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TRABAJO PRÁCTICO Nº 3
ESTEREOQUÍMICA
Índice
2. Isomería conformacional.
6. Enantiomerismo conformacional.
7. Configuración relativa.
8. Polarimetría.
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Química Orgánica y Biológica 2020
4 CH3
La fórmula molecular para el pentano y sus isómeros es: C5H12. El número de isómeros
es 3, por tanto las estructuras deben ser las siguientes:
CH3 CH3
H3C CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH CH2 CH3 H3C C CH3
2
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Cl
OH
b.1) Los que se originan por la distinta orientación espacial de átomos o grupo de átomos
alrededor de un enlace doble y que se denominan isómeros geométricos.
b.2) Los que se originan por la distinta orientación espacial de átomos o grupos de átomos
alrededor de un carbono tetraédrico (hibridación sp3). Esta clase de esteroisómeros abarca a
dos tipos mas de isómeros configuracionales:
b.2.1) Los enantiómeros que se relacionan entre sí por ser imágenes especulares no
superponibles.
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2. Isomería conformacional.
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H H
C C rotar
H H
fijo H H
Si se observase la representación del etano de la figura 4 a lo largo del enlace C-C se
vería una disposición de átomos de manera que el primer átomo de carbono, el que estuviese más
cerca del observador, taparía (eclipsaría) al otro átomo de carbono pero ninguno de los
hidrógenos del grupo metilo (CH3) más cercano al observador taparía a los hidrógenos del grupo
metilo más alejado. Esta forma de ver la molécula de etano se dibuja en la figura 5. A esta
disposición de los átomos de hidrógeno de la molécula de etano, en la que ninguno de los átomos
de hidrógeno de un grupo metilo eclipsa (tapa) a ninguno de los átomos de hidrógeno del otro
grupo metilo se le denomina conformación alternada del etano. En las figuras 6 y 7 se dibujan
las disposiciones de las figuras 4 y 5, respectivamente, pero mediante el modelo de varillas y
bolas.
Conformación alternada del etano
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Una característica del etano es que los dos grupos que constituyen su estructura no están
fijos en una posición determinada sino que pueden girar con relativa libertad alrededor del enlace
sigma que mantiene unidos a los dos átomos de carbono. Esto es así porque el enlace es
capaz de mantener el solapamiento lineal sp3-sp3 a pesar del giro relativo de los dos grupos
metilo. El giro de los grupos metilo de la conformación alternada puede llevar a otra disposición
relativa de los átomos de hidrógeno de los grupos metilo, de manera que en la nueva colocación
los átomos de hidrógeno de un grupo metilo eclipsan a los átomos de hidrógeno del otro grupo
metilo. A esta disposición particular de la molécula de etano se le denomina conformación
eclipsada.
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Aunque estrictamente los átomos del grupo metilo posterior no se ven en la conformación
eclipsada, en la figura 8 se han dibujado los tres átomos de hidrógeno del grupo metilo posterior
para poner de manifiesto su posición. De hecho, en el modelo de varillas y bolas de la figura 9 no
se ve ninguno de los cuatro átomos de carbono que constituyen el grupo metilo posterior porque
están perfectamente tapados por el átomo de carbono y los tres átomos de hidrógeno del grupo
metilo anterior. Por último, la figura 10 es otra representación de la conformación eclipsada del
etano. Aunque en esta figura todos los enlaces están dibujados con trazo simple no todos lo
átomos están situados en el plano del papel. En realidad el dibujo se tiene que ver imaginando
que el enlace C-C se aleja del observador y por tanto el segundo grupo metilo está en un plano
más profundo en relación con el primero
La representación de la molécula del etano, tal y como aparece en las figuras 5 y 8, se
denomina representación de Newman. Esta forma de representar las moléculas orgánicas
implica la visión de la molécula desde el extremo del eje de un enlace C-C. El átomo de carbono
que queda más próximo al observador se representa por un punto central del que emergen los
enlaces restantes. El átomo de carbono posterior se representa por un círculo.
3. Isomería geométrica.
El doble enlace de los alquenos se representa mediante una doble línea que une a los dos
átomos de carbono olefínicos. La orientación de los orbitales sp2 y el solapamiento de los
orbitales p en el etileno obliga a colocar a los cuatro átomos que componen esta olefina en el
mismo plano. En el esquema que aparece a continuación se indican varias representaciones de
Lewis del etileno, así como las correspondientes representaciones en el modelo de varillas y
bolas. La vista superior pone de manifiesto la planaridad de este compuesto.
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lo que ocurre en los enlaces simples, en los enlaces dobles C=C no hay libre rotación. Como se
ha apuntado antes, este es el origen de la isomería cis-trans.
Los compuestos cíclicos, debido a su rigidez, también presentan isomería geométrica.
Así, el 1,2-dimetilciclohexano puede existir en forma de dos isómeros. Se llama isómero cis el
que tiene los grupos metilos al mismo lado y trans el que los tiene a lados opuestos.
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3. Como los dos átomos o grupos de átomos prioritarios están de lados opuestos del doble
enlace éste tiene configuración E. (Para asignación de prioridades en otros átomos y
grupos de átomos ver más adelante).
