6. LA ISOMERIA.

Por: Abelardo Prada Matiz Ing Qco, Profesor Unillanos.

Iniciamos el análisis de uno de los temas más característicos de la química orgánica, cual es el tema de la isomería. El fenómeno (de la isomería) se puede definir por el hecho que dos o más compuestos, con la misma fórmula molecular, posean diferentes fórmulas estructurales, diferentes propiedades físicas y, en la mayoría de los casos, diferentes o diferencias sustanciales, en sus propiedades químicas. Se distinguen dos grandes grupos dentro de la isomería. El primer grupo - la isomería plana que señala las diferencias estructurales de los isómeros en la cadena carbonada, en la disposición de los sustituyentes del hidrógeno en la cadena o las diferentes posibilidades de organización de los componentes de la fórmula molecular para generar uno u otro tipo de grupo funcional, es decir diferente tipo de compuesto orgánicos. La isomería espacial o estereoisomería muestra la manera como sustituyentes o grupos funcionales se disponen en el espacio, unos con relación de otros o con relación a la cadena carbonada. La diferencia, entonces, entre los dos grupos de la isomería, radica, en que en que en la isomería plana, los isómeros, poseen, fundamentalmente, cadenas distintas, mientras que en la isomería espacial, las cadenas carbonadas, incluso, pueden ser iguales, pero la disposición de elementos de esa cadena en el espacio no es igual. 6.1. Isomería plana. Se distinguen tres subtipos de isomería plana: la isomería de cadena, la isomería de posición y la isomería de función. 6.1.1 La isomería de cadena. En este caso los isómeros, aunque poseen la misma fórmula condensada, presentan diferencias en la cadena carbonada y, en consecuencia, diferencias en sus propiedades físicas y, también en la actividad química. El ejemplo mas sencillo, comúnmente utilizado para mostrar la esencia del la isomería de cadena es el del butano normal y el 2-metilpropano (isobutano), veamos: La fórmula condensada o molecular de estos dos compuestos es – C4H10, sin embargo las fórmulas estructurales son: CH3 І CHCH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 2n-Butano 2-metilpropano

La diferencia entre las cadenas es evidente – en el butano de cadena lineal (nbutano o butano normal, se le suele denominar), los carbonos están dispuestos uno tras otro, de manera secuencial (en fila india, se diría), mientras, que en el 2metilpropano, hay tres carbonos en línea, en fila y un tercer carbono, orientado hacia uno de los lados de la fila. Hablando en términos, utilizados en la nomenclatura, en el butano normal hay una sola cadena y en el 2-metilpropano, hay una cadena principal y una ramificación, exactamente en el carbono 2. Las diferencias, entre las cadenas de las dos estructuras, se pueden representar esquemáticamente, asumiendo que cada carbono es un punto en la línea que forma la estructura. Así las cosas, el n-butano es una secuencia de átomos de carbono, en línea (Fig.1A) y el 2-metilpropano- dos líneas que se encuentran y que forma una especie de letra T (Fig.1B).

●-●-●-● - - A

●-●-● - I ● B

Fig 1.

Representación esquemática de las estructuras del n-butano (A) y del 2-metilpropano(B).

La diferencias en las dos estructuras que corresponden a la fórmula molecular C4H10, son evidentes, sin embargo, como lo hemos dicho, el fenómeno de la isomería no sólo tiene relación con las diferencias estructurales, si no también con las diferencias en las propiedades físicas y químicas de los isómeros. Condensemos en la Tabla 1 los valores de algunas propiedades físicas del butano normal y el 2metilpropano. Los valores, expuestos en la Tabla 1, muestran que el butano normal y el 2metilpropano se comportan como dos sustancias individuales diferentes, puesto que poseen propiedades físicas distintas. En efecto, aunque los dos son gases, la diferencia en los puntos de fusión es de mas de 20ªC, es decir que el 2-metilpropano es mas volátil que n-butano; los puntos de ebullición presentan diferencias superiores a los 10ºC. De manera similar, el valor de la densidad es inferior para el 2-metil propano. Las diferencias en los valores de las propiedades físicas de los isómeros de cadena se hacen más notorias cuando el número de isómeros es mayor. Esto sucede cuando aumenta el número de carbonos en la molécula: En la tabla siguiente (tabla 2) se muestra el posible número de isómeros en función del número de carbonos en la molécula.

Nombre

Fórmula molecular

Estado de agregación Gas

Punto de fusión,ºC

Punto de ebullición,ªC ebullición,ªC -0,5

Densidad, g/cm3 0,5788*1

Butano normal 2-metil propano

C4H10

-138,3

C4H10

Gas

-159,9

-11,7

0,5592

Tabla 1. Propiedades físicas de los isómeros de cadena el butano normal y el 2metilpropano. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir .
Moscú 1970.

La tabla 2 nos indica que el fenómeno de la isomería de cadena aparece cuando el número de carbonos es igual a 4, es decir a partir del butano para los hidrocarburos saturados, y, que crece de manera sensible con el crecimiento del número de carbonos en la molécula.
Número de carbonos en la molécula Número de isómeros

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

1

1

1

2

3

5

9

18

35

75

159

355

803

Tabla 2 Número de isómeros en función del número de átomos de carbono en la molécula. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir. Moscú
1970.

De lo expuesto se deduce que el ejemplo del butano, arriba analizado, es el más sencillo, por tanto veamos, ahora, el caso del pentano que reviste una mayor complejidad, sin ser el, como es obvio, más complejo a juzgar por los datos que proporciona la tabla 2. La fórmula molecular para el pentano y sus isómeros es: C5H12. El número de isómeros es 3, por tanto las estructuras deben ser las siguientes:
CH3 І CHCH3-CH-CH2-CH3 2-metilbutano CH3 І CH3-C-CH3 І CH3 2,2-dimetilpropano corresponde a la

CH3-CH2- CH2 CH2-CH3 n-pentano

El valor de la temperatura de 20ªC.

1

densidad

para

los

dos

isómeros

3 . como lo veremos en el 2 El valor de la densidad para los dos isómeros corresponde a la temperatura de 20ªC.1 0.2dimetilpropano es gas. Mir .la del 2.613*3 Tabla 3. Al observar los puntos de ebullición de los tres isómeros se denota que la volatilidad del compuesto se incrementa (disminuye el p. g/cm3 Pentano normal 2-metil butano 2. Las propiedades físicas de estos tres isómeros de fórmula molecular C5H12 son diferentes. Moscú 1970.6264*2 C5H12 Líquido -159.A y Terentiev A.22. Nombre Fórmula molecular Estado de agregación Punto de fusión. etc. La sustitución. mientas que el 2.2-dimetil propano C5H12 Líquido 36.9 0. función.6 9. Estas se exponen en la tabla 3 Las propiedades físicas del pentano y sus isómeros de cadena muestran que dos de éllos son líquidos.6199 C5H12 Gas -16.Nos encontramos con una estructura lineal. Curso de Química Orgánica. El valor de la densidad para este isómero corresponde a la temperatura de 0ªC.ªC Densidad. sin embargo el concepto de la isomería también incluye la diferencia que presentan (los isómeros) en sus propiedades químicas. por tanto los dos primeros son más densos que el tercero. estas diferencias no son lo suficientemente marcadas como lo vamos a observar en otros tipos de isomería (posición.Ed.e. Veamos: las reacciones más comunes de los hidrocarburos saturados (alcanos) son las reacciones en las que los hidrógenos se remplazan por un grupo. una estructura con una ramificación. adaptado de Pavlov B.2-dimetilpropano. Propiedades físicas de los isómeros de cadena del pentano.el pentano y el 2-metilbutano.8 Punto de ebullición. Tomado y De lo expuesto se hace evidente que las propiedades físicas de los isómeros son diferentes.ºC -129.) con la aparición de ramificaciones en la molécula. la del 2-metilbutano y una estructura con dos ramificaciones.P. por lo general un halógeno.). pero de todas maneras existen. En los ejemplos citados para el butano y el pentano. la del pentano normal (n-pentano).9 27.5 0.

