6. LA ISOMERIA.

Por: Abelardo Prada Matiz Ing Qco, Profesor Unillanos.

Iniciamos el análisis de uno de los temas más característicos de la química orgánica, cual es el tema de la isomería. El fenómeno (de la isomería) se puede definir por el hecho que dos o más compuestos, con la misma fórmula molecular, posean diferentes fórmulas estructurales, diferentes propiedades físicas y, en la mayoría de los casos, diferentes o diferencias sustanciales, en sus propiedades químicas. Se distinguen dos grandes grupos dentro de la isomería. El primer grupo - la isomería plana que señala las diferencias estructurales de los isómeros en la cadena carbonada, en la disposición de los sustituyentes del hidrógeno en la cadena o las diferentes posibilidades de organización de los componentes de la fórmula molecular para generar uno u otro tipo de grupo funcional, es decir diferente tipo de compuesto orgánicos. La isomería espacial o estereoisomería muestra la manera como sustituyentes o grupos funcionales se disponen en el espacio, unos con relación de otros o con relación a la cadena carbonada. La diferencia, entonces, entre los dos grupos de la isomería, radica, en que en que en la isomería plana, los isómeros, poseen, fundamentalmente, cadenas distintas, mientras que en la isomería espacial, las cadenas carbonadas, incluso, pueden ser iguales, pero la disposición de elementos de esa cadena en el espacio no es igual. 6.1. Isomería plana. Se distinguen tres subtipos de isomería plana: la isomería de cadena, la isomería de posición y la isomería de función. 6.1.1 La isomería de cadena. En este caso los isómeros, aunque poseen la misma fórmula condensada, presentan diferencias en la cadena carbonada y, en consecuencia, diferencias en sus propiedades físicas y, también en la actividad química. El ejemplo mas sencillo, comúnmente utilizado para mostrar la esencia del la isomería de cadena es el del butano normal y el 2-metilpropano (isobutano), veamos: La fórmula condensada o molecular de estos dos compuestos es – C4H10, sin embargo las fórmulas estructurales son: CH3 І CHCH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 2n-Butano 2-metilpropano

La diferencia entre las cadenas es evidente – en el butano de cadena lineal (nbutano o butano normal, se le suele denominar), los carbonos están dispuestos uno tras otro, de manera secuencial (en fila india, se diría), mientras, que en el 2metilpropano, hay tres carbonos en línea, en fila y un tercer carbono, orientado hacia uno de los lados de la fila. Hablando en términos, utilizados en la nomenclatura, en el butano normal hay una sola cadena y en el 2-metilpropano, hay una cadena principal y una ramificación, exactamente en el carbono 2. Las diferencias, entre las cadenas de las dos estructuras, se pueden representar esquemáticamente, asumiendo que cada carbono es un punto en la línea que forma la estructura. Así las cosas, el n-butano es una secuencia de átomos de carbono, en línea (Fig.1A) y el 2-metilpropano- dos líneas que se encuentran y que forma una especie de letra T (Fig.1B).

●-●-●-● - - A

●-●-● - I ● B

Fig 1.

Representación esquemática de las estructuras del n-butano (A) y del 2-metilpropano(B).

La diferencias en las dos estructuras que corresponden a la fórmula molecular C4H10, son evidentes, sin embargo, como lo hemos dicho, el fenómeno de la isomería no sólo tiene relación con las diferencias estructurales, si no también con las diferencias en las propiedades físicas y químicas de los isómeros. Condensemos en la Tabla 1 los valores de algunas propiedades físicas del butano normal y el 2metilpropano. Los valores, expuestos en la Tabla 1, muestran que el butano normal y el 2metilpropano se comportan como dos sustancias individuales diferentes, puesto que poseen propiedades físicas distintas. En efecto, aunque los dos son gases, la diferencia en los puntos de fusión es de mas de 20ªC, es decir que el 2-metilpropano es mas volátil que n-butano; los puntos de ebullición presentan diferencias superiores a los 10ºC. De manera similar, el valor de la densidad es inferior para el 2-metil propano. Las diferencias en los valores de las propiedades físicas de los isómeros de cadena se hacen más notorias cuando el número de isómeros es mayor. Esto sucede cuando aumenta el número de carbonos en la molécula: En la tabla siguiente (tabla 2) se muestra el posible número de isómeros en función del número de carbonos en la molécula.

Nombre

Fórmula molecular

Estado de agregación Gas

Punto de fusión,ºC

Punto de ebullición,ªC ebullición,ªC -0,5

Densidad, g/cm3 0,5788*1

Butano normal 2-metil propano

C4H10

-138,3

C4H10

Gas

-159,9

-11,7

0,5592

Tabla 1. Propiedades físicas de los isómeros de cadena el butano normal y el 2metilpropano. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir .
Moscú 1970.

La tabla 2 nos indica que el fenómeno de la isomería de cadena aparece cuando el número de carbonos es igual a 4, es decir a partir del butano para los hidrocarburos saturados, y, que crece de manera sensible con el crecimiento del número de carbonos en la molécula.
Número de carbonos en la molécula Número de isómeros

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

1

1

1

2

3

5

9

18

35

75

159

355

803

Tabla 2 Número de isómeros en función del número de átomos de carbono en la molécula. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir. Moscú
1970.

De lo expuesto se deduce que el ejemplo del butano, arriba analizado, es el más sencillo, por tanto veamos, ahora, el caso del pentano que reviste una mayor complejidad, sin ser el, como es obvio, más complejo a juzgar por los datos que proporciona la tabla 2. La fórmula molecular para el pentano y sus isómeros es: C5H12. El número de isómeros es 3, por tanto las estructuras deben ser las siguientes:
CH3 І CHCH3-CH-CH2-CH3 2-metilbutano CH3 І CH3-C-CH3 І CH3 2,2-dimetilpropano corresponde a la

CH3-CH2- CH2 CH2-CH3 n-pentano

El valor de la temperatura de 20ªC.