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Aplicando las mismas reglas se puede ver como el estereoisómero II del 1-bromo-1-
fluoro-propeno es de configuración Z:
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hexaheliceno
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Las reglas que hay que seguir para asignar una configuración R o S son las siguientes:
II. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el carbono estereogénico desde el lado
opuesto al grupo de menor prioridad.
Para asignar las configuraciones de estos dos compuestos se procede del siguiente modo:
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II) Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto quiral desde el lado
opuesto al que ocupa el último grupo en prioridad, tal y como se indica en los siguientes
esquemas:
Para establecer la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente modo:
Para cada uno de los átomos de carbono unido directamente al estereocentro se ordenan,
de mayor a menor número atómico, los átomos a los que está unido, tal y como se indica en la
siguiente figura:
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A continuación, se establece la prioridad comparando los tres primeros átomos dentro de cada
paréntesis. En el ejemplo que se está considerando estos átomos son Br, C y H, que aparecen
subrayados en la siguiente figura:
II) Como el número atómico es Br > C > H esto hace que la prioridad de los grupos sea
CHBr2 > CH(CH3)2 > CH3. Según esta ordenación la configuración del estereocentro será R:
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Para establecer la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente modo: Para
cada uno de los átomos de carbono unido directamente al estereocentro se ordenan, de mayor a
menor número atómico, los átomos a los que está unido, tal y como se indica en la siguiente
figura:
Para diferenciar al grupo -C(CH3)3 del -CH(CH3)2 se pasa a comparar el segundo átomo
dentro del paréntesis de cada grupo. Como este segundo átomo es en ambos casos el C se pasa a
comparar el tercer átomo dentro del paréntesis de cada grupo que en este caso es C y H, lo que
determina que el grupo –C(CH3)3 es prioritario sobre el grupo -CH(CH3)2.
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Para asignar la prioridad de átomos unidos mediante enlaces múltiples se considera que
cada enlace π equivale a un enlace simple adicional. Las equivalencias de una serie de grupos
que contienen enlaces múltiples se da en la siguiente figura.
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2. Con la orientación correcta se proyectan los dos enlaces que se acercan al observador en
la horizontal y los dos enlaces que se alejan del observador en la vertical:
Las proyecciones de Fischer pueden ser movidas 180° en el plano sin que cambie la
configuración del estereocentro, por ejemplo:
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Este giro de 180° en el plano en una proyección de Fischer equivale a un número par de
intercambios de grupos, lo que permite deducir que un número par de intercambios en una
proyección de Fischer deja la configuración del estereocentro inalterada y, por tanto, un número
impar de intercambios cambia la configuración del estereocentro.
Si una proyección de Fischer se gira 90° se cambia la configuración del estereocentro,
porque un giro de 90° equivale a un número impar de intercambios (un total de tres
interconversiones).
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Cuando un compuesto orgánico contiene dos o más centros estereogénicos son posibles
un máximo de 2n estereoisómeros. A continuación, se indican las proyecciones de Fischer de los
cuatro posibles estereoisómeros del 3-bromobutan-2-ol y las relaciones de estereoisomería que se
establecen entre ellos.
Compuestos meso.
En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los cuatro posibles
estereoisómeros del 2,3-dibromobutano:
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6. Enantiomerismo conformacional
El bifenilo es un compuesto que no contiene centros estereogénicos y es ópticamente
inactivo.
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Si la estructura fuese totalmente plana, tal y como se indica en la figura anterior, habría
que concluir que el compuesto sería ópticamente inactivo y por tanto incapaz de existir en dos
formas enantioméricas. Sin embargo, la conformación plana del 6,6´-dibromo-2,2´-
diyododifenilo no puede existir porque colocaría los voluminosos átomos de bromo y de yodo en
una situación de enorme repulsión estérica.
Para evitar la interacción estérica entre los átomos de halógeno la molécula adquiere una
conformación que coloca a los dos anillos aromáticos mutuamente perpendiculares. De acuerdo
con esta disposición de los anillos aromáticos es posible dibujar dos conformaciones alternativas
que son las que se indican a continuación:
Estas dos conformaciones, que carecen de plano de simetría, son entre sí imágenes especulares
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no son superponibles. Son por tanto dos conformaciones enantioméricas. Además, como estas
dos conformaciones no se pueden interconvertir se puede afirmar, por tanto, que estas dos
conformaciones corresponden a dos compuestos enantioméricos que desviarán el plano de la luz
polarizada en igual magnitud pero en direcciones opuestas.
7. Configuración relativa
CHO
H OH
HO H
H OH CHO
degrada
H OH H OH
CH2OH CH2OH
D-(+)-glucosa D-(+)-gliceraldehído
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COOH
H2N H
CH2OH
L-(-)-serina
8. Polarimetría
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La rotación óptica se mide con un polarímetro que consta de de una fuente de luz, un
polarizador del que sale luz oscilando medir la rotación de en un único plano, la cubeta que
contiene el enantiómero y un analizador que permite la luz.
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