6. LA ISOMERIA.

Por: Abelardo Prada Matiz Ing Qco, Profesor Unillanos.

Iniciamos el análisis de uno de los temas más característicos de la química orgánica, cual es el tema de la isomería. El fenómeno (de la isomería) se puede definir por el hecho que dos o más compuestos, con la misma fórmula molecular, posean diferentes fórmulas estructurales, diferentes propiedades físicas y, en la mayoría de los casos, diferentes o diferencias sustanciales, en sus propiedades químicas. Se distinguen dos grandes grupos dentro de la isomería. El primer grupo - la isomería plana que señala las diferencias estructurales de los isómeros en la cadena carbonada, en la disposición de los sustituyentes del hidrógeno en la cadena o las diferentes posibilidades de organización de los componentes de la fórmula molecular para generar uno u otro tipo de grupo funcional, es decir diferente tipo de compuesto orgánicos. La isomería espacial o estereoisomería muestra la manera como sustituyentes o grupos funcionales se disponen en el espacio, unos con relación de otros o con relación a la cadena carbonada. La diferencia, entonces, entre los dos grupos de la isomería, radica, en que en que en la isomería plana, los isómeros, poseen, fundamentalmente, cadenas distintas, mientras que en la isomería espacial, las cadenas carbonadas, incluso, pueden ser iguales, pero la disposición de elementos de esa cadena en el espacio no es igual. 6.1. Isomería plana. Se distinguen tres subtipos de isomería plana: la isomería de cadena, la isomería de posición y la isomería de función. 6.1.1 La isomería de cadena. En este caso los isómeros, aunque poseen la misma fórmula condensada, presentan diferencias en la cadena carbonada y, en consecuencia, diferencias en sus propiedades físicas y, también en la actividad química. El ejemplo mas sencillo, comúnmente utilizado para mostrar la esencia del la isomería de cadena es el del butano normal y el 2-metilpropano (isobutano), veamos: La fórmula condensada o molecular de estos dos compuestos es – C4H10, sin embargo las fórmulas estructurales son: CH3 І CHCH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 2n-Butano 2-metilpropano

La diferencia entre las cadenas es evidente – en el butano de cadena lineal (nbutano o butano normal, se le suele denominar), los carbonos están dispuestos uno tras otro, de manera secuencial (en fila india, se diría), mientras, que en el 2metilpropano, hay tres carbonos en línea, en fila y un tercer carbono, orientado hacia uno de los lados de la fila. Hablando en términos, utilizados en la nomenclatura, en el butano normal hay una sola cadena y en el 2-metilpropano, hay una cadena principal y una ramificación, exactamente en el carbono 2. Las diferencias, entre las cadenas de las dos estructuras, se pueden representar esquemáticamente, asumiendo que cada carbono es un punto en la línea que forma la estructura. Así las cosas, el n-butano es una secuencia de átomos de carbono, en línea (Fig.1A) y el 2-metilpropano- dos líneas que se encuentran y que forma una especie de letra T (Fig.1B).

●-●-●-● - - A

●-●-● - I ● B

Fig 1.

Representación esquemática de las estructuras del n-butano (A) y del 2-metilpropano(B).

La diferencias en las dos estructuras que corresponden a la fórmula molecular C4H10, son evidentes, sin embargo, como lo hemos dicho, el fenómeno de la isomería no sólo tiene relación con las diferencias estructurales, si no también con las diferencias en las propiedades físicas y químicas de los isómeros. Condensemos en la Tabla 1 los valores de algunas propiedades físicas del butano normal y el 2metilpropano. Los valores, expuestos en la Tabla 1, muestran que el butano normal y el 2metilpropano se comportan como dos sustancias individuales diferentes, puesto que poseen propiedades físicas distintas. En efecto, aunque los dos son gases, la diferencia en los puntos de fusión es de mas de 20ªC, es decir que el 2-metilpropano es mas volátil que n-butano; los puntos de ebullición presentan diferencias superiores a los 10ºC. De manera similar, el valor de la densidad es inferior para el 2-metil propano. Las diferencias en los valores de las propiedades físicas de los isómeros de cadena se hacen más notorias cuando el número de isómeros es mayor. Esto sucede cuando aumenta el número de carbonos en la molécula: En la tabla siguiente (tabla 2) se muestra el posible número de isómeros en función del número de carbonos en la molécula.

Nombre

Fórmula molecular

Estado de agregación Gas

Punto de fusión,ºC

Punto de ebullición,ªC ebullición,ªC -0,5

Densidad, g/cm3 0,5788*1

Butano normal 2-metil propano

C4H10

-138,3

C4H10

Gas

-159,9

-11,7

0,5592

Tabla 1. Propiedades físicas de los isómeros de cadena el butano normal y el 2metilpropano. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir .
Moscú 1970.

La tabla 2 nos indica que el fenómeno de la isomería de cadena aparece cuando el número de carbonos es igual a 4, es decir a partir del butano para los hidrocarburos saturados, y, que crece de manera sensible con el crecimiento del número de carbonos en la molécula.
Número de carbonos en la molécula Número de isómeros

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

1

1

1

2

3

5

9

18

35

75

159

355

803

Tabla 2 Número de isómeros en función del número de átomos de carbono en la molécula. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir. Moscú
1970.

De lo expuesto se deduce que el ejemplo del butano, arriba analizado, es el más sencillo, por tanto veamos, ahora, el caso del pentano que reviste una mayor complejidad, sin ser el, como es obvio, más complejo a juzgar por los datos que proporciona la tabla 2. La fórmula molecular para el pentano y sus isómeros es: C5H12. El número de isómeros es 3, por tanto las estructuras deben ser las siguientes:
CH3 І CHCH3-CH-CH2-CH3 2-metilbutano CH3 І CH3-C-CH3 І CH3 2,2-dimetilpropano corresponde a la

CH3-CH2- CH2 CH2-CH3 n-pentano

El valor de la temperatura de 20ªC.

1

densidad

para

los

dos

isómeros

estas diferencias no son lo suficientemente marcadas como lo vamos a observar en otros tipos de isomería (posición.). función.ªC Densidad.ºC -129.9 27.P.A y Terentiev A. Estas se exponen en la tabla 3 Las propiedades físicas del pentano y sus isómeros de cadena muestran que dos de éllos son líquidos. sin embargo el concepto de la isomería también incluye la diferencia que presentan (los isómeros) en sus propiedades químicas. por lo general un halógeno.613*3 Tabla 3. Moscú 1970. por tanto los dos primeros son más densos que el tercero. etc. Al observar los puntos de ebullición de los tres isómeros se denota que la volatilidad del compuesto se incrementa (disminuye el p. 3 .22. la del pentano normal (n-pentano).Ed.5 0.e. una estructura con una ramificación.2-dimetil propano C5H12 Líquido 36. pero de todas maneras existen. El valor de la densidad para este isómero corresponde a la temperatura de 0ªC. Nombre Fórmula molecular Estado de agregación Punto de fusión.2-dimetilpropano.6 9. La sustitución.la del 2. Curso de Química Orgánica.6264*2 C5H12 Líquido -159. Tomado y De lo expuesto se hace evidente que las propiedades físicas de los isómeros son diferentes.9 0. Mir . adaptado de Pavlov B.6199 C5H12 Gas -16.Nos encontramos con una estructura lineal.) con la aparición de ramificaciones en la molécula. como lo veremos en el 2 El valor de la densidad para los dos isómeros corresponde a la temperatura de 20ªC. Veamos: las reacciones más comunes de los hidrocarburos saturados (alcanos) son las reacciones en las que los hidrógenos se remplazan por un grupo. Las propiedades físicas de estos tres isómeros de fórmula molecular C5H12 son diferentes.2dimetilpropano es gas.1 0. la del 2-metilbutano y una estructura con dos ramificaciones.8 Punto de ebullición. mientas que el 2. g/cm3 Pentano normal 2-metil butano 2.el pentano y el 2-metilbutano. En los ejemplos citados para el butano y el pentano. Propiedades físicas de los isómeros de cadena del pentano.