Los estudiantes pueden ampliar el espectro de posibilidades desarrollando los casos que se enuncian en la tabla 3. El 2-metilbutano posee hidrógenos de baja. Movilidad de los hidrógenos en las moléculas de los isómeros de cadena del butano y del 2. los cuales tienen vigencia para todos los compuestos en los que este tipo de isomería haga presencia. Así las cosas los hidrógenos unidos a carbonos primarios suelen ser menos movibles que los unidos a carbonos secundarios y estos . el de mayor actividad debe ser el 2-metilbutano.2-dimetilpropano. la sustitución se da con mayor rapidez y facilidad por el hidrógeno del carbono terciario (carbono 2) del 2-metilpropano.2-dimetilpropano sólo hidrógenos de baja movilidad. 4 .2 para el butano y su isómero.momento oportuno.CH3 Hidrógeno de alta movilidad Fig 2.metilpropano Algo similar sucede con el pentano y sus isómeros de cadena.menos movibles que los unidos a carbonos terciarios4. por ejemplo. Por tanto al sustituir hidrógenos. Por analogía con lo expuesto en la Fig. De esta manera hemos analizado los elementos básicos de la isomería de cadena. se da con mayor facilidad por el hidrógeno del carbono mas sustituido es decir con el que tenga menos hidrógenos unidos a él. el pentano sólo posee hidrógenos de baja y mediana movilidad. luego el pentano norma y por último el 2. así: n-Butano Hidrógenos de mediana movilidad 2-metilpropano Hidrógenos de baja movilidad CH3-CH2-CH2-CH3 Hidrógenos de baja movilidad CH3 І CH3-CH . Se habla de la movilidad de los hidrógenos. gráficamente. si se va a sustituir hidrógenos por halógeno en el butano y el 2metilpropano. mediana y alta movilidad y el 2. en la Figura 2. tomando como base los Los carbonos cuaternarios no tienen hidrógenos por tanto en este caso no se puede hablar de movilidad. de manera que se puede diferenciar las posibilidades de los hidrógenos para ser sustituidos. que por los carbonos secundarios del butano. Lo expuesto se representa. Por tanto. en cada una de las moléculas.

Las fórmulas estructurales. La Habana.2 La isomería de posición. son las siguientes: Cl І CHCH3-CH-CH3 2-cloropropano CHCH3-CH-CH2-CH3 І OH 2-butanol. Curso de Química Orgánica.1. La esencia de la isomería de posición consiste en que los isómeros poseen la misma cadena. Química Orgánica. 6. son evidentes. g/cm3 1-cloropropano 2-cloropropano 1-butanol 2-butanol Líquido Líquido Liquido Líquido 46.6 36. para cada caso. pero difieren en la posición que ocupan los sustituyentes del hidrógeno en esa cadena.810 0. Tomado y adaptado de: 1. de fórmula molecular C3H7Cl También al 1-butanol y al 2-butanol de fórmula molecular C4H9O. Como ejemplos comunes se pueden citar al 1-cloropropano y al 2-cloropropano. Moscú 1970. 1-butanol Veamos las propiedades físicas que se exponen en la tabla 11. Brewster. CH3-CH2-CH2-Cl. Las diferencias en las propiedades físicas de los ejemplos citados en la Tabla 4.890 0. el pentano y sus respectivos isómeros de cadena. .P. 2.W. Nombre Fórmula molecula r C3H7Cl C3H7Cl C4H10O C4H10O Estado de agregación Punto de ebullición.5 0. 1-cloropropano CH3-CH2-CH2-CH2-OH.860 0. 1966. puesto que alcanzan cerca de 10 grados (en el punto de ebullición) para el 1 y 2-cloropropano y 20 grados para los alcoholes (1 y 2-butanol).A y Terentiev A. Ed.Q y McEwen.9 99.808 Tabla 4.ªC Densidad. Mir.elementos fundamentales expuestos para el butano. Pavlov B. Edición Revolucionaria.5 117. R. Propiedades físicas de algunos isómeros de posición. para cada pareja de los isómeros enunciados.

pertenecen a diferentes familias o grupos funcionales. por tanto poseen diferentes estructuras. el propeno5. potasio. las diferencias en las propiedades químicas del 1-cloropropano y el 2-cloropropano son claramente marcadas. etc. CH3-CH-CH2-CH3 CHІ OH + CuO → CH3-C-CH2-CH3 + Cu + H2O Butanona. tal vez. en la que a partir del 1-butanol. Lo expuesto se puede representar por medio de las siguientes ecuaciones 1 y 2: : 1. diferentes porque son sustancias diferentes. a pesar de tener la misma fórmula molecular. 6. se obtiene aldehído y para el 2-butanol sólo se obtiene cetona. CH3-CHCl-CH3 + KOH CHCl- Alcohol → CH3-CH=CH2 + KCl + H2O En el caso del 1 y el 2-butanol las diferencias en la reactividad no son tan marcadas. 5 Sobre este tema se profundizará al estudiar la reactividad de los derivados halogenados de hidrocarburos.el 1-propanol. CH3-CH2-CH2-CH2-OH + CuO → CH3-CH2-CH2-C=O + Cu + H2O O Butanal O // \ H 4. propiedades físicas. . sólo para algunas reacciones como la deshidratación con ácido sulfúrico.) el 1-cloropropano da como producto principal un alcohol. Representemos lo expuesto por medio de las ecuaciones 3 y 4. que el 2-butanol la realiza a mayor velocidad. químicas y organolépticas. o la oxidación. CH3-CH2-CH2-Cl + KOH Alcohol → CH3-CH2-CH2-OH +KCl KCl 2. sin embargo el mas común es el corresponde a la fórmula molecular C2H6O. Es decir. en presencia de óxidos de metales. Este es. Con base en los ejemplos utilizados en desarrollo del tema de la isomería de posición. el tema más característico y representativo del fenómeno de la isomería plana. Los isómeros de función. se comportan como sustancias individuales. Son innumerables los ejemplos de isómeros de función. propiedades físicas y químicas. en razón que a esta fórmula corresponden dos estructuras que pertenecen a grupos funcionales distintos. podemos concluir que este tipo de isómeros difieren en su estructura. como corresponde al fenómeno de la isomería en general. Al tratar a estos dos compuestos con una solución alcohólica de un metal alcalino (sodio.1.3 La isomería de función. respectivamente: 3. mientras que el 2-cloropropano – un alqueno.De otro lado.

Química Orgánica.A y Terentiev A. presenta reacciones con metales alcalinos. Quinta Edición. Tomado y adaptado de: 1. con ácidos carboxílicos.En efecto. R. se puede concluir que las propiedades físicas y químicas de estos dos compuestos 6 Sobre estos temas se profundizará al estudiar el tema de los éteres. En particular las reacciones con halogenuros de hidrógeno.Q y McEwen. Ed. El etanol. marcadas.3 -138. claramente. Las propiedades físicas del etanol y del dimetil éter son sensiblemente diferentes como se evidencia al observar las que se presentan en la siguiente Tabla 5. 2. Por el contrario. a la fórmula molecular C2H6O corresponden las estructuras de un alcohol – el etanol y de un éter – el metoximetano. En efecto. el punto de ebullición del etanol supera en mas de 100ºC el punto de ebullición del metoximetano. presenta muy baja reactividad química. Las diferencias en las propiedades químicas del etanol y el metoximetano son. Biblioteca del Ingeniero Químico. Propiedades físicas del etanol y del metoximetano (Dimetil éter). con el ácido sulfúrico. el metoximetano. Edición Revolucionaria. con halogenuros de fósforo. Pavlov B. se oxida en presencia de óxidos de metales. en las que se forman sales de oxonio o se llega a la descomposición del éter en alcohol y halohidrocarburo6.ºC -117.5 -23. En resumen el etanol presenta una elevada y amplia actividad química. Brewster. 3. Moscú 1970. Al terminar el análisis del etanol y el metoximetano como isómeros de función. Mir. comúnmente conocido como dimetil éter que se exponen a continuación: CH3-CH2OH Etanol CH3-O-CH3 Metoximetano o Dimetil éter. etc. Tomo I. La Habana. Nombre Nombre Fórmula molecular C2H6O C2H6O Estado de agregación Líquido Gas Punto de Fusión. 1966. como representante de los éteres. también.ªC 78.5 Punto de ebullición. de manera que es lógico que el primero sea un líquido mientras el segundo es un gas. con aldehídos y cetonas. como representante de los alcoholes. .P.7 Etanol Metoximetano (Dimetil éter) Tabla 5.W. McGraw-Hill. Curso de Química Orgánica.