1

densidad

para

los

dos

isómeros

el pentano y el 2-metilbutano. Estas se exponen en la tabla 3 Las propiedades físicas del pentano y sus isómeros de cadena muestran que dos de éllos son líquidos.8 Punto de ebullición.).) con la aparición de ramificaciones en la molécula.5 0. la del pentano normal (n-pentano).22. En los ejemplos citados para el butano y el pentano. por lo general un halógeno.9 0. sin embargo el concepto de la isomería también incluye la diferencia que presentan (los isómeros) en sus propiedades químicas. mientas que el 2. por tanto los dos primeros son más densos que el tercero.la del 2. La sustitución.2-dimetil propano C5H12 Líquido 36.ºC -129. como lo veremos en el 2 El valor de la densidad para los dos isómeros corresponde a la temperatura de 20ªC.6199 C5H12 Gas -16. función.P.Nos encontramos con una estructura lineal.6264*2 C5H12 Líquido -159. una estructura con una ramificación. etc. la del 2-metilbutano y una estructura con dos ramificaciones. 3 . Veamos: las reacciones más comunes de los hidrocarburos saturados (alcanos) son las reacciones en las que los hidrógenos se remplazan por un grupo. Tomado y De lo expuesto se hace evidente que las propiedades físicas de los isómeros son diferentes. Las propiedades físicas de estos tres isómeros de fórmula molecular C5H12 son diferentes. Curso de Química Orgánica.e.ªC Densidad. Propiedades físicas de los isómeros de cadena del pentano. Nombre Fórmula molecular Estado de agregación Punto de fusión. El valor de la densidad para este isómero corresponde a la temperatura de 0ªC.2-dimetilpropano.613*3 Tabla 3. pero de todas maneras existen.Ed. Al observar los puntos de ebullición de los tres isómeros se denota que la volatilidad del compuesto se incrementa (disminuye el p.1 0. Moscú 1970. estas diferencias no son lo suficientemente marcadas como lo vamos a observar en otros tipos de isomería (posición. Mir .9 27.A y Terentiev A. g/cm3 Pentano normal 2-metil butano 2. adaptado de Pavlov B.6 9.2dimetilpropano es gas.

si se va a sustituir hidrógenos por halógeno en el butano y el 2metilpropano. 4 . Por tanto. los cuales tienen vigencia para todos los compuestos en los que este tipo de isomería haga presencia. gráficamente.metilpropano Algo similar sucede con el pentano y sus isómeros de cadena. El 2-metilbutano posee hidrógenos de baja. por ejemplo.2 para el butano y su isómero. luego el pentano norma y por último el 2. en la Figura 2. Por analogía con lo expuesto en la Fig. que por los carbonos secundarios del butano. Movilidad de los hidrógenos en las moléculas de los isómeros de cadena del butano y del 2. así: n-Butano Hidrógenos de mediana movilidad 2-metilpropano Hidrógenos de baja movilidad CH3-CH2-CH2-CH3 Hidrógenos de baja movilidad CH3 І CH3-CH . Los estudiantes pueden ampliar el espectro de posibilidades desarrollando los casos que se enuncian en la tabla 3. tomando como base los Los carbonos cuaternarios no tienen hidrógenos por tanto en este caso no se puede hablar de movilidad. mediana y alta movilidad y el 2.2-dimetilpropano. el pentano sólo posee hidrógenos de baja y mediana movilidad. De esta manera hemos analizado los elementos básicos de la isomería de cadena.menos movibles que los unidos a carbonos terciarios4. Se habla de la movilidad de los hidrógenos. Así las cosas los hidrógenos unidos a carbonos primarios suelen ser menos movibles que los unidos a carbonos secundarios y estos . en cada una de las moléculas.2-dimetilpropano sólo hidrógenos de baja movilidad. el de mayor actividad debe ser el 2-metilbutano.momento oportuno. Lo expuesto se representa. se da con mayor facilidad por el hidrógeno del carbono mas sustituido es decir con el que tenga menos hidrógenos unidos a él.CH3 Hidrógeno de alta movilidad Fig 2. Por tanto al sustituir hidrógenos. la sustitución se da con mayor rapidez y facilidad por el hidrógeno del carbono terciario (carbono 2) del 2-metilpropano. de manera que se puede diferenciar las posibilidades de los hidrógenos para ser sustituidos.

Propiedades físicas de algunos isómeros de posición. 1-cloropropano CH3-CH2-CH2-CH2-OH. Química Orgánica. g/cm3 1-cloropropano 2-cloropropano 1-butanol 2-butanol Líquido Líquido Liquido Líquido 46. Ed. Tomado y adaptado de: 1.810 0. Mir. el pentano y sus respectivos isómeros de cadena. son las siguientes: Cl І CHCH3-CH-CH3 2-cloropropano CHCH3-CH-CH2-CH3 І OH 2-butanol. Edición Revolucionaria.W. CH3-CH2-CH2-Cl.Q y McEwen. 1-butanol Veamos las propiedades físicas que se exponen en la tabla 11.808 Tabla 4.860 0.1. para cada pareja de los isómeros enunciados. de fórmula molecular C3H7Cl También al 1-butanol y al 2-butanol de fórmula molecular C4H9O. La esencia de la isomería de posición consiste en que los isómeros poseen la misma cadena.P. . 1966.5 0. Como ejemplos comunes se pueden citar al 1-cloropropano y al 2-cloropropano. puesto que alcanzan cerca de 10 grados (en el punto de ebullición) para el 1 y 2-cloropropano y 20 grados para los alcoholes (1 y 2-butanol).2 La isomería de posición. Nombre Fórmula molecula r C3H7Cl C3H7Cl C4H10O C4H10O Estado de agregación Punto de ebullición. para cada caso.890 0. Pavlov B. Brewster. son evidentes. R.ªC Densidad. Moscú 1970.A y Terentiev A.elementos fundamentales expuestos para el butano. 2.6 36. pero difieren en la posición que ocupan los sustituyentes del hidrógeno en esa cadena. La Habana.5 117. Curso de Química Orgánica. Las fórmulas estructurales. 6.9 99. Las diferencias en las propiedades físicas de los ejemplos citados en la Tabla 4.

Son innumerables los ejemplos de isómeros de función. a pesar de tener la misma fórmula molecular. Representemos lo expuesto por medio de las ecuaciones 3 y 4. 5 Sobre este tema se profundizará al estudiar la reactividad de los derivados halogenados de hidrocarburos. tal vez. en la que a partir del 1-butanol. pertenecen a diferentes familias o grupos funcionales. CH3-CH-CH2-CH3 CHІ OH + CuO → CH3-C-CH2-CH3 + Cu + H2O Butanona. respectivamente: 3. el tema más característico y representativo del fenómeno de la isomería plana. las diferencias en las propiedades químicas del 1-cloropropano y el 2-cloropropano son claramente marcadas. CH3-CH2-CH2-CH2-OH + CuO → CH3-CH2-CH2-C=O + Cu + H2O O Butanal O // \ H 4. en razón que a esta fórmula corresponden dos estructuras que pertenecen a grupos funcionales distintos. por tanto poseen diferentes estructuras. el propeno5. mientras que el 2-cloropropano – un alqueno. químicas y organolépticas. . 6. potasio. como corresponde al fenómeno de la isomería en general. Los isómeros de función. Es decir. que el 2-butanol la realiza a mayor velocidad.3 La isomería de función. etc.1. o la oxidación. Con base en los ejemplos utilizados en desarrollo del tema de la isomería de posición. Este es. podemos concluir que este tipo de isómeros difieren en su estructura. sin embargo el mas común es el corresponde a la fórmula molecular C2H6O. propiedades físicas. propiedades físicas y químicas. se obtiene aldehído y para el 2-butanol sólo se obtiene cetona. CH3-CH2-CH2-Cl + KOH Alcohol → CH3-CH2-CH2-OH +KCl KCl 2.De otro lado. Al tratar a estos dos compuestos con una solución alcohólica de un metal alcalino (sodio. sólo para algunas reacciones como la deshidratación con ácido sulfúrico. se comportan como sustancias individuales. CH3-CHCl-CH3 + KOH CHCl- Alcohol → CH3-CH=CH2 + KCl + H2O En el caso del 1 y el 2-butanol las diferencias en la reactividad no son tan marcadas. diferentes porque son sustancias diferentes. Lo expuesto se puede representar por medio de las siguientes ecuaciones 1 y 2: : 1.el 1-propanol.) el 1-cloropropano da como producto principal un alcohol. en presencia de óxidos de metales.