2-dimetilpropano sólo hidrógenos de baja movilidad. así: n-Butano Hidrógenos de mediana movilidad 2-metilpropano Hidrógenos de baja movilidad CH3-CH2-CH2-CH3 Hidrógenos de baja movilidad CH3 І CH3-CH . Lo expuesto se representa.CH3 Hidrógeno de alta movilidad Fig 2. el de mayor actividad debe ser el 2-metilbutano. si se va a sustituir hidrógenos por halógeno en el butano y el 2metilpropano. Por analogía con lo expuesto en la Fig. se da con mayor facilidad por el hidrógeno del carbono mas sustituido es decir con el que tenga menos hidrógenos unidos a él. 4 .2-dimetilpropano. el pentano sólo posee hidrógenos de baja y mediana movilidad. la sustitución se da con mayor rapidez y facilidad por el hidrógeno del carbono terciario (carbono 2) del 2-metilpropano. Se habla de la movilidad de los hidrógenos. Movilidad de los hidrógenos en las moléculas de los isómeros de cadena del butano y del 2. en la Figura 2. tomando como base los Los carbonos cuaternarios no tienen hidrógenos por tanto en este caso no se puede hablar de movilidad.2 para el butano y su isómero. por ejemplo.menos movibles que los unidos a carbonos terciarios4. en cada una de las moléculas.momento oportuno. que por los carbonos secundarios del butano. Por tanto al sustituir hidrógenos.metilpropano Algo similar sucede con el pentano y sus isómeros de cadena. El 2-metilbutano posee hidrógenos de baja. de manera que se puede diferenciar las posibilidades de los hidrógenos para ser sustituidos. gráficamente. Así las cosas los hidrógenos unidos a carbonos primarios suelen ser menos movibles que los unidos a carbonos secundarios y estos . De esta manera hemos analizado los elementos básicos de la isomería de cadena. Los estudiantes pueden ampliar el espectro de posibilidades desarrollando los casos que se enuncian en la tabla 3. los cuales tienen vigencia para todos los compuestos en los que este tipo de isomería haga presencia. mediana y alta movilidad y el 2. luego el pentano norma y por último el 2. Por tanto.

Tomado y adaptado de: 1. el pentano y sus respectivos isómeros de cadena. pero difieren en la posición que ocupan los sustituyentes del hidrógeno en esa cadena. son evidentes. Ed.1.W. 1-butanol Veamos las propiedades físicas que se exponen en la tabla 11. CH3-CH2-CH2-Cl.6 36. Las fórmulas estructurales. Como ejemplos comunes se pueden citar al 1-cloropropano y al 2-cloropropano.808 Tabla 4. Edición Revolucionaria. R. Brewster. 6. Química Orgánica. 1-cloropropano CH3-CH2-CH2-CH2-OH. para cada caso.2 La isomería de posición.elementos fundamentales expuestos para el butano. puesto que alcanzan cerca de 10 grados (en el punto de ebullición) para el 1 y 2-cloropropano y 20 grados para los alcoholes (1 y 2-butanol). son las siguientes: Cl І CHCH3-CH-CH3 2-cloropropano CHCH3-CH-CH2-CH3 І OH 2-butanol. Las diferencias en las propiedades físicas de los ejemplos citados en la Tabla 4. 1966.860 0. 2. Pavlov B. para cada pareja de los isómeros enunciados. La Habana. Curso de Química Orgánica. La esencia de la isomería de posición consiste en que los isómeros poseen la misma cadena.5 117.Q y McEwen.5 0. Propiedades físicas de algunos isómeros de posición. Moscú 1970.890 0.810 0. de fórmula molecular C3H7Cl También al 1-butanol y al 2-butanol de fórmula molecular C4H9O.A y Terentiev A.9 99.P. g/cm3 1-cloropropano 2-cloropropano 1-butanol 2-butanol Líquido Líquido Liquido Líquido 46. Mir. Nombre Fórmula molecula r C3H7Cl C3H7Cl C4H10O C4H10O Estado de agregación Punto de ebullición. .ªC Densidad.

Son innumerables los ejemplos de isómeros de función. Con base en los ejemplos utilizados en desarrollo del tema de la isomería de posición. que el 2-butanol la realiza a mayor velocidad. químicas y organolépticas. 5 Sobre este tema se profundizará al estudiar la reactividad de los derivados halogenados de hidrocarburos. Los isómeros de función. en presencia de óxidos de metales.De otro lado. se obtiene aldehído y para el 2-butanol sólo se obtiene cetona. potasio. propiedades físicas y químicas. las diferencias en las propiedades químicas del 1-cloropropano y el 2-cloropropano son claramente marcadas. Lo expuesto se puede representar por medio de las siguientes ecuaciones 1 y 2: : 1. diferentes porque son sustancias diferentes. CH3-CH2-CH2-Cl + KOH Alcohol → CH3-CH2-CH2-OH +KCl KCl 2. CH3-CHCl-CH3 + KOH CHCl- Alcohol → CH3-CH=CH2 + KCl + H2O En el caso del 1 y el 2-butanol las diferencias en la reactividad no son tan marcadas. Es decir. Este es. respectivamente: 3.3 La isomería de función. mientras que el 2-cloropropano – un alqueno. el tema más característico y representativo del fenómeno de la isomería plana. pertenecen a diferentes familias o grupos funcionales. se comportan como sustancias individuales.1. 6. el propeno5. Al tratar a estos dos compuestos con una solución alcohólica de un metal alcalino (sodio. o la oxidación.el 1-propanol. tal vez. propiedades físicas. en la que a partir del 1-butanol. sin embargo el mas común es el corresponde a la fórmula molecular C2H6O. en razón que a esta fórmula corresponden dos estructuras que pertenecen a grupos funcionales distintos. Representemos lo expuesto por medio de las ecuaciones 3 y 4. a pesar de tener la misma fórmula molecular. CH3-CH-CH2-CH3 CHІ OH + CuO → CH3-C-CH2-CH3 + Cu + H2O Butanona. sólo para algunas reacciones como la deshidratación con ácido sulfúrico.) el 1-cloropropano da como producto principal un alcohol. podemos concluir que este tipo de isómeros difieren en su estructura. etc. por tanto poseen diferentes estructuras. como corresponde al fenómeno de la isomería en general. CH3-CH2-CH2-CH2-OH + CuO → CH3-CH2-CH2-C=O + Cu + H2O O Butanal O // \ H 4. .

En resumen el etanol presenta una elevada y amplia actividad química. se puede concluir que las propiedades físicas y químicas de estos dos compuestos 6 Sobre estos temas se profundizará al estudiar el tema de los éteres. presenta reacciones con metales alcalinos.A y Terentiev A. el metoximetano. Por el contrario. etc.W. R. Quinta Edición. . como representante de los éteres. Las propiedades físicas del etanol y del dimetil éter son sensiblemente diferentes como se evidencia al observar las que se presentan en la siguiente Tabla 5. Ed. Propiedades físicas del etanol y del metoximetano (Dimetil éter). Tomo I. 3. Nombre Nombre Fórmula molecular C2H6O C2H6O Estado de agregación Líquido Gas Punto de Fusión. McGraw-Hill. a la fórmula molecular C2H6O corresponden las estructuras de un alcohol – el etanol y de un éter – el metoximetano. con halogenuros de fósforo. con aldehídos y cetonas. Biblioteca del Ingeniero Químico. en las que se forman sales de oxonio o se llega a la descomposición del éter en alcohol y halohidrocarburo6.P.ºC -117.Q y McEwen. presenta muy baja reactividad química. La Habana. de manera que es lógico que el primero sea un líquido mientras el segundo es un gas. Curso de Química Orgánica.7 Etanol Metoximetano (Dimetil éter) Tabla 5.5 -23. Química Orgánica. con ácidos carboxílicos. se oxida en presencia de óxidos de metales.3 -138. Mir. En efecto. con el ácido sulfúrico. Moscú 1970. comúnmente conocido como dimetil éter que se exponen a continuación: CH3-CH2OH Etanol CH3-O-CH3 Metoximetano o Dimetil éter. 1966. Tomado y adaptado de: 1. marcadas. Brewster. En particular las reacciones con halogenuros de hidrógeno. el punto de ebullición del etanol supera en mas de 100ºC el punto de ebullición del metoximetano.ªC 78. Las diferencias en las propiedades químicas del etanol y el metoximetano son. también. 2. Edición Revolucionaria. El etanol. como representante de los alcoholes.5 Punto de ebullición.En efecto. Al terminar el análisis del etanol y el metoximetano como isómeros de función. claramente. Pavlov B.