W. McGraw-Hill.A y Terentiev A. 3. Quinta Edición. La Habana. al reaccionar con óxidos de metales.el propanal y la propanona. En la práctica el propanal y la propanona presentan las mismas reacciones características del grupo carbonilo (>C=O).ºC -81. O // O // 1. Edición Revolucionaria. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión. como todos los aldehídos. R. Tomo I.P. O // O // CH3-CH2-C-H CH3-C-CH3 Propanal Propanona Las propiedades químicas de estos dos compuestos son similares. Propanoico . veamos los siguientes casos: a. Comúnmente se utilizan los óxidos de cobre o de plata. CH3-CH2-C-H Propanal + Ag2O OHOH- → CH3-CH2-C-OH + 2Ag Ac. 2. Propiedades físicas del propanal y la propanona (Acetona).3 56. fácilmente. los que también se conocen como propanaldehído y acetona respectivamente. Moscú 1970. mientras que los éteres fundamentalmente se usan como solventes dada su inercia química.1 0.791 Tabla 6. Química Orgánica. Brewster. Tomado y adaptado de: 1. hasta formar el ácido carboxílico correspondiente. Pavlov B. Mir.llevan a que los usos que se les den sean completamente diferentes. a excepción que el propanal.8 Densidad. Curso de Química Orgánica.807 Propanal Propanona C3H6O -94. Las fórmulas estructurales son las siguientes y las propiedades físicas se exponen en la Tabla 6. Con base en esta fórmula se pueden representar dos estructuras de isómeros de función . Los aldehídos y cetonas. El ejemplo más sencillo es el que corresponde a la fórmula molecular C3H6O. El etanol. g/cm3 0.ªC 48. en presencia de soluciones alcalinas.0 Punto de ebullición. como se muestra en las ecuaciones 1 y 2. Las posibilidades son amplias. Biblioteca del Ingeniero Químico. Otros ejemplos de isomería de función No sólo los alcoholes y los éteres pueden presentarse como isómeros de función.Q y McEwen. como todos los alcoholes recibe amplio uso en diferentes campos de la producción. se oxida. 1966. Ed.

P. El etanoato de metilo no presenta las reacciones citadas. Tomado y adaptado de: 1. Edición Revolucionaria. 3. propanoico Etanoato de metilo C3H6O -98.8 Punto de ebullición. Quinta Edición. al contacto con soluciones acuosas. g/cm3 0. Mostremos estas consideraciones a través de las ecuaciones 1 y 2: .933 Tabla 7. 2. b. en particular. Las fórmulas estructurales se exponen a continuación y las propiedades físicas en la Tabla 7. R. Mir.A y Terentiev A. Como ejemplo tomaremos al ácido propanoico y al etanoato de metilo de fórmula molecular C3H6O. El ácido propanoico presenta las reacciones típicas de los ácidos tales la formación de sales con metales o con hidróxidos alcalinos. la esterificación que es la reacción por la cual se obtienen los ésteres. Propanoico.ºC -20. Propanoico CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo Las propiedades físicas nos muestran a dos compuestos diferentes: el ácido propanoico es un compuesto de densidad cercana a la del agua y de baja volatilidad. se descompone. Tomo I. O // O // CH3-CH2-C-OH Ac. Moscú 1970. Acidos carboxílicos y esteres. Biblioteca del Ingeniero Químico. El etanoato de metilo es volátil y menos denso. Brewster. La Habana. 1966. Ed.ªC 141.Q y McEwen. la propanona (acetona) no presenta este tipo de reacciones. etc. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo. por el contrario.4 Densidad. lo que sólo sucede con el ácido propanoico en medio alcalino.9916 Acido. McGraw-Hill. Química Orgánica. alcalinas o ácidas.1 0. Curso de Química Orgánica. lo que indica que el ester se somete a reacciones de hidrólisis en cualquier medio.7 57. Sus propiedades químicas son también diferentes. Las cetonas. Pavlov B. CH3-CH2-C-H + 2CuO Propanal OH- → CH3-CH2-C-OH + Cu2O Ac.O // // O 2. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión.W.

isómeros de función. lo forman. habitualmente. son características de los ésteres pero no de los ácidos carboxílicos. el ácido etanoico y el metanol. formen. A este tipo de reacciones se les denomina reversibles. En medio ácido (ecuación 1A). CH3-C-O-CH3 + H2O B NaOH CH3-C-O-Na+ + CH3-OH Etanoato de Sodio Metanol No hay reacción O // A H+ 2. de conformidad con la ecuación 3 siguiente: O // O // 3. mientras que en la ecuación 3 es producto. el etanoato de metilo se descompone en los compuestos que al reaccionar. Además de que los alcoholes y los éteres. entre sí. . puesto que la fórmula molecular común para ellos es C4H8O y las fórmulas estructurales son las siguientes: O // CH=CHCH3-CH=CH-CH2-OH 1-hidroxi-2-buteno CH3-CH2-CH2-C-H Butanal 7 Los enoles son sustancias que poseen un doble enlace (en) y un grupo alcohol (ol). existen otras posibilidades menos frecuentes. Por ejemplo los enoles7 y los aldehídos. los aldehídos y las cetonas. los ácidos y los ésteres. Veamos. CH3-CH2-C-OH + H2O O // B NaOH CH3-CH2-C-O-Na+ Propanoato de Sodio La ecuación 1 muestra que el etanoato de metilo reacciona con el agua en medio ácido o en medio alcalino. CH3-C-OH + Ac. Etanoico O // 1. el 1-hidroxi-2-buteno y el butanal son isómeros de función. por parejas respectivas.O // O // A CH3-C-OH H + + CH3-OH Metanol Ac. Etanoico CH3-OH Metanol H+ + CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo H2O Al observar las ecuaciones 1A y 3 encontramos que en ellas participan las mismas sustancias sólo que ubicadas en posiciones opuestas: en la ecuación 1A el etanoato de metilo es reaccionante.

Sin embargo. el butanal y la butanona (CH3-C-CH2-CH3) son isómeros de función. 6. con las consabidas consecuencias que sus propiedades físicas y químicas sean diferentes. dos o mas sustancias presenten un tipo de isomería determinado. se puede considerar la posibilidad que una o un grupo de sustancias presenten varios tipos de isomería plana a la vez. cuya fórmula condensada es C4H10O y la estructural. Sin embargo. Consideraciones finales sobre la Isomería plana.2 y Tabla 4) del 2-hidroxibutano de conformidad con la siguiente fórmula estructural: CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano. son isómeros de función. . su esencia y en particular. Este tipo de situaciones. pueden darse.O // Pero. en las que dos o mas compuestos. las posibilidades que. siempre. también. El 1-hidroxibutano o 1-butanol es isómero de posición (ver numeral 6.la siguiente: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. aunque no con mayor frecuencia. arriba enunciado. En el numeral anterior se analizaron los componentes básicos de la isomería plana: la isomería de cadena. la isomería de posición y la isomería de función. Para ello tomemos al 1hidroxibutano (1-butanol).2. Veamos un ejemplo para ilustrar esta situación.1. A su vez. el 1-hidroxi-2-metilpropano debe tener un isómero de posición – el 2hidroximetilpropano de la siguiente fórmula estructural: CHCH3-CH-CH3 І CH2(OH) 2-hidroximetilpropano. por separado. sean isómeros de función. Los ejemplos mas comunes fueron presentados en este espacio. el 1-hidroxibutano puede presentar isómeros de cadena si se orienta la cadena de 4 carbonos de manera que se forme el 1-hidroxi-2-metilpropano: CHCH3-CH-CH2(OH) І CH3 1-hidroxi-2-metilpropano. de manera que esta última y el del 1-hidroxi-2-buteno. pertenecientes a diferentes familias o grupos funcionales.