presenta muy baja reactividad química.W.5 -23. Quinta Edición. se oxida en presencia de óxidos de metales. Nombre Nombre Fórmula molecular C2H6O C2H6O Estado de agregación Líquido Gas Punto de Fusión. Brewster. En particular las reacciones con halogenuros de hidrógeno.3 -138. marcadas. con aldehídos y cetonas. En resumen el etanol presenta una elevada y amplia actividad química. se puede concluir que las propiedades físicas y químicas de estos dos compuestos 6 Sobre estos temas se profundizará al estudiar el tema de los éteres. El etanol.ºC -117. Tomo I. Biblioteca del Ingeniero Químico. Edición Revolucionaria. con ácidos carboxílicos. con halogenuros de fósforo.Q y McEwen. 1966. comúnmente conocido como dimetil éter que se exponen a continuación: CH3-CH2OH Etanol CH3-O-CH3 Metoximetano o Dimetil éter. en las que se forman sales de oxonio o se llega a la descomposición del éter en alcohol y halohidrocarburo6. R.5 Punto de ebullición. etc.7 Etanol Metoximetano (Dimetil éter) Tabla 5. con el ácido sulfúrico. como representante de los alcoholes. Ed. Moscú 1970. Pavlov B. también. Las propiedades físicas del etanol y del dimetil éter son sensiblemente diferentes como se evidencia al observar las que se presentan en la siguiente Tabla 5. McGraw-Hill. como representante de los éteres. Las diferencias en las propiedades químicas del etanol y el metoximetano son. Curso de Química Orgánica. presenta reacciones con metales alcalinos. En efecto. La Habana. Por el contrario. Tomado y adaptado de: 1.P. Mir.ªC 78.En efecto. 3. el metoximetano. claramente. Al terminar el análisis del etanol y el metoximetano como isómeros de función. de manera que es lógico que el primero sea un líquido mientras el segundo es un gas. a la fórmula molecular C2H6O corresponden las estructuras de un alcohol – el etanol y de un éter – el metoximetano. Química Orgánica. 2.A y Terentiev A. Propiedades físicas del etanol y del metoximetano (Dimetil éter). el punto de ebullición del etanol supera en mas de 100ºC el punto de ebullición del metoximetano. .

2. Química Orgánica. veamos los siguientes casos: a.Q y McEwen. g/cm3 0. Con base en esta fórmula se pueden representar dos estructuras de isómeros de función . Mir. hasta formar el ácido carboxílico correspondiente. se oxida. como se muestra en las ecuaciones 1 y 2.8 Densidad.el propanal y la propanona. El etanol. Ed.P.A y Terentiev A. Propanoico .1 0.llevan a que los usos que se les den sean completamente diferentes. Tomado y adaptado de: 1. en presencia de soluciones alcalinas.W. Curso de Química Orgánica. Comúnmente se utilizan los óxidos de cobre o de plata.3 56.807 Propanal Propanona C3H6O -94. 3. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión.0 Punto de ebullición. En la práctica el propanal y la propanona presentan las mismas reacciones características del grupo carbonilo (>C=O). R. O // O // 1. Brewster. Tomo I. 1966. McGraw-Hill. Quinta Edición. como todos los aldehídos.791 Tabla 6.ºC -81. El ejemplo más sencillo es el que corresponde a la fórmula molecular C3H6O. Las posibilidades son amplias.ªC 48. Edición Revolucionaria. O // O // CH3-CH2-C-H CH3-C-CH3 Propanal Propanona Las propiedades químicas de estos dos compuestos son similares. Los aldehídos y cetonas. mientras que los éteres fundamentalmente se usan como solventes dada su inercia química. al reaccionar con óxidos de metales. Otros ejemplos de isomería de función No sólo los alcoholes y los éteres pueden presentarse como isómeros de función. Pavlov B. CH3-CH2-C-H Propanal + Ag2O OHOH- → CH3-CH2-C-OH + 2Ag Ac. La Habana. los que también se conocen como propanaldehído y acetona respectivamente. a excepción que el propanal. fácilmente. como todos los alcoholes recibe amplio uso en diferentes campos de la producción. Biblioteca del Ingeniero Químico. Moscú 1970. Las fórmulas estructurales son las siguientes y las propiedades físicas se exponen en la Tabla 6. Propiedades físicas del propanal y la propanona (Acetona).

g/cm3 0.4 Densidad. Tomado y adaptado de: 1. El etanoato de metilo es volátil y menos denso. Las cetonas.1 0. 3. El ácido propanoico presenta las reacciones típicas de los ácidos tales la formación de sales con metales o con hidróxidos alcalinos. Mostremos estas consideraciones a través de las ecuaciones 1 y 2: . lo que indica que el ester se somete a reacciones de hidrólisis en cualquier medio. Edición Revolucionaria. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión. McGraw-Hill. propanoico Etanoato de metilo C3H6O -98. Curso de Química Orgánica. Tomo I. la esterificación que es la reacción por la cual se obtienen los ésteres. alcalinas o ácidas. Ed.8 Punto de ebullición. Brewster. Moscú 1970. al contacto con soluciones acuosas. Quinta Edición.ºC -20. en particular. Como ejemplo tomaremos al ácido propanoico y al etanoato de metilo de fórmula molecular C3H6O. Propanoico CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo Las propiedades físicas nos muestran a dos compuestos diferentes: el ácido propanoico es un compuesto de densidad cercana a la del agua y de baja volatilidad. por el contrario. lo que sólo sucede con el ácido propanoico en medio alcalino. Acidos carboxílicos y esteres.P. 1966. Biblioteca del Ingeniero Químico.ªC 141. El etanoato de metilo no presenta las reacciones citadas. la propanona (acetona) no presenta este tipo de reacciones. 2.O // // O 2. Mir. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo. R.A y Terentiev A. Las fórmulas estructurales se exponen a continuación y las propiedades físicas en la Tabla 7.W.7 57. Química Orgánica.9916 Acido. Sus propiedades químicas son también diferentes. CH3-CH2-C-H + 2CuO Propanal OH- → CH3-CH2-C-OH + Cu2O Ac. b. Pavlov B. se descompone. O // O // CH3-CH2-C-OH Ac. Propanoico. etc. La Habana.Q y McEwen.933 Tabla 7.