0 Punto de ebullición. 2.llevan a que los usos que se les den sean completamente diferentes. Quinta Edición.ªC 48. Brewster. Con base en esta fórmula se pueden representar dos estructuras de isómeros de función .A y Terentiev A. Tomo I. 3. Propanoico . El etanol. mientras que los éteres fundamentalmente se usan como solventes dada su inercia química. al reaccionar con óxidos de metales.P. Edición Revolucionaria.807 Propanal Propanona C3H6O -94.791 Tabla 6. hasta formar el ácido carboxílico correspondiente. se oxida.3 56. En la práctica el propanal y la propanona presentan las mismas reacciones características del grupo carbonilo (>C=O). O // O // CH3-CH2-C-H CH3-C-CH3 Propanal Propanona Las propiedades químicas de estos dos compuestos son similares. CH3-CH2-C-H Propanal + Ag2O OHOH- → CH3-CH2-C-OH + 2Ag Ac. El ejemplo más sencillo es el que corresponde a la fórmula molecular C3H6O. como todos los alcoholes recibe amplio uso en diferentes campos de la producción.el propanal y la propanona. los que también se conocen como propanaldehído y acetona respectivamente. Las posibilidades son amplias. Curso de Química Orgánica.1 0. Biblioteca del Ingeniero Químico.W. a excepción que el propanal. Los aldehídos y cetonas. Las fórmulas estructurales son las siguientes y las propiedades físicas se exponen en la Tabla 6. McGraw-Hill. g/cm3 0. Ed.Q y McEwen. como se muestra en las ecuaciones 1 y 2. Comúnmente se utilizan los óxidos de cobre o de plata. Mir. Pavlov B. Química Orgánica. Tomado y adaptado de: 1. veamos los siguientes casos: a. como todos los aldehídos. La Habana. R. 1966.8 Densidad. Propiedades físicas del propanal y la propanona (Acetona).ºC -81. O // O // 1. Moscú 1970. en presencia de soluciones alcalinas. fácilmente. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión. Otros ejemplos de isomería de función No sólo los alcoholes y los éteres pueden presentarse como isómeros de función.

Acidos carboxílicos y esteres.W. se descompone. McGraw-Hill.933 Tabla 7. Tomo I. Mostremos estas consideraciones a través de las ecuaciones 1 y 2: .1 0. 1966. Biblioteca del Ingeniero Químico.8 Punto de ebullición. R.4 Densidad. Pavlov B.A y Terentiev A.7 57. la propanona (acetona) no presenta este tipo de reacciones.ºC -20. Propanoico. Quinta Edición. lo que indica que el ester se somete a reacciones de hidrólisis en cualquier medio. Las fórmulas estructurales se exponen a continuación y las propiedades físicas en la Tabla 7. O // O // CH3-CH2-C-OH Ac. b.ªC 141. CH3-CH2-C-H + 2CuO Propanal OH- → CH3-CH2-C-OH + Cu2O Ac. El ácido propanoico presenta las reacciones típicas de los ácidos tales la formación de sales con metales o con hidróxidos alcalinos. Propanoico CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo Las propiedades físicas nos muestran a dos compuestos diferentes: el ácido propanoico es un compuesto de densidad cercana a la del agua y de baja volatilidad.9916 Acido. la esterificación que es la reacción por la cual se obtienen los ésteres.P. lo que sólo sucede con el ácido propanoico en medio alcalino. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión.Q y McEwen. Brewster. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo. Edición Revolucionaria. Como ejemplo tomaremos al ácido propanoico y al etanoato de metilo de fórmula molecular C3H6O. El etanoato de metilo es volátil y menos denso.O // // O 2. La Habana. 2. Química Orgánica. al contacto con soluciones acuosas. 3. alcalinas o ácidas. por el contrario. El etanoato de metilo no presenta las reacciones citadas. Moscú 1970. Sus propiedades químicas son también diferentes. Mir. etc. Las cetonas. Ed. Tomado y adaptado de: 1. propanoico Etanoato de metilo C3H6O -98. Curso de Química Orgánica. g/cm3 0. en particular.

formen. el ácido etanoico y el metanol. existen otras posibilidades menos frecuentes. CH3-C-OH + Ac. puesto que la fórmula molecular común para ellos es C4H8O y las fórmulas estructurales son las siguientes: O // CH=CHCH3-CH=CH-CH2-OH 1-hidroxi-2-buteno CH3-CH2-CH2-C-H Butanal 7 Los enoles son sustancias que poseen un doble enlace (en) y un grupo alcohol (ol). de conformidad con la ecuación 3 siguiente: O // O // 3. el etanoato de metilo se descompone en los compuestos que al reaccionar. los aldehídos y las cetonas. por parejas respectivas. entre sí. son características de los ésteres pero no de los ácidos carboxílicos. A este tipo de reacciones se les denomina reversibles. el 1-hidroxi-2-buteno y el butanal son isómeros de función. habitualmente. Etanoico CH3-OH Metanol H+ + CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo H2O Al observar las ecuaciones 1A y 3 encontramos que en ellas participan las mismas sustancias sólo que ubicadas en posiciones opuestas: en la ecuación 1A el etanoato de metilo es reaccionante. los ácidos y los ésteres. CH3-C-O-CH3 + H2O B NaOH CH3-C-O-Na+ + CH3-OH Etanoato de Sodio Metanol No hay reacción O // A H+ 2. isómeros de función.O // O // A CH3-C-OH H + + CH3-OH Metanol Ac. mientras que en la ecuación 3 es producto. Por ejemplo los enoles7 y los aldehídos. Además de que los alcoholes y los éteres. Veamos. CH3-CH2-C-OH + H2O O // B NaOH CH3-CH2-C-O-Na+ Propanoato de Sodio La ecuación 1 muestra que el etanoato de metilo reacciona con el agua en medio ácido o en medio alcalino. En medio ácido (ecuación 1A). . Etanoico O // 1. lo forman.

en las que dos o mas compuestos.2 y Tabla 4) del 2-hidroxibutano de conformidad con la siguiente fórmula estructural: CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano. Sin embargo. se puede considerar la posibilidad que una o un grupo de sustancias presenten varios tipos de isomería plana a la vez. de manera que esta última y el del 1-hidroxi-2-buteno. . Consideraciones finales sobre la Isomería plana. con las consabidas consecuencias que sus propiedades físicas y químicas sean diferentes. cuya fórmula condensada es C4H10O y la estructural. Los ejemplos mas comunes fueron presentados en este espacio. el butanal y la butanona (CH3-C-CH2-CH3) son isómeros de función. dos o mas sustancias presenten un tipo de isomería determinado.2. En el numeral anterior se analizaron los componentes básicos de la isomería plana: la isomería de cadena. el 1-hidroxibutano puede presentar isómeros de cadena si se orienta la cadena de 4 carbonos de manera que se forme el 1-hidroxi-2-metilpropano: CHCH3-CH-CH2(OH) І CH3 1-hidroxi-2-metilpropano. arriba enunciado. son isómeros de función. aunque no con mayor frecuencia. el 1-hidroxi-2-metilpropano debe tener un isómero de posición – el 2hidroximetilpropano de la siguiente fórmula estructural: CHCH3-CH-CH3 І CH2(OH) 2-hidroximetilpropano. Veamos un ejemplo para ilustrar esta situación.1. pueden darse. 6.O // Pero. siempre. Sin embargo. A su vez. la isomería de posición y la isomería de función.la siguiente: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. El 1-hidroxibutano o 1-butanol es isómero de posición (ver numeral 6. por separado. su esencia y en particular. las posibilidades que. Este tipo de situaciones. también. pertenecientes a diferentes familias o grupos funcionales. sean isómeros de función. Para ello tomemos al 1hidroxibutano (1-butanol).