Como se hiciera alusión. que distingue a los isómeros conformacionales.2 Isomería conformacional. a. En todo lo demás los isómeros son completamente iguales.3): H H I I H. la isomería configuracional y la isomería óptica.H I I H H Fig. Con estas últimas consideraciones podemos concluir el tema de la isomería plana.3. Es decir. pero la disposición de elementos o sustituyentes de esa cadena.2. Isomería espacial o Estéreo isomería. algunas veces todas. entre sí o con relación a la cadena misma. consiste en que el hidrógeno o sus sustituyentes ocupan posiciones diferentes en el espacio. en la isomería espacial. veamos ahora. deben tener otros isómeros adicionales – los isómeros de función. son iguales. son diferentes. al encontrarse unidos a los carbonos de un enlace sencillo carbono-carbono. lo que hace que ciertas propiedades físicas y químicas. no lo es.C-C. Dentro de la isomería espacial se distinguen tres tipos: la isomería conformacional. las cadenas carbonadas. La diferencia. 6. presentado con la fórmula C4H10O. sustancial. a la fórmula molecular condensada C4H10O le corresponden 7 isómeros diferentes por su estructura y es de esperar que por sus propiedades físicas y químicas de conformidad con el fenómeno de la isomería en general8. de los isómeros sean diferentes. CH3-CH2-O-CH2-CH3 Etoxipropano Así las cosas. 6.Además de lo anterior. todos los anteriores isómeros como alcoholes o lo que es igual hidrocarburos saturados hidroxilados. los éteres de las siguientes estructuras: CH3-CH2-CH2 -O-CH3 1-metoxipropano CHCH3-CH-CH3 І O-CH3 2-metoxipropano. Iniciemos el análisis con la molécula del etano (C2H6) por medio de la fórmula estructural desarrollada (Fig. . Fórmula estructural del etano 8 Este puede ser un ejercicio interesante para los estudiantes – demostrar que las propiedades físicas de los 7 isómeros del ejemplo. unos con relación de otros. el tema de la isomería espacial.2.

Esta consideración es válida en razón que el enlace sencillo no es un enlace tan rígido (Ec-c= 83 kca/mol. En la Fig. 5 se expone la representación isométrica de estas conformaciones. . presentan dos situaciones extremas.cuando se encuentren a la menor distancia entre ellos. con relación al enlace sencillo – una cuando se encuentran a la distancia mayor posible-d1 (Figura 4.6. Se han propuesto diferentes formas para representar estas dos conformaciones. . La forma plana simplificada se expone el la Fig.A) y otra.1 Å . para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas cercano y de las líneas discontinuas – para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas lejano. Se ha propuesto una forma simplificada plana. entre sí. Con líneas continuas los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más cercano. En la representación plana.en el punto de encuentro de las líneas continuas. a partir de la representación isométrica.d2 (Figura 4.B). Ver Cap. El enlace carbono-carbono se representa con una línea continua larga ( ver Fig. Figura A . Figura B – la menor distancia d2= 2. A las posiciones A y B de la Fig.3 Å . En consecuencia se puede pensar que los hidrógenos de la molécula del etano. están unidos. por un enlace sencillo) puedan presentar cierto movimiento de rotación con relación al enlace carbono-carbono. al observar de izquierda a derecha.Se puede suponer que los hidrógenos.5 A y B). d1 H C H H d1 d1 C H H H C H d2 H C H d2 H d2 H H A B Fig 4. unidos a los dos átomos de carbono (los que a su vez.representa la mayor distancia posible d1 = 3. 4 se les denomina conformaciones. Posibles distancias entre átomos de hidrógeno unidos a los Carbonos en la molécula del etano.5. Con círculos se representan los átomos de carbono.) que no “otorgue” cierta “libertad” a los hidrógenos o grupos unidos a los carbonos. y con líneas discontinuas – los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más lejano. los dos átomos de carbonos confluyen en una esfera y el enlace entre ellos.

giratorio. rotacional. Figura A . Estas consideraciones se confirman con el hecho que al estudiar la molécula. 6.1 Å . d1 = 3. B Representación isométrica de las conformaciones del Etano. el 97% de las veces. – el nombre conformación eclipsada. en la que los hidrógenos encuentran a la menor distancia. unidos a los carbonos del etano.3 Å La conformación.H d1 H H H d2 H H H H H H Enlace carbono-carbono H H Enlace carbono-carbono A Fig 5. entre sí (d2 en la Fig. se de se de Al observar la disposición de los hidrógenos en las conformaciones de la Fig. que las especies subatómicas realizan. en razón del movimiento.6A) recibe el nombre conformación escalonada y la conformación. d2= 2. 6B). etc. Representación plana de las conformaciones del Etano. Figura B – Conformación eclipsada .la menor distancia entre Hidrógenos. encuentran a la mayor distancia posible (d1 en la Fig.Conformación Escalonada –representa la mayor distancia posible entre hidrógenos. en forma de conformación escalonada y . se puede suponer la existencia de tensiones entre ellos. Figura B – la menor distancia d2= 2.representa la mayor distancia posible d1 = 3. se encuentra al etano. al igual que la influencia de las diferentes fuerzas de atracción y repulsión que tienen lugar en la molécula.1 Å. Figura A . en la que los hidrógenos.3 Å d1 H H H H H H d2 H H H H H H A Conformación Escalonada B Conformación eclipsada Fig 6.

b. 8. Al comparar la estructura del propano con la del etano de la Fig. La fórmula estructural desarrollada es (Fig. respectivamente). ahora el caso del propano que es un caso más complejo. 1973. H H І І H. Esta energía es. Fórmula estructural del propano.carbono o carbono .sólo un 3% en forma de conformación eclipsada9.3 y 98. Jimia. University of Cambrdge. 1971. sólo se requiere de 3 Kcal/mol. H H І І H-C-C – І І H H H І C-H І H 9 Sykes Peter. Longman. London. radica en que uno de los hidrógenos del carbono 2 del etano (el mas lejano al observar de izquierda a derecha) fue remplazado en el propano por un radical metil – CH3.7 Kcal/mol.8.hidrógeno (79. entre las dos estructuras. considerablemente.7. 3. En Ruso. inferior si se compara con la energía de los enlaces carbono . se observa que la diferencia. . Mosccú. Sin embargo para pasar de la conformación eclipsada a la escalonada o viceversa. Diferencias en las estructuras del etano y el propano. como se muestra en la Fig.7): HH H I I I H-C-C-C-H I I I H H H Fig. Analicemos. A guide to mechanism in Organic Chemistry.H І І H H Fig. lo que debe permitir el paso frecuente y constante del etano de la conformación eclipsada a la escalonada.C-C .

posee cuatro carbonos.. 9): H H H CH3 H H CH3 H H H H H A B Fig 9. Veamos el ejemplo del butano (Fig. de manera que. en razón que en este compuesto se presenta un eje carbonocarbono alrededor del cual se establecen las conformaciones eclipsada y escalonada.. los estudios muestran que el 99% de las veces el propano se encentra en forma de conformación escalonada y sólo el 1% en forma de conformación eclipsada. En consecuencia.10.. H H H H I I I I H-C-C-C-C-H .). Comparemos. A . En los alcanos mayores. Representación plana de las conformaciones del propano. como el butano. podríamos representar las conformaciones escalonada y eclipsada para la molécula del propano por analogía con las representadas par la molécula del etano. En efecto.Conformación Escalonada B – Conformación eclipsada Las tensiones en la conformación eclipsada de la molécula del propano deben ser mayores que las mismas en la molécula del etano. Lo anterior sucede con la mayoría de los alcanos mayores y con los alcanos en los que los hidrógenos han sido sustituidos por radicales o grupos. c. veamos (Fig. para .I I I I H H H H. existen varios ejes carbono-carbono que pueden permitir la formación de las conformaciones enunciadas. Fórmula estructural del butano Siempre se debe recurrir a comparar la estructura del hidrocarburo mayor o sustituido con el etano. el porcentaje de ocurrencia de esta conformación (la eclipsada) debe ser mucho menor en comparación con la ocurrencia de la conformación escalonada. a diferencia del etano. las estructuras del etano y del butano (Fig 11.Así las cosas. entonces.10). Fig. El butano.