existen otras posibilidades menos frecuentes. A este tipo de reacciones se les denomina reversibles. habitualmente. por parejas respectivas. los aldehídos y las cetonas. mientras que en la ecuación 3 es producto. el ácido etanoico y el metanol. de conformidad con la ecuación 3 siguiente: O // O // 3. lo forman. Etanoico O // 1. el 1-hidroxi-2-buteno y el butanal son isómeros de función. CH3-C-OH + Ac. Etanoico CH3-OH Metanol H+ + CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo H2O Al observar las ecuaciones 1A y 3 encontramos que en ellas participan las mismas sustancias sólo que ubicadas en posiciones opuestas: en la ecuación 1A el etanoato de metilo es reaccionante. CH3-C-O-CH3 + H2O B NaOH CH3-C-O-Na+ + CH3-OH Etanoato de Sodio Metanol No hay reacción O // A H+ 2. el etanoato de metilo se descompone en los compuestos que al reaccionar. En medio ácido (ecuación 1A). puesto que la fórmula molecular común para ellos es C4H8O y las fórmulas estructurales son las siguientes: O // CH=CHCH3-CH=CH-CH2-OH 1-hidroxi-2-buteno CH3-CH2-CH2-C-H Butanal 7 Los enoles son sustancias que poseen un doble enlace (en) y un grupo alcohol (ol). entre sí. CH3-CH2-C-OH + H2O O // B NaOH CH3-CH2-C-O-Na+ Propanoato de Sodio La ecuación 1 muestra que el etanoato de metilo reacciona con el agua en medio ácido o en medio alcalino. son características de los ésteres pero no de los ácidos carboxílicos.O // O // A CH3-C-OH H + + CH3-OH Metanol Ac. Por ejemplo los enoles7 y los aldehídos. isómeros de función. . Además de que los alcoholes y los éteres. los ácidos y los ésteres. formen. Veamos.

la isomería de posición y la isomería de función. aunque no con mayor frecuencia. sean isómeros de función. el 1-hidroxibutano puede presentar isómeros de cadena si se orienta la cadena de 4 carbonos de manera que se forme el 1-hidroxi-2-metilpropano: CHCH3-CH-CH2(OH) І CH3 1-hidroxi-2-metilpropano. siempre. también.1. con las consabidas consecuencias que sus propiedades físicas y químicas sean diferentes. Veamos un ejemplo para ilustrar esta situación. arriba enunciado.la siguiente: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. Los ejemplos mas comunes fueron presentados en este espacio. Sin embargo. su esencia y en particular. el butanal y la butanona (CH3-C-CH2-CH3) son isómeros de función. 6. las posibilidades que. cuya fórmula condensada es C4H10O y la estructural. Sin embargo.2 y Tabla 4) del 2-hidroxibutano de conformidad con la siguiente fórmula estructural: CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano. dos o mas sustancias presenten un tipo de isomería determinado. Este tipo de situaciones.O // Pero.2. El 1-hidroxibutano o 1-butanol es isómero de posición (ver numeral 6. por separado. en las que dos o mas compuestos. pueden darse. A su vez. . pertenecientes a diferentes familias o grupos funcionales. son isómeros de función. Consideraciones finales sobre la Isomería plana. Para ello tomemos al 1hidroxibutano (1-butanol). En el numeral anterior se analizaron los componentes básicos de la isomería plana: la isomería de cadena. el 1-hidroxi-2-metilpropano debe tener un isómero de posición – el 2hidroximetilpropano de la siguiente fórmula estructural: CHCH3-CH-CH3 І CH2(OH) 2-hidroximetilpropano. se puede considerar la posibilidad que una o un grupo de sustancias presenten varios tipos de isomería plana a la vez. de manera que esta última y el del 1-hidroxi-2-buteno.

CH3-CH2-O-CH2-CH3 Etoxipropano Así las cosas.2.Además de lo anterior. Isomería espacial o Estéreo isomería. lo que hace que ciertas propiedades físicas y químicas.2. a. pero la disposición de elementos o sustituyentes de esa cadena. a la fórmula molecular condensada C4H10O le corresponden 7 isómeros diferentes por su estructura y es de esperar que por sus propiedades físicas y químicas de conformidad con el fenómeno de la isomería en general8. En todo lo demás los isómeros son completamente iguales. consiste en que el hidrógeno o sus sustituyentes ocupan posiciones diferentes en el espacio. sustancial. La diferencia. Dentro de la isomería espacial se distinguen tres tipos: la isomería conformacional. Iniciemos el análisis con la molécula del etano (C2H6) por medio de la fórmula estructural desarrollada (Fig. Es decir. entre sí o con relación a la cadena misma. Como se hiciera alusión. presentado con la fórmula C4H10O. en la isomería espacial. la isomería configuracional y la isomería óptica. los éteres de las siguientes estructuras: CH3-CH2-CH2 -O-CH3 1-metoxipropano CHCH3-CH-CH3 І O-CH3 2-metoxipropano. veamos ahora. todos los anteriores isómeros como alcoholes o lo que es igual hidrocarburos saturados hidroxilados. no lo es.H I I H H Fig. deben tener otros isómeros adicionales – los isómeros de función. el tema de la isomería espacial. son iguales. son diferentes. unos con relación de otros. Fórmula estructural del etano 8 Este puede ser un ejercicio interesante para los estudiantes – demostrar que las propiedades físicas de los 7 isómeros del ejemplo. 6.3. de los isómeros sean diferentes.2 Isomería conformacional.C-C. . que distingue a los isómeros conformacionales. algunas veces todas. 6. al encontrarse unidos a los carbonos de un enlace sencillo carbono-carbono.3): H H I I H. Con estas últimas consideraciones podemos concluir el tema de la isomería plana. las cadenas carbonadas.