Como se hiciera alusión. pero la disposición de elementos o sustituyentes de esa cadena. En todo lo demás los isómeros son completamente iguales. no lo es. . Iniciemos el análisis con la molécula del etano (C2H6) por medio de la fórmula estructural desarrollada (Fig. las cadenas carbonadas. de los isómeros sean diferentes. sustancial. el tema de la isomería espacial. La diferencia.C-C.Además de lo anterior. unos con relación de otros. a.2. veamos ahora. deben tener otros isómeros adicionales – los isómeros de función. la isomería configuracional y la isomería óptica. 6. CH3-CH2-O-CH2-CH3 Etoxipropano Así las cosas. lo que hace que ciertas propiedades físicas y químicas. todos los anteriores isómeros como alcoholes o lo que es igual hidrocarburos saturados hidroxilados. entre sí o con relación a la cadena misma. Isomería espacial o Estéreo isomería. son diferentes.2 Isomería conformacional. son iguales.3): H H I I H. al encontrarse unidos a los carbonos de un enlace sencillo carbono-carbono. algunas veces todas. a la fórmula molecular condensada C4H10O le corresponden 7 isómeros diferentes por su estructura y es de esperar que por sus propiedades físicas y químicas de conformidad con el fenómeno de la isomería en general8. consiste en que el hidrógeno o sus sustituyentes ocupan posiciones diferentes en el espacio. que distingue a los isómeros conformacionales. en la isomería espacial. Es decir. 6.2.3. los éteres de las siguientes estructuras: CH3-CH2-CH2 -O-CH3 1-metoxipropano CHCH3-CH-CH3 І O-CH3 2-metoxipropano. Con estas últimas consideraciones podemos concluir el tema de la isomería plana. Fórmula estructural del etano 8 Este puede ser un ejercicio interesante para los estudiantes – demostrar que las propiedades físicas de los 7 isómeros del ejemplo. presentado con la fórmula C4H10O. Dentro de la isomería espacial se distinguen tres tipos: la isomería conformacional.H I I H H Fig.

Ver Cap. En la Fig. El enlace carbono-carbono se representa con una línea continua larga ( ver Fig. por un enlace sencillo) puedan presentar cierto movimiento de rotación con relación al enlace carbono-carbono. Posibles distancias entre átomos de hidrógeno unidos a los Carbonos en la molécula del etano.1 Å . . 5 se expone la representación isométrica de estas conformaciones. Figura A .5 A y B). con relación al enlace sencillo – una cuando se encuentran a la distancia mayor posible-d1 (Figura 4. Se han propuesto diferentes formas para representar estas dos conformaciones. En consecuencia se puede pensar que los hidrógenos de la molécula del etano. Esta consideración es válida en razón que el enlace sencillo no es un enlace tan rígido (Ec-c= 83 kca/mol. Con líneas continuas los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más cercano. Con círculos se representan los átomos de carbono.cuando se encuentren a la menor distancia entre ellos.representa la mayor distancia posible d1 = 3.A) y otra. La forma plana simplificada se expone el la Fig. al observar de izquierda a derecha. d1 H C H H d1 d1 C H H H C H d2 H C H d2 H d2 H H A B Fig 4. . para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas cercano y de las líneas discontinuas – para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas lejano. a partir de la representación isométrica.5.3 Å .d2 (Figura 4. y con líneas discontinuas – los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más lejano. presentan dos situaciones extremas. están unidos. 4 se les denomina conformaciones. entre sí.6. En la representación plana. unidos a los dos átomos de carbono (los que a su vez. A las posiciones A y B de la Fig.Se puede suponer que los hidrógenos. Figura B – la menor distancia d2= 2.) que no “otorgue” cierta “libertad” a los hidrógenos o grupos unidos a los carbonos.B). los dos átomos de carbonos confluyen en una esfera y el enlace entre ellos. Se ha propuesto una forma simplificada plana.en el punto de encuentro de las líneas continuas.

en la que los hidrógenos. en la que los hidrógenos encuentran a la menor distancia. – el nombre conformación eclipsada. d1 = 3. entre sí (d2 en la Fig. que las especies subatómicas realizan. B Representación isométrica de las conformaciones del Etano. se de se de Al observar la disposición de los hidrógenos en las conformaciones de la Fig.H d1 H H H d2 H H H H H H Enlace carbono-carbono H H Enlace carbono-carbono A Fig 5. 6B).3 Å d1 H H H H H H d2 H H H H H H A Conformación Escalonada B Conformación eclipsada Fig 6. giratorio. Figura B – la menor distancia d2= 2. Figura B – Conformación eclipsada .1 Å .representa la mayor distancia posible d1 = 3. d2= 2. Representación plana de las conformaciones del Etano. 6. Figura A . unidos a los carbonos del etano.1 Å.Conformación Escalonada –representa la mayor distancia posible entre hidrógenos. Figura A . encuentran a la mayor distancia posible (d1 en la Fig.la menor distancia entre Hidrógenos. rotacional. se puede suponer la existencia de tensiones entre ellos. se encuentra al etano. el 97% de las veces. en forma de conformación escalonada y . etc. al igual que la influencia de las diferentes fuerzas de atracción y repulsión que tienen lugar en la molécula.6A) recibe el nombre conformación escalonada y la conformación.3 Å La conformación. Estas consideraciones se confirman con el hecho que al estudiar la molécula. en razón del movimiento.

H H І І H. lo que debe permitir el paso frecuente y constante del etano de la conformación eclipsada a la escalonada. La fórmula estructural desarrollada es (Fig. London. Esta energía es. considerablemente.7 Kcal/mol. 8.carbono o carbono . En Ruso. 1973. Jimia. Diferencias en las estructuras del etano y el propano. se observa que la diferencia. A guide to mechanism in Organic Chemistry. Analicemos.7): HH H I I I H-C-C-C-H I I I H H H Fig. ahora el caso del propano que es un caso más complejo. Al comparar la estructura del propano con la del etano de la Fig. entre las dos estructuras. University of Cambrdge.sólo un 3% en forma de conformación eclipsada9. respectivamente).3 y 98. H H І І H-C-C – І І H H H І C-H І H 9 Sykes Peter. Fórmula estructural del propano.7.8. sólo se requiere de 3 Kcal/mol. inferior si se compara con la energía de los enlaces carbono .H І І H H Fig. b. como se muestra en la Fig. Longman. Mosccú. Sin embargo para pasar de la conformación eclipsada a la escalonada o viceversa.hidrógeno (79. . 3. 1971.C-C . radica en que uno de los hidrógenos del carbono 2 del etano (el mas lejano al observar de izquierda a derecha) fue remplazado en el propano por un radical metil – CH3.

c. veamos (Fig. de manera que. las estructuras del etano y del butano (Fig 11. el porcentaje de ocurrencia de esta conformación (la eclipsada) debe ser mucho menor en comparación con la ocurrencia de la conformación escalonada. Fórmula estructural del butano Siempre se debe recurrir a comparar la estructura del hidrocarburo mayor o sustituido con el etano. Veamos el ejemplo del butano (Fig.10. a diferencia del etano.. podríamos representar las conformaciones escalonada y eclipsada para la molécula del propano por analogía con las representadas par la molécula del etano. 9): H H H CH3 H H CH3 H H H H H A B Fig 9. Representación plana de las conformaciones del propano. En los alcanos mayores.10). El butano. como el butano. existen varios ejes carbono-carbono que pueden permitir la formación de las conformaciones enunciadas.. A .Así las cosas.). entonces.. en razón que en este compuesto se presenta un eje carbonocarbono alrededor del cual se establecen las conformaciones eclipsada y escalonada. Lo anterior sucede con la mayoría de los alcanos mayores y con los alcanos en los que los hidrógenos han sido sustituidos por radicales o grupos. posee cuatro carbonos.Conformación Escalonada B – Conformación eclipsada Las tensiones en la conformación eclipsada de la molécula del propano deben ser mayores que las mismas en la molécula del etano. Comparemos. los estudios muestran que el 99% de las veces el propano se encentra en forma de conformación escalonada y sólo el 1% en forma de conformación eclipsada. para . En consecuencia.I I I I H H H H. En efecto. H H H H I I I I H-C-C-C-C-H . Fig.