son menos frecuentes.C1-H І І H H H І H-C4І H H H H І І І C3 .11. 10 Para este caso y posteriores. Las conformaciones que se formen10 para el butano. generando cierto tipo de “desequilibrio” en toda la molécula. Estructura del butano con eje carbono-carbono en los Carbonos 1 y 2 ( Figura A) y en los carbonos 2 y 3 (Figura B) Al tomar como eje carbono-carbono los carbonos 1 y 2.A).ó C2H5-) en la molécula del butano (Fig. además porque el radical etil es de mayor tamaño que los radicales metil.11. 12. mientras que en el primer caso (eje en los carbonos 1 y 2) las tensiones se “ubican” en el carbono 2. Diferencias en las estructuras del etano y el butano. . deberán presentar mas tensiones que las conformaciones que se formen a partir del eje en los carbonos 2 y 3.C3 .C2 – C1-H І І І І H H H H A Eje carbono-carbono Eje carbono-carbono B Fig.C1-H І І H H H H І І 2 H – C . en este caso. en atención que estas (las tensiones).organizar las conformaciones se puede partir de dos ejes carbono-carbono: un eje en los carbonos 1 y 2 y otro. se distribuyen de manera mas uniforme en toda la molécula.en los carbonos 2 y 3. Esta situación se ilustra en la Fig. en la molécula del butano y compararlo con el etano. a partir del eje en los carbonos 1 y 2. como ya se dijo. nos encontramos con la situación como si a cada uno de los carbonos del etano se le hubiese remplazado un hidrógeno por un radical metil (CH3-).C2 – C1-H І І І H H H H H H H І І І І H-C4 . se evidencia que el hidrógeno del carbono 2 del etano fue remplazado por el radical etil (CH3CH2. Si se toma como eje los carbonos 2 y 3 (Fig.11B) del butano. para las conformaciones escalonadas del butano con ejes en los carbonos 1 y 2 y en los carbonos 2 y 3. H H І І 2 H –C . tendremos en cuenta sólo las conformaciones escalonadas en razón que las conformaciones eclipsadas para alcanos mayores o sustituidos.

para cada uno de ellos.C1-H H І І H-C4 . los carbonos 2 y 3. Analicemos.2).13. B – Eje carbonos 2 y 3 : Vista de izquierda a derecha según Fig. el carbono 2. 11. 13). 11. A . Las fórmulas estructurales semidesarrolladas de estos compuestos son las siguientes: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. І І C 2 . Con base en las estructuras desarrolladas (Fig. Representación plana de las conformaciones escalonadas del butano.C3 H Eje carbono-carbono І І C2. CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano Al observar las estructuras de los dos compuestos en análisis. posee dos hidrógenos y un radical metil . І І H І І H І 1-hidroxibutano 2-hidroxibutano. Retomemos el ejemplo del 1. el que a su vez ha remplazado un hidrógeno por un grupo hidroxi (OH).Eje carbonos 1 y 2 . ahora. B. Fórmulas estructurales desarrolladas del 1-hidroxibutano y del 2-hidroxibutano. de manera que podemos establecer las fórmulas desarrolladas de la siguiente manera( Fig. podemos establecer que. un caso de un alcano sustituido. se puede establecer que lo mas conveniente es tomar como eje.13): H H H H H H H H H-C4-C3 – H A. posee dos átomos de hidrógeno y un radical metil. con relación al eje carbono-carbono. Vista de derecha a izquierda según Fig.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el análisis del tema de la isomería plana (Ver numeral 6. Fig.C1-H OH І І І H І І OH B. el carbono 3 por su lado. d.H H H C2H5 H H CH3 H CH3 HH H A Conformación Escalonada B Conformación Escalonada Fig 12. A. del 1-hidroxibutano.

presentar isómeros conformacionales. multiplicando por ½ la diferencia entre el valor del ángulo de valencia (109.El carbono2 del 2-hidroxibutano posee un radical metil. máxime si los isómeros 1-hidroxi-2-metilpropano y 2-hidroximetilpropano del ejercicio propuesto. Vista de izquierda a derecha según Fig. A. en 1885. B – 2. hace que estos cicloalcanos rompan con relativa facilidad el ciclo para formar cadenas lineales. Vista de derecha a izquierda según Fig. El cálculo de estas tensiones lo realizó Bayer. B.5º) del enlace carbono-carbono y el ángulo de la respectiva figura geométrica.75º para el ciclopropano12. Estos dos últimos isómeros conformacionales se pueden anexar a los isómeros planos del ejemplo del 1. 11 Se recomienda a los estudiantes representar las conformaciones escalonadas de estos dos compuestos: el 1-hidroxi-2-metilpropano y el 2-hidroximetilpropano.11 e. ajustar las moléculas dentro de figuras geométricas planas de 60º (para el ciclopropano) y de 90º (para el ciclobutano) y formar. 13.hidroxibutano. Tercera Edición. lo hagan con dificultad en razón de las tensiones internan que dentro de éllos tienen ocurrencia. Esta operación dio como resultado los siguientes valores para esas tensiones: ½(109. R. por primera vez. B Conformación Eclipsada Representación plana de las conformaciones escalonadas del A . 13.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el tema de la isomería plana del numeral 6. simultáneamente. Editorial Interamericana. 12 . Los hidrocarburos cíclicos también presentan isomería conformacional.1-hidroxibutano. el ciclopropano y el ciclobutano. un hidrógeno y un grupo hidroxilo (OH) y el carbono 3.5-60) = 24. aunque los homólogos menores.dos hidrógenos y un radical metil. El ciclohexano.2. Química Orgánica . Con base en este análisis podemos representar las conformaciones escalonadas para el 1-hidroxibutano y el 2-hidroxibutano (Fig 14). enlaces de valencia carbono-carbono del orden de 109º. H H H H CH3 OH CH2OH HH H CH3 CH3 A Conformación Escalonada Fig 14. Tomado y adaptado de : Noller C. Lo que suma argumentos a favor de la complejidad del tema de la isomería en general. En efecto. Ciudad México. deben. 1970. de igual manera.

.8º para el ciclobutano. La posición axial es perpendicular al anillo del ciclohexano y la posición ecuatorial . e. Por tanto en calidad de ejemplo se presentarán las conformaciones del ciclohexano. para el ciclohexano y sus derivados. – Conformación “bote”. por tanto la que se encuentra con mayor frecuencia.8º para el ciclo pentano.½(109.2.5-120) = -5.3º para el ciclohexano.2 configuracional. – Conformación “silla”.Hidrógeno o sutituyente en posición ecuatorial. Representación gráfica de las conformaciones de la molécula del ciclohexano. Los hidrógenos y sus sustituyentes se organizan en posiciones axial (a) y ecuatorial (e). 15. Figura B.5-108) = 0. Isomería configuracional. en promedio.se orienta hacia la periferia del ciclo. ½(109. ½(109. se hace referencia a la posición que ocupa el hidrógeno y sus sustituyentes con relación al doble enlace carbono-carbono en la molécula de un compuesto orgánico. esta conformación es la mas estable.5-90) = 9. Como ejemplo para mostrar la esencia y particularidades del 13 Se hace alusión al hexaclorociclohexano de uso en procesos de producción agrícola. a – Hidrógeno o sutituyente en posición axial. dada la importancia que sus derivados juegan en el campo de la agronomía13. al llegar al ciclopentano y el ciclohexano. Cuando se habla de isomería 6. Estas consideraciones muestran que las tensiones disminuyen. Figura A. Los seis átomos del ciclohexano se organizan en forma de dos conformaciones la conformación “silla” y la conformación “bote” que se presentan en la Fig. En razón que la conformación “silla” favorece la posición ecuatorial del hidrógeno y sus sustituyentes. a a e a e e a a e a a e a e e a e a a e e a e e A B Fig 15.

H H I I C = C I I Cl Cl Cis-2. 1966. Densidad.17 Fórmulas estructurales de los isómeros cis – y trans del 1.2-dicloroeteno mas denso y de mayor punto de ebullición y el trans-1. Edición Revolucionaria. Biblioteca del Ingeniero Químico.P.2Trans-1.2-dicloroeteno y al trans-1.3 Densidad. ºC -50.2dicloroeteno Trans-1. Ed. .0 Punto de ebullición. Tomo I. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo. Tomado y adaptado de: 1. Veamos estos datos en la siguiente Tabla 8.2-dicloroeteno. se utiliza el 1. g/cm3 Cis-1.2-dicloroeteno. Los datos de la Tabla 8. 2.3-dicloroeteno H I C I Cl Cl I = C I H Trans-2.16) ClHC = CHCl Fig. La Habana. Mir. Nombre Fórmula molecular Punto de Fusión.2-dicloroeteno mas volátil y menos denso. Química Orgánica. R. cuya fórmula estructural semidesarrollada es (Fig.249 Tabla 8.1 48.2-dicloroeteno nos encontramos con el hecho que existen dos valores para cada una de estas propiedades que corresponden al cis-1. Brewster.W.ªC ebullición.3-dicloroeteno Fig.274 C2H2Cl2 -80.concepto de la isomería configuracional.2-dicloroeteno. Curso de Química Orgánica.2-dicloroeteno Al revisar los datos de las propiedades del 1.2Cis-1. muestran dos isómeros que se comportan como sustancias diferentes: el cis-1. Quinta Edición.4 1. 3. Moscú 1970. Pavlov B. 16 Fórmula estructural del 1.Q y McEwen.A y Terentiev A.ªC 60. McGraw-Hill.2dicloroeteno C2H2Cl2 1.