Figura A . A las posiciones A y B de la Fig. por un enlace sencillo) puedan presentar cierto movimiento de rotación con relación al enlace carbono-carbono.5 A y B).Se puede suponer que los hidrógenos. Se han propuesto diferentes formas para representar estas dos conformaciones.) que no “otorgue” cierta “libertad” a los hidrógenos o grupos unidos a los carbonos. En la representación plana. d1 H C H H d1 d1 C H H H C H d2 H C H d2 H d2 H H A B Fig 4. unidos a los dos átomos de carbono (los que a su vez. El enlace carbono-carbono se representa con una línea continua larga ( ver Fig. al observar de izquierda a derecha. .d2 (Figura 4.B).3 Å . para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas cercano y de las líneas discontinuas – para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas lejano. La forma plana simplificada se expone el la Fig. presentan dos situaciones extremas.1 Å .A) y otra. entre sí. están unidos.6. Con círculos se representan los átomos de carbono. En la Fig. Figura B – la menor distancia d2= 2. Ver Cap. los dos átomos de carbonos confluyen en una esfera y el enlace entre ellos.cuando se encuentren a la menor distancia entre ellos.representa la mayor distancia posible d1 = 3. a partir de la representación isométrica. 5 se expone la representación isométrica de estas conformaciones. Posibles distancias entre átomos de hidrógeno unidos a los Carbonos en la molécula del etano.5. En consecuencia se puede pensar que los hidrógenos de la molécula del etano. con relación al enlace sencillo – una cuando se encuentran a la distancia mayor posible-d1 (Figura 4. Con líneas continuas los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más cercano. y con líneas discontinuas – los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más lejano. 4 se les denomina conformaciones.en el punto de encuentro de las líneas continuas. Se ha propuesto una forma simplificada plana. Esta consideración es válida en razón que el enlace sencillo no es un enlace tan rígido (Ec-c= 83 kca/mol. .

H d1 H H H d2 H H H H H H Enlace carbono-carbono H H Enlace carbono-carbono A Fig 5. giratorio. unidos a los carbonos del etano.Conformación Escalonada –representa la mayor distancia posible entre hidrógenos. entre sí (d2 en la Fig. en razón del movimiento.6A) recibe el nombre conformación escalonada y la conformación. Estas consideraciones se confirman con el hecho que al estudiar la molécula. en la que los hidrógenos encuentran a la menor distancia. en forma de conformación escalonada y . d1 = 3. rotacional. al igual que la influencia de las diferentes fuerzas de atracción y repulsión que tienen lugar en la molécula. el 97% de las veces. 6B).3 Å d1 H H H H H H d2 H H H H H H A Conformación Escalonada B Conformación eclipsada Fig 6. B Representación isométrica de las conformaciones del Etano. etc. que las especies subatómicas realizan. se puede suponer la existencia de tensiones entre ellos. en la que los hidrógenos.1 Å . Figura A . Figura B – Conformación eclipsada .3 Å La conformación. encuentran a la mayor distancia posible (d1 en la Fig.la menor distancia entre Hidrógenos. Figura B – la menor distancia d2= 2. 6. Figura A .representa la mayor distancia posible d1 = 3. d2= 2. Representación plana de las conformaciones del Etano. – el nombre conformación eclipsada.1 Å. se de se de Al observar la disposición de los hidrógenos en las conformaciones de la Fig. se encuentra al etano.

radica en que uno de los hidrógenos del carbono 2 del etano (el mas lejano al observar de izquierda a derecha) fue remplazado en el propano por un radical metil – CH3. H H І І H.7.7 Kcal/mol. inferior si se compara con la energía de los enlaces carbono . 1973. Longman. 3. University of Cambrdge. lo que debe permitir el paso frecuente y constante del etano de la conformación eclipsada a la escalonada. En Ruso. Analicemos. Al comparar la estructura del propano con la del etano de la Fig. Sin embargo para pasar de la conformación eclipsada a la escalonada o viceversa.hidrógeno (79.3 y 98. Esta energía es.7): HH H I I I H-C-C-C-H I I I H H H Fig. Diferencias en las estructuras del etano y el propano. A guide to mechanism in Organic Chemistry. Jimia.carbono o carbono . respectivamente). H H І І H-C-C – І І H H H І C-H І H 9 Sykes Peter. entre las dos estructuras. considerablemente. La fórmula estructural desarrollada es (Fig. 1971.H І І H H Fig. 8. como se muestra en la Fig. b.8. se observa que la diferencia. ahora el caso del propano que es un caso más complejo.sólo un 3% en forma de conformación eclipsada9.C-C . sólo se requiere de 3 Kcal/mol. Fórmula estructural del propano. London. Mosccú. .

Lo anterior sucede con la mayoría de los alcanos mayores y con los alcanos en los que los hidrógenos han sido sustituidos por radicales o grupos. posee cuatro carbonos. las estructuras del etano y del butano (Fig 11. Fórmula estructural del butano Siempre se debe recurrir a comparar la estructura del hidrocarburo mayor o sustituido con el etano. En efecto. En consecuencia. a diferencia del etano. como el butano. Representación plana de las conformaciones del propano. A . para . c.. los estudios muestran que el 99% de las veces el propano se encentra en forma de conformación escalonada y sólo el 1% en forma de conformación eclipsada. entonces.10.). H H H H I I I I H-C-C-C-C-H .. podríamos representar las conformaciones escalonada y eclipsada para la molécula del propano por analogía con las representadas par la molécula del etano. de manera que. Veamos el ejemplo del butano (Fig. el porcentaje de ocurrencia de esta conformación (la eclipsada) debe ser mucho menor en comparación con la ocurrencia de la conformación escalonada. El butano. 9): H H H CH3 H H CH3 H H H H H A B Fig 9.10). veamos (Fig. Fig.Así las cosas.I I I I H H H H. en razón que en este compuesto se presenta un eje carbonocarbono alrededor del cual se establecen las conformaciones eclipsada y escalonada.. Comparemos. En los alcanos mayores. existen varios ejes carbono-carbono que pueden permitir la formación de las conformaciones enunciadas.Conformación Escalonada B – Conformación eclipsada Las tensiones en la conformación eclipsada de la molécula del propano deben ser mayores que las mismas en la molécula del etano.

