (xi, yj, zk)
Números aleatorios (tablas y programas)
• Uso combinado con la estratificación
(mayor número de muestras)
  Requiere conocimiento previo que
permita subdividir la población.
 Para áreas no homogéneas y/o
mayores a 10ha.

División de la población en estratos (grupos homogéneos).

Muestreo (probabilístico) ponderado en cada estrato.
 La distribución regular de los sitios
de muestreo permite reducir la
variabilidad entre muestras.
 No tiene problemas con las
dimensiones del terreno cubierto.

Útil para grandes áreas

(muestreo de suelos)
 DETERMINACIÓN ESTADÍSTICA:

Análisis de las varianzas de las medidas y del

método (ANOVA).
TAMAÑO
Método del CV (método estadístico aproximado
Depende de: basados en la experiencia)
• matriz de la muestra • Cálculos estadísticos y uso de tablas
• distribución del analito • También utilizado para determinar el espaciado
• homogeneidad entre muestras
• error exigido
2
𝑡 𝐶𝑉
𝑁=
𝐸
Nº DE MUESTRAS
CV – coeficiente de variación

• variabilidad de los t – parámetro de población, que se obtiene de tablas para un nivel de

resultados finales
probabilidad dado. (t=1,96 para un nivel de confianza del 95%)

E – error máximo aceptado

1) La preparación de la muestra no puede implicar pérdidas de
analito, ni tampoco contaminaciones.

2) Se debe transformar el analito en la mejor forma química para el

método analítico seleccionado.

3) Si es necesario, se eliminarán las interferencias de la matriz,

mejorando así la selectividad del método.

4) No se deben introducir nuevas interferencias.

5) Debe considerarse la dilución o preconcentración del analito, de

manera que se halle en el intervalo de linealidad del método
seleccionado.
La muestra puede estar sometida a los siguientes riesgos:
 Deshidratación.
 Hidratación.
 Oxidación.
 Contaminación.

Los requisitos para un correcto almacenamiento son:

 Envase adecuado.
 Etiquetado Correcto.
 Condiciones adecuadas de conservación (temperatura,
humedad y exposición a la luz).
 Problema

Elección del
método analítico MÉTODO ANALÍTICO

Toma de Tratamiento Proceso de Tratamiento

muestra de la muestra medida de los datos

Valoración de
los resultados

Informe y
conclusiones
Muestra bruta Medición
masa-volumen
Muestreo Secado

Pulverización
Homogeneización tamizado

Disolución
Disgregación
Preservación

Destrucción
Reacciones Técnicas
materia
analíticas separativas
orgánica

Otras Transporte
reacciones Introducción al Instrumento
químicas instrumento