nos encontramos con la situación como si a cada uno de los carbonos del etano se le hubiese remplazado un hidrógeno por un radical metil (CH3-). 10 Para este caso y posteriores. Estructura del butano con eje carbono-carbono en los Carbonos 1 y 2 ( Figura A) y en los carbonos 2 y 3 (Figura B) Al tomar como eje carbono-carbono los carbonos 1 y 2. Si se toma como eje los carbonos 2 y 3 (Fig. mientras que en el primer caso (eje en los carbonos 1 y 2) las tensiones se “ubican” en el carbono 2.ó C2H5-) en la molécula del butano (Fig. en atención que estas (las tensiones).11.C2 – C1-H І І І І H H H H A Eje carbono-carbono Eje carbono-carbono B Fig.C1-H І І H H H І H-C4І H H H H І І І C3 . 12. a partir del eje en los carbonos 1 y 2.en los carbonos 2 y 3. para las conformaciones escalonadas del butano con ejes en los carbonos 1 y 2 y en los carbonos 2 y 3. se evidencia que el hidrógeno del carbono 2 del etano fue remplazado por el radical etil (CH3CH2. Diferencias en las estructuras del etano y el butano.A). tendremos en cuenta sólo las conformaciones escalonadas en razón que las conformaciones eclipsadas para alcanos mayores o sustituidos.11. son menos frecuentes.11B) del butano. deberán presentar mas tensiones que las conformaciones que se formen a partir del eje en los carbonos 2 y 3. H H І І 2 H –C . generando cierto tipo de “desequilibrio” en toda la molécula. .C3 .organizar las conformaciones se puede partir de dos ejes carbono-carbono: un eje en los carbonos 1 y 2 y otro. como ya se dijo. se distribuyen de manera mas uniforme en toda la molécula. Esta situación se ilustra en la Fig. en este caso. además porque el radical etil es de mayor tamaño que los radicales metil.C2 – C1-H І І І H H H H H H H І І І І H-C4 .C1-H І І H H H H І І 2 H – C . Las conformaciones que se formen10 para el butano. en la molécula del butano y compararlo con el etano.

posee dos hidrógenos y un radical metil . Las fórmulas estructurales semidesarrolladas de estos compuestos son las siguientes: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. un caso de un alcano sustituido. B. І І H І І H І 1-hidroxibutano 2-hidroxibutano. d.H H H C2H5 H H CH3 H CH3 HH H A Conformación Escalonada B Conformación Escalonada Fig 12. CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano Al observar las estructuras de los dos compuestos en análisis. Representación plana de las conformaciones escalonadas del butano. 11.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el análisis del tema de la isomería plana (Ver numeral 6. para cada uno de ellos. B – Eje carbonos 2 y 3 : Vista de izquierda a derecha según Fig. los carbonos 2 y 3.13): H H H H H H H H H-C4-C3 – H A. de manera que podemos establecer las fórmulas desarrolladas de la siguiente manera( Fig.C1-H H І І H-C4 . el carbono 2.Eje carbonos 1 y 2 . Con base en las estructuras desarrolladas (Fig. Fig. con relación al eje carbono-carbono. posee dos átomos de hidrógeno y un radical metil. A . 13). Vista de derecha a izquierda según Fig. el que a su vez ha remplazado un hidrógeno por un grupo hidroxi (OH). se puede establecer que lo mas conveniente es tomar como eje. el carbono 3 por su lado.2). Analicemos. A.13. podemos establecer que. 11.C1-H OH І І І H І І OH B. І І C 2 .C3 H Eje carbono-carbono І І C2. del 1-hidroxibutano. Fórmulas estructurales desarrolladas del 1-hidroxibutano y del 2-hidroxibutano. ahora. Retomemos el ejemplo del 1.

El carbono2 del 2-hidroxibutano posee un radical metil. Esta operación dio como resultado los siguientes valores para esas tensiones: ½(109.hidroxibutano. El ciclohexano. Los hidrocarburos cíclicos también presentan isomería conformacional. 12 . R.dos hidrógenos y un radical metil. Tercera Edición.11 e. hace que estos cicloalcanos rompan con relativa facilidad el ciclo para formar cadenas lineales. 13.5º) del enlace carbono-carbono y el ángulo de la respectiva figura geométrica.5-60) = 24. B Conformación Eclipsada Representación plana de las conformaciones escalonadas del A . Vista de derecha a izquierda según Fig. Ciudad México. Estos dos últimos isómeros conformacionales se pueden anexar a los isómeros planos del ejemplo del 1. presentar isómeros conformacionales. aunque los homólogos menores. simultáneamente.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el tema de la isomería plana del numeral 6. Con base en este análisis podemos representar las conformaciones escalonadas para el 1-hidroxibutano y el 2-hidroxibutano (Fig 14). un hidrógeno y un grupo hidroxilo (OH) y el carbono 3. Tomado y adaptado de : Noller C. máxime si los isómeros 1-hidroxi-2-metilpropano y 2-hidroximetilpropano del ejercicio propuesto. Lo que suma argumentos a favor de la complejidad del tema de la isomería en general.2.1-hidroxibutano. B – 2. el ciclopropano y el ciclobutano. En efecto. B. Editorial Interamericana. A. Química Orgánica . Vista de izquierda a derecha según Fig. H H H H CH3 OH CH2OH HH H CH3 CH3 A Conformación Escalonada Fig 14. El cálculo de estas tensiones lo realizó Bayer. enlaces de valencia carbono-carbono del orden de 109º. 11 Se recomienda a los estudiantes representar las conformaciones escalonadas de estos dos compuestos: el 1-hidroxi-2-metilpropano y el 2-hidroximetilpropano. 1970. multiplicando por ½ la diferencia entre el valor del ángulo de valencia (109. deben. lo hagan con dificultad en razón de las tensiones internan que dentro de éllos tienen ocurrencia. 13. ajustar las moléculas dentro de figuras geométricas planas de 60º (para el ciclopropano) y de 90º (para el ciclobutano) y formar. en 1885. por primera vez. de igual manera.75º para el ciclopropano12.

por tanto la que se encuentra con mayor frecuencia. Figura A. se hace referencia a la posición que ocupa el hidrógeno y sus sustituyentes con relación al doble enlace carbono-carbono en la molécula de un compuesto orgánico. a – Hidrógeno o sutituyente en posición axial.Hidrógeno o sutituyente en posición ecuatorial.½(109. a a e a e e a a e a a e a e e a e a a e e a e e A B Fig 15. Cuando se habla de isomería 6. para el ciclohexano y sus derivados.2 configuracional.5-108) = 0.se orienta hacia la periferia del ciclo. dada la importancia que sus derivados juegan en el campo de la agronomía13. Isomería configuracional. Como ejemplo para mostrar la esencia y particularidades del 13 Se hace alusión al hexaclorociclohexano de uso en procesos de producción agrícola. – Conformación “silla”. Por tanto en calidad de ejemplo se presentarán las conformaciones del ciclohexano.8º para el ciclobutano. – Conformación “bote”.2. Estas consideraciones muestran que las tensiones disminuyen.8º para el ciclo pentano. al llegar al ciclopentano y el ciclohexano. Representación gráfica de las conformaciones de la molécula del ciclohexano.5-90) = 9. e. ½(109.5-120) = -5. 15. Los hidrógenos y sus sustituyentes se organizan en posiciones axial (a) y ecuatorial (e). en promedio. Los seis átomos del ciclohexano se organizan en forma de dos conformaciones la conformación “silla” y la conformación “bote” que se presentan en la Fig.3º para el ciclohexano. . En razón que la conformación “silla” favorece la posición ecuatorial del hidrógeno y sus sustituyentes. La posición axial es perpendicular al anillo del ciclohexano y la posición ecuatorial . Figura B. esta conformación es la mas estable. ½(109.

Ed. Biblioteca del Ingeniero Químico.2-dicloroeteno Al revisar los datos de las propiedades del 1.2dicloroeteno Trans-1. R. Edición Revolucionaria. Veamos estos datos en la siguiente Tabla 8.3 Densidad.W. Pavlov B. Tomo I.2-dicloroeteno. 1966. Tomado y adaptado de: 1. ºC -50.2Cis-1. Quinta Edición.2-dicloroeteno y al trans-1. Mir.ªC 60. 3.1 48.2-dicloroeteno nos encontramos con el hecho que existen dos valores para cada una de estas propiedades que corresponden al cis-1. Curso de Química Orgánica. H H I I C = C I I Cl Cl Cis-2.4 1. Brewster. Nombre Fórmula molecular Punto de Fusión.3-dicloroeteno H I C I Cl Cl I = C I H Trans-2.2-dicloroeteno mas volátil y menos denso. 2.P. Densidad.0 Punto de ebullición. 16 Fórmula estructural del 1. se utiliza el 1.2Trans-1. cuya fórmula estructural semidesarrollada es (Fig.2-dicloroeteno mas denso y de mayor punto de ebullición y el trans-1.274 C2H2Cl2 -80. Química Orgánica. McGraw-Hill. Moscú 1970. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo.Q y McEwen.16) ClHC = CHCl Fig. La Habana. Los datos de la Tabla 8.concepto de la isomería configuracional.A y Terentiev A.2dicloroeteno C2H2Cl2 1.249 Tabla 8. . muestran dos isómeros que se comportan como sustancias diferentes: el cis-1.2-dicloroeteno.17 Fórmulas estructurales de los isómeros cis – y trans del 1. g/cm3 Cis-1.2-dicloroeteno.ªC ebullición.3-dicloroeteno Fig.