C1-H І І H H H І H-C4І H H H H І І І C3 . deberán presentar mas tensiones que las conformaciones que se formen a partir del eje en los carbonos 2 y 3. Estructura del butano con eje carbono-carbono en los Carbonos 1 y 2 ( Figura A) y en los carbonos 2 y 3 (Figura B) Al tomar como eje carbono-carbono los carbonos 1 y 2. además porque el radical etil es de mayor tamaño que los radicales metil. para las conformaciones escalonadas del butano con ejes en los carbonos 1 y 2 y en los carbonos 2 y 3. en la molécula del butano y compararlo con el etano. a partir del eje en los carbonos 1 y 2.11. en atención que estas (las tensiones). tendremos en cuenta sólo las conformaciones escalonadas en razón que las conformaciones eclipsadas para alcanos mayores o sustituidos.organizar las conformaciones se puede partir de dos ejes carbono-carbono: un eje en los carbonos 1 y 2 y otro.C2 – C1-H І І І H H H H H H H І І І І H-C4 .en los carbonos 2 y 3. se evidencia que el hidrógeno del carbono 2 del etano fue remplazado por el radical etil (CH3CH2. son menos frecuentes. . mientras que en el primer caso (eje en los carbonos 1 y 2) las tensiones se “ubican” en el carbono 2.ó C2H5-) en la molécula del butano (Fig.11. en este caso. Diferencias en las estructuras del etano y el butano.C2 – C1-H І І І І H H H H A Eje carbono-carbono Eje carbono-carbono B Fig. 12. H H І І 2 H –C . 10 Para este caso y posteriores.C3 . Si se toma como eje los carbonos 2 y 3 (Fig. generando cierto tipo de “desequilibrio” en toda la molécula. como ya se dijo. Esta situación se ilustra en la Fig.11B) del butano.C1-H І І H H H H І І 2 H – C . se distribuyen de manera mas uniforme en toda la molécula. Las conformaciones que se formen10 para el butano. nos encontramos con la situación como si a cada uno de los carbonos del etano se le hubiese remplazado un hidrógeno por un radical metil (CH3-).A).

І І C 2 . B – Eje carbonos 2 y 3 : Vista de izquierda a derecha según Fig. І І H І І H І 1-hidroxibutano 2-hidroxibutano. Vista de derecha a izquierda según Fig. Fórmulas estructurales desarrolladas del 1-hidroxibutano y del 2-hidroxibutano. Fig.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el análisis del tema de la isomería plana (Ver numeral 6. CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano Al observar las estructuras de los dos compuestos en análisis. ahora. los carbonos 2 y 3. con relación al eje carbono-carbono. Con base en las estructuras desarrolladas (Fig. posee dos átomos de hidrógeno y un radical metil. el carbono 2. B.C1-H OH І І І H І І OH B. Retomemos el ejemplo del 1. Representación plana de las conformaciones escalonadas del butano.H H H C2H5 H H CH3 H CH3 HH H A Conformación Escalonada B Conformación Escalonada Fig 12.2). 13).13. un caso de un alcano sustituido. Las fórmulas estructurales semidesarrolladas de estos compuestos son las siguientes: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano.C3 H Eje carbono-carbono І І C2. del 1-hidroxibutano.C1-H H І І H-C4 . podemos establecer que. para cada uno de ellos. de manera que podemos establecer las fórmulas desarrolladas de la siguiente manera( Fig. el que a su vez ha remplazado un hidrógeno por un grupo hidroxi (OH). d. Analicemos.13): H H H H H H H H H-C4-C3 – H A. posee dos hidrógenos y un radical metil . 11. A. se puede establecer que lo mas conveniente es tomar como eje.Eje carbonos 1 y 2 . el carbono 3 por su lado. 11. A .

A. de igual manera. Química Orgánica .dos hidrógenos y un radical metil. Tercera Edición. aunque los homólogos menores.1-hidroxibutano.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el tema de la isomería plana del numeral 6. Con base en este análisis podemos representar las conformaciones escalonadas para el 1-hidroxibutano y el 2-hidroxibutano (Fig 14). simultáneamente. En efecto.75º para el ciclopropano12. B. Ciudad México. hace que estos cicloalcanos rompan con relativa facilidad el ciclo para formar cadenas lineales. Vista de izquierda a derecha según Fig.5º) del enlace carbono-carbono y el ángulo de la respectiva figura geométrica. ajustar las moléculas dentro de figuras geométricas planas de 60º (para el ciclopropano) y de 90º (para el ciclobutano) y formar. Lo que suma argumentos a favor de la complejidad del tema de la isomería en general.5-60) = 24.11 e. por primera vez. Estos dos últimos isómeros conformacionales se pueden anexar a los isómeros planos del ejemplo del 1. deben. Editorial Interamericana.2. El cálculo de estas tensiones lo realizó Bayer. 13. B Conformación Eclipsada Representación plana de las conformaciones escalonadas del A . R. B – 2. en 1885.hidroxibutano. 12 . Vista de derecha a izquierda según Fig. 13. Tomado y adaptado de : Noller C. presentar isómeros conformacionales. H H H H CH3 OH CH2OH HH H CH3 CH3 A Conformación Escalonada Fig 14. 1970. Los hidrocarburos cíclicos también presentan isomería conformacional. lo hagan con dificultad en razón de las tensiones internan que dentro de éllos tienen ocurrencia. multiplicando por ½ la diferencia entre el valor del ángulo de valencia (109.El carbono2 del 2-hidroxibutano posee un radical metil. máxime si los isómeros 1-hidroxi-2-metilpropano y 2-hidroximetilpropano del ejercicio propuesto. El ciclohexano. enlaces de valencia carbono-carbono del orden de 109º. un hidrógeno y un grupo hidroxilo (OH) y el carbono 3. el ciclopropano y el ciclobutano. 11 Se recomienda a los estudiantes representar las conformaciones escalonadas de estos dos compuestos: el 1-hidroxi-2-metilpropano y el 2-hidroximetilpropano. Esta operación dio como resultado los siguientes valores para esas tensiones: ½(109.

La posición axial es perpendicular al anillo del ciclohexano y la posición ecuatorial . Isomería configuracional. Cuando se habla de isomería 6. Los seis átomos del ciclohexano se organizan en forma de dos conformaciones la conformación “silla” y la conformación “bote” que se presentan en la Fig. – Conformación “bote”. .½(109.Hidrógeno o sutituyente en posición ecuatorial. e.8º para el ciclobutano.5-108) = 0. Estas consideraciones muestran que las tensiones disminuyen. Por tanto en calidad de ejemplo se presentarán las conformaciones del ciclohexano.3º para el ciclohexano. Figura A.se orienta hacia la periferia del ciclo. se hace referencia a la posición que ocupa el hidrógeno y sus sustituyentes con relación al doble enlace carbono-carbono en la molécula de un compuesto orgánico. a a e a e e a a e a a e a e e a e a a e e a e e A B Fig 15. Representación gráfica de las conformaciones de la molécula del ciclohexano. – Conformación “silla”. Como ejemplo para mostrar la esencia y particularidades del 13 Se hace alusión al hexaclorociclohexano de uso en procesos de producción agrícola. En razón que la conformación “silla” favorece la posición ecuatorial del hidrógeno y sus sustituyentes.2.8º para el ciclo pentano. a – Hidrógeno o sutituyente en posición axial. ½(109.2 configuracional. en promedio. 15. ½(109. Figura B. Los hidrógenos y sus sustituyentes se organizan en posiciones axial (a) y ecuatorial (e).5-90) = 9. por tanto la que se encuentra con mayor frecuencia. dada la importancia que sus derivados juegan en el campo de la agronomía13. esta conformación es la mas estable. al llegar al ciclopentano y el ciclohexano. para el ciclohexano y sus derivados.5-120) = -5.