Además. está conformado por un enlace sigma y un enlace Pi. De conformidad con la Fig.y trans. los carbonos en el 1.se disponen hacia lados diferentes. a la que se le denomina plana o planar.los hidrógenos y los cloros. en el plano en el que se da la hibridació sp2 entre los carbonos. Se requiere que los dos sustituyentes de cada carbono. se puede. Por tanto.se les denomina configuraciones que diferencian por la posición. del doble enlace. es decir arriba o abajo.2-dicloroeteno. los dos sustituyentes de un carbono pueden ser iguales a los sustituyentes del otro carbono como lo vimos en el ejemplo del 1. si se hace el ejercicio de rotarlos.Además de lo anterior.2. veamos: . en razón que sólo necesita de un plano de dos coordenadas (x. Como vemos en la Fig. existe de manera individual y se comporta como una sustancia individual.17. lo expuesto. En términos generales. mientras que en el isómero trans. no permite movimiento rotacional o giratorio a su alrededor. como lo vimos en el Capítlo 4. dada su rigidez.18. se disponen para el mismo lado. en la Fig. de cada carbono del doble enlace.1 Condiciones estructurales de la Isomería configuracional. se unen por medio de un enlace doble. ni el eteno ni el cloroeteno presentan isomería conformacional en razón. en razón que este.2-dicloroeteno. 6. Los carbonos del enlace doble presentan hibridación sp2. con relación al doble enlace carbono-carbono. se conoce que no es posible el paso de un isómero al otro sin la destrucción del enlace doble que une a los carbonos.16. Con base en lo expuesto. Por tanto cada isómero. No todos los compuestos que poseen doble enlace presentan isomería configuracional o cis-trans.2dicloroeteno. no se puede saber que sustituyente esta arriba o esta abajo con relación al doble enlace carbono-carbono. Observemos. se llega a la conclusión que sólo es posible que coincidan rompiendo el doble enlace. para que un compuesto que posea doble enlace presente isomería configuracional. Este enlace. Representemos estas posibilidades en la Fig. es necesario que analicemos la configuración electrónica de los átomos de carbono que conforman el 1. en el isómero cis. Sin embargo.18) definir las condiciones de los sustituyentes el hidrógeno y del hidrógeno mismo..y) para “ubicar” a los elementos que la forman. podemos analizar las posibilidades que tienen los hidrógenos y sus sustituyentes (los cloros) para disponerse con relación al doble enlace en el plano en el que se ha formado la hibridación sp2.2. que en cada uno de estos casos. A los isómeros cis. por medio de siguiente fórmula estructural (Fig. Por lo expuesto. 17. que los hidrógenos y sus sustituyentes ocupan. sean diferentes.

La condición básica para que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans es la siguiente: a # b y x # y. por separado: a=H. . 18 H I C I H Cl I = C I H Cloroeteno Fórmulas estructurales del eteno y el cloroeteno que muestran que estas sustancias no presentan isomería configuracional en razón de la imposibilidad para diferenciar la posición ( arriba o abajo) de los hidrógenos y el cloro con relación al doble enlace. b=H. Se puede permitir que a = x . a x I I C = C I I b y Fig. es decir ni a puede ser igual a b. a=y ó b=x : b=y . ni x puede ser igual a y. x=H. De igual manera. A. y=H.H H I I C = C I I H H Eteno Fig. Esta condición es simultánea. 19 Requerimientos estructurales para los sustituyentes del hidrógeno para lograr que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans: Condición básica: a # b y x # y.

Así las cosas.B. de este compuesto. de manera que cuando se encuentren del mismo lado en el plano de la hibridación sp2 de los carbonos del doble enlace.20. es que todos los sustituyentes de los carbonos del doble enlace sean diferentes. veamos por ejemplo (Fig.del 2-hidroxi-2-penteno. B. tendremos el isómero trans-. Al observar. 20) el caso del 2-hidroxi-2-penteno: A. Además.21 . encontramos la situación que los sustituyentes. los hidrógenos del carbono 2 fueron remplazados por el radical metil. al 2-hidroxi-2-penteno. B. lo común y corriente.C). encontramos que el doble enlace. tendremos el isómero cis. de uno de los carbonos. CH2 = CH 2 Eteno 5 4 3 2 1 CH3 CH2-CH=C(OH) CH3 = 2-hidroxi-2-penteno 3 2 C. 20 Isómeros configuracionales del 2-hidroxi-2-penteno.y cuando se encuentren de lado diferente. El carbono 3 – posee un hidrógeno y un grupo etil –C2H5 (Fig. 20. se puede proceder a representa las fórmulas estructurales de los isómeros cis. en comparación con el eteno. Para ello podemos tomar puntos de comparación a los radicales metil y etil.y trans. Veamos el ejemplo del 2-buteno en la Fig. Sin embargo.OH.).CH3 y el grupo hidroxilo. son diferentes de los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. C2H5 –CH=C(OH) –CH3 Sustituyentes del doble enlace del 2-hidroxi-2-penteno H I C = I C2H5 OH I C I CH3 H I C = I C2H5 CH3 I C I OH Cis-2-hidoxi-2-penteno Trans-2-hidoxi-2-penteno Fig.En términos generales. se encuentra entre los carbonos 2 y 3 (Fig. En el caso anterior. podemos encontrar casos en los que los sustituyentes de un átomo de carbono sean iguales a los sustituyentes del otro carbono (del doble enlace).

para este caso. Biblioteca del Ingeniero Químico. Mir.ºC -139.21). Propiedades físicas de los isómeros cis-trans. g/cm3 0. el radical metil del carbono 1 es igual al radical metil del carbono 2. En el caso del 2-buteno. Brewster. La Habana.6 Densidad. Química Orgánica. Pero el hidrógeno del carbono 1 es diferente del metil del carbono. tal como lo observamos en el caso en análisis del 2-buteno.ªC ebullición. 3. no es obstáculo para que un compuesto presente isomería cis-trans.W.ªC 3. A la vez. McGraw-Hill. siguiente: Nombre CisCis-2-buteno Fórmula Fórmula molecular C4H8 Punto de Fusión.8 0. el hidrógeno del carbono 1 es igual al hidrógeno del carbono 2.A y Terentiev A.buteno H CH3 I I C = C I I CH3 H Trans-2-buteno Fig. Estas se exponen en la Tabla 9.621 TransTrans-2-buteno C4H8 -105. Quinta Edición. Densidad. sean iguales a los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. de un carbono. Moscú 1970. se puede diferenciar la posición de los hidrógenos y de los radicales metil en cada uno de los isómeros cis. Tomo I.CH3-CH = CHCH3 2-buteno H H I I C = C I I CH3 CH3 Cis-2.21 Isómeros configuracionales del 2-buteno. Ed. Tomado y adaptado de: 1.3 Punto de ebullición.o trans-(Fig.son diferentes. las propiedades físicas de los isómeros cis. Pavlov B. 1966. . 2. Lo mismo sucede con el carbono 2. Edición Revolucionaria.P. De hecho.604 Tabla 9. como debe de esperarse.del 2-buteno. En efecto. R.y trans. El hecho que los sustituyentes.9 0. pero a es diferente de b y x diferente de y. En este caso se cumple la condición en la que a = x y b = y.Q y McEwen. Curso de Química Orgánica.