Representemos estas posibilidades en la Fig. está conformado por un enlace sigma y un enlace Pi. es decir arriba o abajo.2. si se hace el ejercicio de rotarlos. es necesario que analicemos la configuración electrónica de los átomos de carbono que conforman el 1. 17. Por tanto cada isómero. en razón que este. para que un compuesto que posea doble enlace presente isomería configuracional. De conformidad con la Fig. se unen por medio de un enlace doble. en la Fig. mientras que en el isómero trans. como lo vimos en el Capítlo 4. Como vemos en la Fig. 6. ni el eteno ni el cloroeteno presentan isomería conformacional en razón. de cada carbono del doble enlace. los carbonos en el 1. Sin embargo. no se puede saber que sustituyente esta arriba o esta abajo con relación al doble enlace carbono-carbono. Además. Observemos. Los carbonos del enlace doble presentan hibridación sp2.2dicloroeteno. Por tanto.16. en razón que sólo necesita de un plano de dos coordenadas (x. sean diferentes.Además de lo anterior. se conoce que no es posible el paso de un isómero al otro sin la destrucción del enlace doble que une a los carbonos. Se requiere que los dos sustituyentes de cada carbono. No todos los compuestos que poseen doble enlace presentan isomería configuracional o cis-trans. se puede. dada su rigidez. Este enlace. veamos: .y trans. a la que se le denomina plana o planar. con relación al doble enlace carbono-carbono. Con base en lo expuesto. no permite movimiento rotacional o giratorio a su alrededor.se les denomina configuraciones que diferencian por la posición.se disponen hacia lados diferentes.2-dicloroeteno. se disponen para el mismo lado. A los isómeros cis. por medio de siguiente fórmula estructural (Fig.18. en el plano en el que se da la hibridació sp2 entre los carbonos.2.18) definir las condiciones de los sustituyentes el hidrógeno y del hidrógeno mismo. existe de manera individual y se comporta como una sustancia individual. Por lo expuesto. los dos sustituyentes de un carbono pueden ser iguales a los sustituyentes del otro carbono como lo vimos en el ejemplo del 1. podemos analizar las posibilidades que tienen los hidrógenos y sus sustituyentes (los cloros) para disponerse con relación al doble enlace en el plano en el que se ha formado la hibridación sp2. se llega a la conclusión que sólo es posible que coincidan rompiendo el doble enlace.2-dicloroeteno.y) para “ubicar” a los elementos que la forman. que los hidrógenos y sus sustituyentes ocupan. del doble enlace. lo expuesto.1 Condiciones estructurales de la Isomería configuracional. En términos generales.. en el isómero cis.los hidrógenos y los cloros. que en cada uno de estos casos.17.

De igual manera. ni x puede ser igual a y. b=H. es decir ni a puede ser igual a b. por separado: a=H. Esta condición es simultánea.H H I I C = C I I H H Eteno Fig. x=H. a=y ó b=x : b=y . 18 H I C I H Cl I = C I H Cloroeteno Fórmulas estructurales del eteno y el cloroeteno que muestran que estas sustancias no presentan isomería configuracional en razón de la imposibilidad para diferenciar la posición ( arriba o abajo) de los hidrógenos y el cloro con relación al doble enlace. y=H. A. Se puede permitir que a = x . a x I I C = C I I b y Fig. . 19 Requerimientos estructurales para los sustituyentes del hidrógeno para lograr que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans: Condición básica: a # b y x # y. La condición básica para que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans es la siguiente: a # b y x # y.

Además. 20) el caso del 2-hidroxi-2-penteno: A. veamos por ejemplo (Fig. En el caso anterior.OH. encontramos que el doble enlace. El carbono 3 – posee un hidrógeno y un grupo etil –C2H5 (Fig. Para ello podemos tomar puntos de comparación a los radicales metil y etil. de este compuesto. son diferentes de los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. Al observar. se puede proceder a representa las fórmulas estructurales de los isómeros cis.20.y trans. de uno de los carbonos.C).B. 20 Isómeros configuracionales del 2-hidroxi-2-penteno.del 2-hidroxi-2-penteno. en comparación con el eteno. tendremos el isómero cis.21 . Así las cosas. C2H5 –CH=C(OH) –CH3 Sustituyentes del doble enlace del 2-hidroxi-2-penteno H I C = I C2H5 OH I C I CH3 H I C = I C2H5 CH3 I C I OH Cis-2-hidoxi-2-penteno Trans-2-hidoxi-2-penteno Fig. tendremos el isómero trans-. es que todos los sustituyentes de los carbonos del doble enlace sean diferentes.En términos generales. B. al 2-hidroxi-2-penteno.). se encuentra entre los carbonos 2 y 3 (Fig. de manera que cuando se encuentren del mismo lado en el plano de la hibridación sp2 de los carbonos del doble enlace. encontramos la situación que los sustituyentes. B. lo común y corriente.CH3 y el grupo hidroxilo. podemos encontrar casos en los que los sustituyentes de un átomo de carbono sean iguales a los sustituyentes del otro carbono (del doble enlace). Veamos el ejemplo del 2-buteno en la Fig.y cuando se encuentren de lado diferente. los hidrógenos del carbono 2 fueron remplazados por el radical metil. 20. Sin embargo. CH2 = CH 2 Eteno 5 4 3 2 1 CH3 CH2-CH=C(OH) CH3 = 2-hidroxi-2-penteno 3 2 C.

6 Densidad. La Habana. siguiente: Nombre CisCis-2-buteno Fórmula Fórmula molecular C4H8 Punto de Fusión.604 Tabla 9.A y Terentiev A. Ed. A la vez.9 0. las propiedades físicas de los isómeros cis.21). Tomo I.ªC 3. el radical metil del carbono 1 es igual al radical metil del carbono 2. Lo mismo sucede con el carbono 2. El hecho que los sustituyentes. Biblioteca del Ingeniero Químico.son diferentes. de un carbono. R.621 TransTrans-2-buteno C4H8 -105. McGraw-Hill. 3. En el caso del 2-buteno. tal como lo observamos en el caso en análisis del 2-buteno.W. se puede diferenciar la posición de los hidrógenos y de los radicales metil en cada uno de los isómeros cis.ºC -139. Densidad. En efecto.8 0. como debe de esperarse. g/cm3 0. Tomado y adaptado de: 1.del 2-buteno. para este caso.21 Isómeros configuracionales del 2-buteno. Mir. sean iguales a los sustituyentes del otro carbono del doble enlace.ªC ebullición. Pavlov B. Moscú 1970. Propiedades físicas de los isómeros cis-trans. En este caso se cumple la condición en la que a = x y b = y. no es obstáculo para que un compuesto presente isomería cis-trans. 2. . Curso de Química Orgánica. pero a es diferente de b y x diferente de y. De hecho.buteno H CH3 I I C = C I I CH3 H Trans-2-buteno Fig. Estas se exponen en la Tabla 9. Brewster.CH3-CH = CHCH3 2-buteno H H I I C = C I I CH3 CH3 Cis-2. Quinta Edición.o trans-(Fig. Pero el hidrógeno del carbono 1 es diferente del metil del carbono.3 Punto de ebullición.y trans. Química Orgánica. el hidrógeno del carbono 1 es igual al hidrógeno del carbono 2.Q y McEwen. Edición Revolucionaria.P. 1966.