Los datos de la Tabla 8.1 48. Ed. 16 Fórmula estructural del 1. Nombre Fórmula molecular Punto de Fusión.2-dicloroeteno.2-dicloroeteno y al trans-1. Tomo I. Química Orgánica.2-dicloroeteno. Veamos estos datos en la siguiente Tabla 8. Densidad. 3.W. La Habana.274 C2H2Cl2 -80. Tomado y adaptado de: 1.2-dicloroeteno Al revisar los datos de las propiedades del 1.0 Punto de ebullición.2Trans-1. H H I I C = C I I Cl Cl Cis-2. 1966.Q y McEwen. Curso de Química Orgánica. 2.3 Densidad.2-dicloroeteno nos encontramos con el hecho que existen dos valores para cada una de estas propiedades que corresponden al cis-1. ºC -50. Pavlov B.17 Fórmulas estructurales de los isómeros cis – y trans del 1.249 Tabla 8.16) ClHC = CHCl Fig.2Cis-1. Edición Revolucionaria. cuya fórmula estructural semidesarrollada es (Fig.3-dicloroeteno H I C I Cl Cl I = C I H Trans-2.ªC 60.A y Terentiev A. R.concepto de la isomería configuracional. Brewster.2-dicloroeteno mas volátil y menos denso. g/cm3 Cis-1.2-dicloroeteno mas denso y de mayor punto de ebullición y el trans-1.ªC ebullición.4 1. Mir. se utiliza el 1. McGraw-Hill. . Quinta Edición. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo.2dicloroeteno Trans-1. Moscú 1970. Biblioteca del Ingeniero Químico.2-dicloroeteno.P.2dicloroeteno C2H2Cl2 1.3-dicloroeteno Fig. muestran dos isómeros que se comportan como sustancias diferentes: el cis-1.

en la Fig. 6. Representemos estas posibilidades en la Fig. Este enlace. dada su rigidez.se les denomina configuraciones que diferencian por la posición. Con base en lo expuesto.y) para “ubicar” a los elementos que la forman. es necesario que analicemos la configuración electrónica de los átomos de carbono que conforman el 1.1 Condiciones estructurales de la Isomería configuracional. 17.2-dicloroeteno. se conoce que no es posible el paso de un isómero al otro sin la destrucción del enlace doble que une a los carbonos.Además de lo anterior. se disponen para el mismo lado. ni el eteno ni el cloroeteno presentan isomería conformacional en razón. veamos: . de cada carbono del doble enlace. se unen por medio de un enlace doble. De conformidad con la Fig. Observemos. a la que se le denomina plana o planar. se llega a la conclusión que sólo es posible que coincidan rompiendo el doble enlace. es decir arriba o abajo.. en razón que este. En términos generales. se puede.2.2dicloroeteno. está conformado por un enlace sigma y un enlace Pi. Como vemos en la Fig. Además.18) definir las condiciones de los sustituyentes el hidrógeno y del hidrógeno mismo. que los hidrógenos y sus sustituyentes ocupan. lo expuesto.y trans. Se requiere que los dos sustituyentes de cada carbono. en razón que sólo necesita de un plano de dos coordenadas (x. Por tanto cada isómero. Por tanto. podemos analizar las posibilidades que tienen los hidrógenos y sus sustituyentes (los cloros) para disponerse con relación al doble enlace en el plano en el que se ha formado la hibridación sp2.se disponen hacia lados diferentes. existe de manera individual y se comporta como una sustancia individual. los dos sustituyentes de un carbono pueden ser iguales a los sustituyentes del otro carbono como lo vimos en el ejemplo del 1.2-dicloroeteno. del doble enlace. sean diferentes. mientras que en el isómero trans. no permite movimiento rotacional o giratorio a su alrededor.2. como lo vimos en el Capítlo 4. Por lo expuesto. si se hace el ejercicio de rotarlos. los carbonos en el 1. no se puede saber que sustituyente esta arriba o esta abajo con relación al doble enlace carbono-carbono. para que un compuesto que posea doble enlace presente isomería configuracional.18. Los carbonos del enlace doble presentan hibridación sp2. en el plano en el que se da la hibridació sp2 entre los carbonos. A los isómeros cis.17. que en cada uno de estos casos. en el isómero cis.los hidrógenos y los cloros.16. por medio de siguiente fórmula estructural (Fig. Sin embargo. con relación al doble enlace carbono-carbono. No todos los compuestos que poseen doble enlace presentan isomería configuracional o cis-trans.

La condición básica para que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans es la siguiente: a # b y x # y. De igual manera. a x I I C = C I I b y Fig.H H I I C = C I I H H Eteno Fig. 19 Requerimientos estructurales para los sustituyentes del hidrógeno para lograr que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans: Condición básica: a # b y x # y. a=y ó b=x : b=y . Esta condición es simultánea. 18 H I C I H Cl I = C I H Cloroeteno Fórmulas estructurales del eteno y el cloroeteno que muestran que estas sustancias no presentan isomería configuracional en razón de la imposibilidad para diferenciar la posición ( arriba o abajo) de los hidrógenos y el cloro con relación al doble enlace. ni x puede ser igual a y. y=H. x=H. b=H. por separado: a=H. Se puede permitir que a = x . es decir ni a puede ser igual a b. A. .

de este compuesto.C). en comparación con el eteno. Para ello podemos tomar puntos de comparación a los radicales metil y etil. 20 Isómeros configuracionales del 2-hidroxi-2-penteno. de manera que cuando se encuentren del mismo lado en el plano de la hibridación sp2 de los carbonos del doble enlace. Al observar.CH3 y el grupo hidroxilo. C2H5 –CH=C(OH) –CH3 Sustituyentes del doble enlace del 2-hidroxi-2-penteno H I C = I C2H5 OH I C I CH3 H I C = I C2H5 CH3 I C I OH Cis-2-hidoxi-2-penteno Trans-2-hidoxi-2-penteno Fig.OH. veamos por ejemplo (Fig. podemos encontrar casos en los que los sustituyentes de un átomo de carbono sean iguales a los sustituyentes del otro carbono (del doble enlace).y cuando se encuentren de lado diferente. Veamos el ejemplo del 2-buteno en la Fig. CH2 = CH 2 Eteno 5 4 3 2 1 CH3 CH2-CH=C(OH) CH3 = 2-hidroxi-2-penteno 3 2 C.20. es que todos los sustituyentes de los carbonos del doble enlace sean diferentes. los hidrógenos del carbono 2 fueron remplazados por el radical metil. al 2-hidroxi-2-penteno. tendremos el isómero cis. Así las cosas. son diferentes de los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. encontramos que el doble enlace. encontramos la situación que los sustituyentes. tendremos el isómero trans-. En el caso anterior. se puede proceder a representa las fórmulas estructurales de los isómeros cis. B.B. se encuentra entre los carbonos 2 y 3 (Fig.21 . El carbono 3 – posee un hidrógeno y un grupo etil –C2H5 (Fig. 20) el caso del 2-hidroxi-2-penteno: A. de uno de los carbonos.y trans. lo común y corriente. B.En términos generales.del 2-hidroxi-2-penteno. Además. Sin embargo. 20.).