los sustituyentes de los carbonos del doble enlace son iguales: un hidrógeno y un radical metil para cada uno de los carbonos. en el caso del 1-penteno. los sustituyentes del los carbonos del doble enlace son diferentes: un hidrógeno y un radical metil para el carbono 2.C. Este hecho permite que en la molécula se establezca un eje de simetría. Por ejemplo el 1-penteno (Fig. Esta circunstancia hace que los alquenos asimétricos laterales no presenten isomería configuracional. dos hidrógenos. En efecto. si no también en sus propiedades químicas. algunos alquenos asimétricos tienen el doble enlace en el centro o cerca del centro de la cadena. este tipo de alquenos no cumple con la condición básica. Este tema es un . Este hecho permite identificar los isómeros cis. se distinguen dos tipos de alquenos: los alquenos simétricos y los asimétricos. en razón que poseen dos sustituyentes iguales. A. Desde el punto de vista de la estructura. Los alquenos simétricos y asimétricos.22. 22 Isómeros configuracionales del 2-buteno. Nos puede servir de ejemplo de alqueno simétrico el 2-buteno (Fig. Como ejemplo de alqueno asimétrico podemos utilizar al 2-penteno. Por analogía. A estos alquenos se les denomina alquenos asimétricos centrales Sin embargo ciertos alquenos asimétricos poseen el doble enlace en uno de los extremos. por ejemplo. 22). Los isómeros cis-trans no sólo presentan diferencias en las propiedades físicas como ya se presentó. A ellos se les denomina alquenos asimétricos laterales. CH3-CH2 -CH -CH = CH2 1-penteno No presenta isomería cis-trans. Como es lógico.y transpara este alqueno (Fig. CH3-CH2 -CH = CH–CH3 2-penteno H H I I C = C I I C2H5 CH3 Cis-2-penteno H CH3 I I C = C I I C2H5 H Trans-2-penteno B.21). el 2-penteno. 22. Fig. Los alquenos simétricos siempre tiene el doble enlace en el centro de la cadena como en el caso del 2-buteno. en el carbono 1 del doble enlace. y un hidrógeno y un radical etil para el carbono 3.B). Como se observa en la Fig.

3.Luz polarizada 5. En este caso se habla de luz monocromática o luz polarizada. 6. Se conocen compuestos orgánicos que poseen la capacidad de desviar el plano de la luz polarizada hacia uno u otro lado de la dirección original.tema especializado de la química orgánica que se abordará al analizar las reacciones químicas de los alquenos. de donde la luz sale en todas las direcciones.Polarizador. La luz polarizada difunde rayos y ondas en un mismo plano. . por esta razón se habla de luz policromática. 6. 2 4 1 3 5 6 - 7 Fig. La luz polarizada 4.23. se desvía bien sea hacia la derecha o hacia la izquierda. se denominan polarímetros.2. Esta situación puede ser modificada. 23 Representación esquemática de la estructura básica de un polarímetro.23). ópticamente activa. El esquema básico de un polarímetro se expone en la Fig.3 La isomería óptica. se les llama isómeros ópticos. Y si además.Luz policromática. le da al plano de la luz polarizada. ópticamente activa. en el analizador 5. presentan la misma fórmula estructural y reacciones químicas y sólo se diferencian por la dirección del giro que le dan al plano de la luz polarizada. A las sustancias que presentan esta característica especial se les denomina ópticamente activas.Analizador de muestras.Fuente de Luz. es decir hacia la derecha o la izquierda. la luz toma una sola dirección. La luz que emite una fuente es un conjunto de rayos y ondas que se desplazan en todas las direcciones. Los equipos que permiten medir el giro que una sustancia. Este valor se cuantifica en la escala 7 del equipo.Desviación de la luz polarizada: 7-Escala de medición: El polarímetro posee una fuente 1 (Fig. 2. 4. al atravesar la sustancia. 1. En el polarizador 3. si al paso de la luz se coloca un instrumento que oriente la luz en una sola dirección.

mas simple es el ácido láctico. 2.24 Fórmula estructural del ácido láctico El ácido láctico existe en tres formas: 1.La forma levógira que desvía el plano de la luz polarizada a la izquierda y se designa con el signo – antes del nombre (.C \OH OH CH3 ácido 2-hidroxi-2-propanoico. a I b-C-x I y a b C 109º28´ x y Fig.ácido láctico). 3. Fig.CH(OH).25 se presenta esquemáticamente la estructura del carbono asimétrico.Una de las sustancias. ubicándolo en el centro de una pirámide regular (tetraedro) con sus enlaces hacia los vértices de la pirámide. El nombre IUPAC del ácido láctico es: ácido 2-hidroxipropanoico. de manera que la fórmula estructural es (Fig. presenta hibridación sp3. 25 Representación gráfica del carbono asimétrico. La dextrógira que desvía el plano de la luz polarizada a la derecha y se designa con el signo + antes del nombre (+ ácido láctico). El análisis de las sustancias ópticamente activas llevó a encontrar en éllas la presencia de mínimo un carbono asimétrico. El ángulo de valencia es de 109º28´. La forma ópticamente inactiva que no desvía el plano de la luz polarizada y que se designa con los signos ± antes del nombre (± ácido láctico). . En la Fig. ópticamente activas.24): O // CH(OH). entendiendo como tal el carbono que posee cuatro sustituyentes diferentes y que. en consecuencia.

26): En la Fig.a I b-C-x I y Espejo a I x-C-b I y Fig.y – sustiuyentes del carbono asimétrico Las figuras geométricas como el tetraedro pueden existir en forma de dos imágenes especulares (imágenes de espejo o antípodas) independientes y no superponibles (Fig. .26 se evidencia que los sustituyentes superiores e inferiores (a y y) de las dos imágenes especulares coinciden. C – carbono asimétrico.b. el carbono central del ácido láctico. Pero los sustituyentes centrales o laterales (b y x) no. supone la existencia de dos imágenes especulares que corresponden a dos isómeros ópticos que desvían el plano de la luz polarizada en dirección diferente. La presencia de estas dos imágenes especulares para un compuesto con un carbono asimétrico. en la otra imagen (la antípoda) aparece orientada hacia la derecha. encontramos que. La presencia de un carbono asimétrico.24) Al analizar la estructura del ácido láctico. Esta situación debe darse con aquellos compuestos que posean carbonos asimétricos como en el caso del ácido láctico que arriba habíamos expuesto (ver Fig. veamos: el grupo carboxílico del carbono 1. posee cuatro sustituyentes diferentes. En otras palabras los isómeros ópticos del ácido láctico presentan diferentes valores de rotación específica. en efecto. orientado hacia la izquierda en una imagen. por ejemplo) y la otra imagen lo haga girar en dirección contraria. en la molécula del ácido láctico.x. a. supone la posibilidad que una de éllas haga girar el plano de la luz polarizada hacia una dirección (derecha. por el contrario – el sustituyente. el carbono 2. el grupo metil del carbono 3 y el hidrógeno y el grupo hidrófilo (Fig 27). 26 Imágenes especulares de un compuesto con carbono asimétrico.uno –hacia la izquierda y otro hacia la derecha (Fig 28).

del ácido láctico A. en iguales proporciones de los isómeros levógiro y dextrógiro A esta mezcla se le denomina mezcla racémica. el isómero dextrógiro presenta una rotación específica de +3. Se ha demostrado que ésta es una mezcla. Para el caso del ácido láctico.Configuración( relativa) L A los isómeros ópticos que se diferencian por la orientación de la rotación específica se les denomina enantiómeros Lo expuesto.8ª y el levógiro – de -3. se extiende a todas aquellas sustancias que poseen un carbono asimétrico y. pueden formar isómeros ópticos con diferente rotación específica. por tanto. con relación a la actividad óptica del ácido láctico.del ácido láctico COOH I H-C-OH I CH3 COOH I HO-C-H I CH3 Espejo A B Fig.1 La mezcla racémica.3. 6. 27 Sustituyentes del carbono asimétrico – el carbono2.Configuración (relativa) D. . Arriba se había anotado la existencia de una tercera forma del ácido láctico – la forma ópticamente inactiva. cuya esencia es logro de la inactividad óptica de isómeros ópticamente activos por acción intermolecular de uno y otro isómero.8º.H COOH I 2 C -OH I 3 CH3 1 Fig. aunque la magnitud del giro pueda ser del mismo valor absoluto. B.28 Imágenes especulares –enantiómeros.2.