CH3-CH2 -CH = CH–CH3 2-penteno H H I I C = C I I C2H5 CH3 Cis-2-penteno H CH3 I I C = C I I C2H5 H Trans-2-penteno B. CH3-CH2 -CH -CH = CH2 1-penteno No presenta isomería cis-trans. en el carbono 1 del doble enlace. en razón que poseen dos sustituyentes iguales. Esta circunstancia hace que los alquenos asimétricos laterales no presenten isomería configuracional. Los isómeros cis-trans no sólo presentan diferencias en las propiedades físicas como ya se presentó. 22). Fig. dos hidrógenos. y un hidrógeno y un radical etil para el carbono 3.22. el 2-penteno. Desde el punto de vista de la estructura. si no también en sus propiedades químicas.y transpara este alqueno (Fig. Este hecho permite que en la molécula se establezca un eje de simetría. Los alquenos simétricos siempre tiene el doble enlace en el centro de la cadena como en el caso del 2-buteno. Como es lógico. A estos alquenos se les denomina alquenos asimétricos centrales Sin embargo ciertos alquenos asimétricos poseen el doble enlace en uno de los extremos. 22.21). en el caso del 1-penteno. los sustituyentes del los carbonos del doble enlace son diferentes: un hidrógeno y un radical metil para el carbono 2. Por analogía. Como se observa en la Fig. Los alquenos simétricos y asimétricos. por ejemplo.C. Este tema es un . A ellos se les denomina alquenos asimétricos laterales. A. algunos alquenos asimétricos tienen el doble enlace en el centro o cerca del centro de la cadena. los sustituyentes de los carbonos del doble enlace son iguales: un hidrógeno y un radical metil para cada uno de los carbonos. este tipo de alquenos no cumple con la condición básica. En efecto. se distinguen dos tipos de alquenos: los alquenos simétricos y los asimétricos. 22 Isómeros configuracionales del 2-buteno. Por ejemplo el 1-penteno (Fig. Como ejemplo de alqueno asimétrico podemos utilizar al 2-penteno. Nos puede servir de ejemplo de alqueno simétrico el 2-buteno (Fig.B). Este hecho permite identificar los isómeros cis.

Esta situación puede ser modificada. Y si además. se desvía bien sea hacia la derecha o hacia la izquierda. al atravesar la sustancia. por esta razón se habla de luz policromática. . si al paso de la luz se coloca un instrumento que oriente la luz en una sola dirección. 2. En este caso se habla de luz monocromática o luz polarizada. En el polarizador 3.Analizador de muestras. ópticamente activa. 3. se les llama isómeros ópticos. 2 4 1 3 5 6 - 7 Fig. la luz toma una sola dirección. Se conocen compuestos orgánicos que poseen la capacidad de desviar el plano de la luz polarizada hacia uno u otro lado de la dirección original. de donde la luz sale en todas las direcciones. 6. La luz que emite una fuente es un conjunto de rayos y ondas que se desplazan en todas las direcciones.Luz polarizada 5.Desviación de la luz polarizada: 7-Escala de medición: El polarímetro posee una fuente 1 (Fig.3 La isomería óptica. 6. presentan la misma fórmula estructural y reacciones químicas y sólo se diferencian por la dirección del giro que le dan al plano de la luz polarizada. en el analizador 5. 4. El esquema básico de un polarímetro se expone en la Fig.Fuente de Luz.2. se denominan polarímetros. La luz polarizada 4.tema especializado de la química orgánica que se abordará al analizar las reacciones químicas de los alquenos.Polarizador. es decir hacia la derecha o la izquierda. Los equipos que permiten medir el giro que una sustancia. 1. La luz polarizada difunde rayos y ondas en un mismo plano. 23 Representación esquemática de la estructura básica de un polarímetro. le da al plano de la luz polarizada.23).Luz policromática. Este valor se cuantifica en la escala 7 del equipo. A las sustancias que presentan esta característica especial se les denomina ópticamente activas.23. ópticamente activa.

mas simple es el ácido láctico. en consecuencia.24): O // CH(OH). Fig. La dextrógira que desvía el plano de la luz polarizada a la derecha y se designa con el signo + antes del nombre (+ ácido láctico). El nombre IUPAC del ácido láctico es: ácido 2-hidroxipropanoico. El ángulo de valencia es de 109º28´. La forma ópticamente inactiva que no desvía el plano de la luz polarizada y que se designa con los signos ± antes del nombre (± ácido láctico). 2.La forma levógira que desvía el plano de la luz polarizada a la izquierda y se designa con el signo – antes del nombre (. El análisis de las sustancias ópticamente activas llevó a encontrar en éllas la presencia de mínimo un carbono asimétrico.ácido láctico).25 se presenta esquemáticamente la estructura del carbono asimétrico.Una de las sustancias. de manera que la fórmula estructural es (Fig. a I b-C-x I y a b C 109º28´ x y Fig. ubicándolo en el centro de una pirámide regular (tetraedro) con sus enlaces hacia los vértices de la pirámide. ópticamente activas. presenta hibridación sp3.C \OH OH CH3 ácido 2-hidroxi-2-propanoico.CH(OH). . 3. En la Fig. entendiendo como tal el carbono que posee cuatro sustituyentes diferentes y que.24 Fórmula estructural del ácido láctico El ácido láctico existe en tres formas: 1. 25 Representación gráfica del carbono asimétrico.

La presencia de un carbono asimétrico. el carbono central del ácido láctico. Pero los sustituyentes centrales o laterales (b y x) no. orientado hacia la izquierda en una imagen. encontramos que. supone la posibilidad que una de éllas haga girar el plano de la luz polarizada hacia una dirección (derecha. por ejemplo) y la otra imagen lo haga girar en dirección contraria. 26 Imágenes especulares de un compuesto con carbono asimétrico.a I b-C-x I y Espejo a I x-C-b I y Fig. a. C – carbono asimétrico.uno –hacia la izquierda y otro hacia la derecha (Fig 28). La presencia de estas dos imágenes especulares para un compuesto con un carbono asimétrico. . por el contrario – el sustituyente. el grupo metil del carbono 3 y el hidrógeno y el grupo hidrófilo (Fig 27). en efecto. en la molécula del ácido láctico.26): En la Fig. posee cuatro sustituyentes diferentes. el carbono 2.24) Al analizar la estructura del ácido láctico. Esta situación debe darse con aquellos compuestos que posean carbonos asimétricos como en el caso del ácido láctico que arriba habíamos expuesto (ver Fig. veamos: el grupo carboxílico del carbono 1.26 se evidencia que los sustituyentes superiores e inferiores (a y y) de las dos imágenes especulares coinciden. En otras palabras los isómeros ópticos del ácido láctico presentan diferentes valores de rotación específica.y – sustiuyentes del carbono asimétrico Las figuras geométricas como el tetraedro pueden existir en forma de dos imágenes especulares (imágenes de espejo o antípodas) independientes y no superponibles (Fig.x. en la otra imagen (la antípoda) aparece orientada hacia la derecha. supone la existencia de dos imágenes especulares que corresponden a dos isómeros ópticos que desvían el plano de la luz polarizada en dirección diferente.b.

8ª y el levógiro – de -3.3. 6.2. Se ha demostrado que ésta es una mezcla. Para el caso del ácido láctico. en iguales proporciones de los isómeros levógiro y dextrógiro A esta mezcla se le denomina mezcla racémica.8º.del ácido láctico A. . Arriba se había anotado la existencia de una tercera forma del ácido láctico – la forma ópticamente inactiva. cuya esencia es logro de la inactividad óptica de isómeros ópticamente activos por acción intermolecular de uno y otro isómero. se extiende a todas aquellas sustancias que poseen un carbono asimétrico y. aunque la magnitud del giro pueda ser del mismo valor absoluto. el isómero dextrógiro presenta una rotación específica de +3. por tanto.28 Imágenes especulares –enantiómeros.1 La mezcla racémica. pueden formar isómeros ópticos con diferente rotación específica. 27 Sustituyentes del carbono asimétrico – el carbono2. B.del ácido láctico COOH I H-C-OH I CH3 COOH I HO-C-H I CH3 Espejo A B Fig.H COOH I 2 C -OH I 3 CH3 1 Fig.Configuración( relativa) L A los isómeros ópticos que se diferencian por la orientación de la rotación específica se les denomina enantiómeros Lo expuesto. con relación a la actividad óptica del ácido láctico.Configuración (relativa) D.

29 Fórmula estructural del ácido tartárico.C -OH I 3 H .3.2. el valor de un ángulo. a el valor del ángulo se le antepone un signo “+” y.A y B). En conclusión. Las configuraciones relativas D y L son convenciones para “ubicar” los sustituyentes del carbono asimétrico. Para definir esta posición se introdujo la configuración relativa.se le antepone un signo “-“. La forma meso. midiendo el valor del ángulo de la desviación del plano de la luz polarizad.28. 6.).Las mezclas racémicas existen en la naturaleza como tales o se pueden preparan siempre y cuando se requiere eliminar la actividad óptica de una sustancia ópticamente activa.2. como resultado. 1 . pero no tienen relación con la desviación específica del isómero. pues esta se define por medio de la configuración absoluta. A élla sólo se llega por medio de la medición experimental.C -OH I 4 COOH Fig.28.que se expone en la Fig. la configuración absoluta de una sustancia ópticamente activa. Este ángulo es el producto de la desviación que la sustancia analizada le dio al plano de la luz polarizada. La magnitud y dirección de la rotación específica de un isómero en estudio. Si el grupo hidroxilo (OH) se encuentra a la derecha del carbono asimétrico se habla de configuración D y. Configuración absoluta y configuración relativa de los isómeros ópticos. La posición relativa de los sustituyentes centrales del carbono asimétrico en los enantiómeros. Si la desviación fue a la derecha. si hacia la izquierda. es decir se requiere conocer la configuración absoluta de un isómero óptico.3-dihidroxibutandioico.2.3. puesto que la “cabeza” y los “pies” de los isómeros son iguales (Fig. en razón que es por el lugar que estos ocupen en cada isómero que se les puede diferenciar. se logra haciendo la valoración experimental. 2. En la práctica se requiere identificar dos situaciones: 1. 6. haciendo uso de un polarímetro. si se encuentra al izquierda – de configuración L (Fig. Veamos el ejemplo del ácido tartárico – ácido 2.3. La sustancias con carbones asimétricos pueden ser ópticamente inactivos.29 COOH I 2 H . Se obtiene.

29 el ácido tartárico posee dos carbonos asimétricos. es decir. COOH I H -2C -OH I 3 H . aunque.. como muestra la Fig. carbonos asimétricos. sin dejar de ser.3. se puede tomar . el grupo carboxilo del carbono 1 se encuentre a la misma distancia que el grupo carboxilo del carbono 4.30 1 COOH I H -C -OH I 3 H . 6.2. Para el caso concreto que nos ocupa. Actividad óptica de compuestos con dos carbonos asimétricos. En el caso del ácido tartárico nos encontramos con el ejemplo de un compuesto orgánico. los sustituyentes del carbono asimétrico 2 son iguales a los sustituyentes del carbono 3. sin que sea una mezcla de isómeros dextrógiro y levógiro.C -OH I 4 COOH 1 A Sustituyentes del carbono 2 (asimétrico) del ácido tartárico B Sustituyentes del carbono 3 (asimétrico) del ácido tartárico En la práctica se puede encontrar el ácido tartárico ópticamente inactivo. Esta situación es posible porque dentro de la molécula del ácido tartárico se puede trazar un eje imaginario de simetría (Fig.30.4.Como se observa en la Fig. se habla de la forma meso. es claro que posee 2 carbonos asimétricos.31) que permite que por compensación interna se elimine la influencia de los ejes asimétricos en la molécula. Como ejemplo para este caso. Sin embargo. En efecto. el hecho que. elimina la asimetría de la molécula y en consecuencia la actividad óptica del ácido tartárico. a pesar de tener dos carbonos asimétricos. con carbonos asimétricos. puesto que.C -OH I 4 COOH Fig. el compuesto presenta isomería óptica. Cuando la situación expuesta. cuando una sustancia. por separado.el carbono 2 y el carbono 3. no presenta actividad óptica por compensación intramolecular. si en el compuesto en estudio no se puede trazar un eje de simetría. al igual que el hidrógeno y el grupo hidroxilo. es decir una mezcla racémica. Sin embargo esto no es óbice para esperar que el ácido tartárico para esperar que el ácido tartárico presente actividad óptica. ópticamente inactivo. se habla del ácido mesotartárico que es ópticamente inactivo. cada uno de éllos con cuatro sustituyentes diferentes. con relación al eje de simetría.

1 Es decir que el ácido cloromálico.31 Forma meso del ácido tartárico. el enantiómero de la posición A. B y D forman parejas de diasteoisómeros.C -OH I H . Además.) es imagen especular del enantiómero D (Fig. de conformidad con lo que se acaba de exponer. organizados por parejas. con sus dos átomos asimétricos de carbono. A y D. de manera similar que el caos del ácido cloromálico analizado. COOH I 2 H . Las combinaciones de enantiómeros A y C.ácido 2-cloro-3-hidroxi-butandioco que se presenta en la Fig.32.al ácido cloromálico .34.3C -OH I 4 COOH 1 Fig. ópticamente inactiva.. ni el enantiómero B (Fig. de la Fig 33.34. 32 Fórmula estructural del ácido cloromálico. En términos generales. no es imagen especular del enantiómero C de la Fig. puede formar cuatro enantiómeros diferentes. COOH I 2 H .C -OH I 4 COOH Fig. puede formar 2n enantiómeros que se pueden organizar por parejas de diateroisómeros. una molécula con n átomos asimétricos de carbono.). .33.C -Cl I 3 H.C -OH I H -3C -OH I 4 COOH 1 Eje de simetría COOH I 2 H . B y C.

hidroxi-butandioico. Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se disponen del mismo lado. analicemos dos últimos ejemplos: primero miremos el ejemplo del ácido málico (Fig.C-H . COOH I H-2C -Cl I 3 HO.I 4 COOH 1 A B Fig.C-OH . Para concluir el tema de la isomería óptica y el tema de la isomería en general. 33 Enantiómeros del ácido cloromálico.I 4 COOH 1 C D Fig.COOH I 2 H .C-OH .C -H I 3 HO.C-H .C -Cl I 3 H. .I 4 COOH Espejo 1 COOH I 2 Cl .I 4 COOH 1 Espejo COOH I Cl -2C -H I 3 H. 34 Enantiómeros del ácido cloromálico.35) – ácido 2. Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se dispone de lados opuestos.

2 para desarrollar los temas de la isomería de cadena. y. debe formar dos isómeros ópticos – dos enantiómeros de conformidad con la Fig. el número 2. 36. 36 Enantiómeros del ácido málico Por último retomemos el ejemplo de la fórmula condensada C4H10O que se utilizó en el numeral 6. en particular el isómero 2-hidroxi-butano (CH3-CH2-CH(OH)-CH3) en razón que este compuesto posee un carbono asimétrico en su estructura (Fig. Con este último ejemplo se evidencia.35 Fórmula estructural del ácido málico. de posición y de función.37).H I 4 COOH Fig.38. . una vez mas la complejidad del tema de la isomería y concluimos un capítulo mas de el presente texto. COOH I H -C -OH I CH2COOH Espejo COOH I HO -C -H I CH2COOH Fig. 1 La estructura del ácido málico muestra que este compuesto sólo posee un carbono asimétrico.3C . por tanto puede formar dos enantiómeros tal y como se expone en la Fig. por tanto.C -OH I H .COOH I 2 H .

Ed. por tanto se puede consultar cualquier texto de química orgánica para profundizar en cualquiera de los temas de la isomería. Brewster. Además para el tema específico de la isomería óptica se puede recurrir a textos de bioquímica. Química Orgánica. A pesar de lo anterior.I H-C-H .Q y McEwen. 38 Enantiómeros del 2-hidroxibutano. Curso de Química Orgánica. De igual manera que en el caso de la nomenclatura la bibliografía es abundante.P.A y Terentiev A. Edición Revolucionaria. CH3 I H -C -OH I C2H5 Espejo CH3 I HO -C -H I C2H5 Fig. Moscú 1970.I H Fig.CH3 I H-C -OH I H-C-H . . La Habana. Mir. Pavlov B. BIBLIOGRAFIA. el autor recomienda los siguientes textos arriba citados: 1. R. 37 Fórmula estructural del 2-hidroxibutano. 2.W. 1966.