C -OH I 3 H .29 COOH I 2 H .se le antepone un signo “-“. A élla sólo se llega por medio de la medición experimental. si hacia la izquierda. Si el grupo hidroxilo (OH) se encuentra a la derecha del carbono asimétrico se habla de configuración D y. La magnitud y dirección de la rotación específica de un isómero en estudio. Este ángulo es el producto de la desviación que la sustancia analizada le dio al plano de la luz polarizada. 6. Se obtiene. 1 .2. La forma meso.28.A y B). en razón que es por el lugar que estos ocupen en cada isómero que se les puede diferenciar. midiendo el valor del ángulo de la desviación del plano de la luz polarizad. La sustancias con carbones asimétricos pueden ser ópticamente inactivos.3. Configuración absoluta y configuración relativa de los isómeros ópticos. Para definir esta posición se introdujo la configuración relativa. En la práctica se requiere identificar dos situaciones: 1.3-dihidroxibutandioico.2. a el valor del ángulo se le antepone un signo “+” y.). haciendo uso de un polarímetro. se logra haciendo la valoración experimental. pues esta se define por medio de la configuración absoluta. 29 Fórmula estructural del ácido tartárico. Veamos el ejemplo del ácido tartárico – ácido 2.3. el valor de un ángulo. Si la desviación fue a la derecha. La posición relativa de los sustituyentes centrales del carbono asimétrico en los enantiómeros. si se encuentra al izquierda – de configuración L (Fig. En conclusión. como resultado.Las mezclas racémicas existen en la naturaleza como tales o se pueden preparan siempre y cuando se requiere eliminar la actividad óptica de una sustancia ópticamente activa.C -OH I 4 COOH Fig. 2. 6. es decir se requiere conocer la configuración absoluta de un isómero óptico. puesto que la “cabeza” y los “pies” de los isómeros son iguales (Fig.2. Las configuraciones relativas D y L son convenciones para “ubicar” los sustituyentes del carbono asimétrico.3.que se expone en la Fig. pero no tienen relación con la desviación específica del isómero. la configuración absoluta de una sustancia ópticamente activa.28.

En el caso del ácido tartárico nos encontramos con el ejemplo de un compuesto orgánico. COOH I H -2C -OH I 3 H . 6. aunque. no presenta actividad óptica por compensación intramolecular. con carbonos asimétricos. el hecho que. Como ejemplo para este caso. cuando una sustancia. por separado. el compuesto presenta isomería óptica. cada uno de éllos con cuatro sustituyentes diferentes. En efecto. Actividad óptica de compuestos con dos carbonos asimétricos. es claro que posee 2 carbonos asimétricos. como muestra la Fig. Esta situación es posible porque dentro de la molécula del ácido tartárico se puede trazar un eje imaginario de simetría (Fig.C -OH I 4 COOH 1 A Sustituyentes del carbono 2 (asimétrico) del ácido tartárico B Sustituyentes del carbono 3 (asimétrico) del ácido tartárico En la práctica se puede encontrar el ácido tartárico ópticamente inactivo.30 1 COOH I H -C -OH I 3 H . es decir.el carbono 2 y el carbono 3. Sin embargo esto no es óbice para esperar que el ácido tartárico para esperar que el ácido tartárico presente actividad óptica. con relación al eje de simetría..4.30.31) que permite que por compensación interna se elimine la influencia de los ejes asimétricos en la molécula. puesto que. carbonos asimétricos. al igual que el hidrógeno y el grupo hidroxilo. se habla de la forma meso. se puede tomar . a pesar de tener dos carbonos asimétricos. el grupo carboxilo del carbono 1 se encuentre a la misma distancia que el grupo carboxilo del carbono 4. Cuando la situación expuesta. sin que sea una mezcla de isómeros dextrógiro y levógiro.3. si en el compuesto en estudio no se puede trazar un eje de simetría. elimina la asimetría de la molécula y en consecuencia la actividad óptica del ácido tartárico. ópticamente inactivo. se habla del ácido mesotartárico que es ópticamente inactivo. Sin embargo. Para el caso concreto que nos ocupa. los sustituyentes del carbono asimétrico 2 son iguales a los sustituyentes del carbono 3.C -OH I 4 COOH Fig.Como se observa en la Fig. sin dejar de ser.29 el ácido tartárico posee dos carbonos asimétricos.2. es decir una mezcla racémica.

32 Fórmula estructural del ácido cloromálico.). Además. de conformidad con lo que se acaba de exponer. ni el enantiómero B (Fig. Las combinaciones de enantiómeros A y C. de la Fig 33.C -OH I H -3C -OH I 4 COOH 1 Eje de simetría COOH I 2 H . no es imagen especular del enantiómero C de la Fig.32. el enantiómero de la posición A. A y D.C -OH I H ..ácido 2-cloro-3-hidroxi-butandioco que se presenta en la Fig. de manera similar que el caos del ácido cloromálico analizado. B y D forman parejas de diasteoisómeros. puede formar 2n enantiómeros que se pueden organizar por parejas de diateroisómeros. En términos generales.al ácido cloromálico .C -Cl I 3 H. B y C.34. una molécula con n átomos asimétricos de carbono. con sus dos átomos asimétricos de carbono. organizados por parejas. ópticamente inactiva.3C -OH I 4 COOH 1 Fig.31 Forma meso del ácido tartárico.34.C -OH I 4 COOH Fig. 1 Es decir que el ácido cloromálico. COOH I 2 H . . COOH I 2 H .33.) es imagen especular del enantiómero D (Fig. puede formar cuatro enantiómeros diferentes.

Para concluir el tema de la isomería óptica y el tema de la isomería en general. 33 Enantiómeros del ácido cloromálico.C -H I 3 HO.C-H .I 4 COOH Espejo 1 COOH I 2 Cl .C-OH .C-H .COOH I 2 H . COOH I H-2C -Cl I 3 HO.C-OH . 34 Enantiómeros del ácido cloromálico. Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se disponen del mismo lado.hidroxi-butandioico.I 4 COOH 1 C D Fig.C -Cl I 3 H. . Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se dispone de lados opuestos.I 4 COOH 1 A B Fig.35) – ácido 2.I 4 COOH 1 Espejo COOH I Cl -2C -H I 3 H. analicemos dos últimos ejemplos: primero miremos el ejemplo del ácido málico (Fig.

por tanto. de posición y de función.35 Fórmula estructural del ácido málico. debe formar dos isómeros ópticos – dos enantiómeros de conformidad con la Fig. el número 2.H I 4 COOH Fig. una vez mas la complejidad del tema de la isomería y concluimos un capítulo mas de el presente texto. por tanto puede formar dos enantiómeros tal y como se expone en la Fig. 1 La estructura del ácido málico muestra que este compuesto sólo posee un carbono asimétrico. Con este último ejemplo se evidencia. 36 Enantiómeros del ácido málico Por último retomemos el ejemplo de la fórmula condensada C4H10O que se utilizó en el numeral 6.COOH I 2 H .2 para desarrollar los temas de la isomería de cadena. en particular el isómero 2-hidroxi-butano (CH3-CH2-CH(OH)-CH3) en razón que este compuesto posee un carbono asimétrico en su estructura (Fig.3C .37).C -OH I H . 36. . COOH I H -C -OH I CH2COOH Espejo COOH I HO -C -H I CH2COOH Fig.38. y.

CH3 I H -C -OH I C2H5 Espejo CH3 I HO -C -H I C2H5 Fig. 37 Fórmula estructural del 2-hidroxibutano. BIBLIOGRAFIA.P. . Química Orgánica. Pavlov B. La Habana.A y Terentiev A. De igual manera que en el caso de la nomenclatura la bibliografía es abundante. Curso de Química Orgánica.I H Fig. Moscú 1970. Ed. 38 Enantiómeros del 2-hidroxibutano.W. Además para el tema específico de la isomería óptica se puede recurrir a textos de bioquímica. A pesar de lo anterior. Brewster. 2.I H-C-H . el autor recomienda los siguientes textos arriba citados: 1. por tanto se puede consultar cualquier texto de química orgánica para profundizar en cualquiera de los temas de la isomería.CH3 I H-C -OH I H-C-H . Edición Revolucionaria.Q y McEwen. 1966. Mir. R.