son diferentes. R. de un carbono. En el caso del 2-buteno.6 Densidad. McGraw-Hill. no es obstáculo para que un compuesto presente isomería cis-trans. el hidrógeno del carbono 1 es igual al hidrógeno del carbono 2. El hecho que los sustituyentes.8 0. las propiedades físicas de los isómeros cis. Pavlov B. 3. Densidad.ªC ebullición.21 Isómeros configuracionales del 2-buteno. siguiente: Nombre CisCis-2-buteno Fórmula Fórmula molecular C4H8 Punto de Fusión. 1966. Lo mismo sucede con el carbono 2. Curso de Química Orgánica. Biblioteca del Ingeniero Químico.21).9 0.o trans-(Fig.621 TransTrans-2-buteno C4H8 -105. Ed. En efecto.buteno H CH3 I I C = C I I CH3 H Trans-2-buteno Fig. sean iguales a los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. En este caso se cumple la condición en la que a = x y b = y. La Habana. pero a es diferente de b y x diferente de y.3 Punto de ebullición. Pero el hidrógeno del carbono 1 es diferente del metil del carbono. Tomo I. g/cm3 0.604 Tabla 9. Moscú 1970. para este caso. Química Orgánica.P. Mir. tal como lo observamos en el caso en análisis del 2-buteno.ªC 3. Estas se exponen en la Tabla 9. Quinta Edición. De hecho. como debe de esperarse. A la vez.ºC -139.A y Terentiev A. el radical metil del carbono 1 es igual al radical metil del carbono 2. Edición Revolucionaria.CH3-CH = CHCH3 2-buteno H H I I C = C I I CH3 CH3 Cis-2.del 2-buteno.y trans.W. se puede diferenciar la posición de los hidrógenos y de los radicales metil en cada uno de los isómeros cis. Brewster.Q y McEwen. . Tomado y adaptado de: 1. Propiedades físicas de los isómeros cis-trans. 2.

el 2-penteno. A ellos se les denomina alquenos asimétricos laterales. Este tema es un . CH3-CH2 -CH -CH = CH2 1-penteno No presenta isomería cis-trans. los sustituyentes de los carbonos del doble enlace son iguales: un hidrógeno y un radical metil para cada uno de los carbonos.B). Por analogía. Los alquenos simétricos y asimétricos. 22. los sustituyentes del los carbonos del doble enlace son diferentes: un hidrógeno y un radical metil para el carbono 2. A. CH3-CH2 -CH = CH–CH3 2-penteno H H I I C = C I I C2H5 CH3 Cis-2-penteno H CH3 I I C = C I I C2H5 H Trans-2-penteno B. en el carbono 1 del doble enlace. Los alquenos simétricos siempre tiene el doble enlace en el centro de la cadena como en el caso del 2-buteno. Nos puede servir de ejemplo de alqueno simétrico el 2-buteno (Fig. en el caso del 1-penteno. en razón que poseen dos sustituyentes iguales. A estos alquenos se les denomina alquenos asimétricos centrales Sin embargo ciertos alquenos asimétricos poseen el doble enlace en uno de los extremos.y transpara este alqueno (Fig.22. si no también en sus propiedades químicas. este tipo de alquenos no cumple con la condición básica. Este hecho permite identificar los isómeros cis. 22). Desde el punto de vista de la estructura. dos hidrógenos. Como ejemplo de alqueno asimétrico podemos utilizar al 2-penteno. algunos alquenos asimétricos tienen el doble enlace en el centro o cerca del centro de la cadena. Este hecho permite que en la molécula se establezca un eje de simetría. Como se observa en la Fig. Esta circunstancia hace que los alquenos asimétricos laterales no presenten isomería configuracional. En efecto. Como es lógico. se distinguen dos tipos de alquenos: los alquenos simétricos y los asimétricos.C. y un hidrógeno y un radical etil para el carbono 3.21). Fig. por ejemplo. 22 Isómeros configuracionales del 2-buteno. Los isómeros cis-trans no sólo presentan diferencias en las propiedades físicas como ya se presentó. Por ejemplo el 1-penteno (Fig.

le da al plano de la luz polarizada. es decir hacia la derecha o la izquierda. . Se conocen compuestos orgánicos que poseen la capacidad de desviar el plano de la luz polarizada hacia uno u otro lado de la dirección original. 1. La luz polarizada difunde rayos y ondas en un mismo plano. La luz que emite una fuente es un conjunto de rayos y ondas que se desplazan en todas las direcciones. 23 Representación esquemática de la estructura básica de un polarímetro.Luz policromática. En este caso se habla de luz monocromática o luz polarizada. se desvía bien sea hacia la derecha o hacia la izquierda. se les llama isómeros ópticos.tema especializado de la química orgánica que se abordará al analizar las reacciones químicas de los alquenos. se denominan polarímetros.Desviación de la luz polarizada: 7-Escala de medición: El polarímetro posee una fuente 1 (Fig. Y si además. 4. en el analizador 5. 6.Fuente de Luz.Polarizador. al atravesar la sustancia. ópticamente activa. Los equipos que permiten medir el giro que una sustancia. 6. En el polarizador 3.Luz polarizada 5. por esta razón se habla de luz policromática. la luz toma una sola dirección. 3.2. A las sustancias que presentan esta característica especial se les denomina ópticamente activas. Este valor se cuantifica en la escala 7 del equipo. presentan la misma fórmula estructural y reacciones químicas y sólo se diferencian por la dirección del giro que le dan al plano de la luz polarizada.23.Analizador de muestras. de donde la luz sale en todas las direcciones. El esquema básico de un polarímetro se expone en la Fig. si al paso de la luz se coloca un instrumento que oriente la luz en una sola dirección. La luz polarizada 4. ópticamente activa. 2.3 La isomería óptica.23). Esta situación puede ser modificada. 2 4 1 3 5 6 - 7 Fig.

El ángulo de valencia es de 109º28´. La forma ópticamente inactiva que no desvía el plano de la luz polarizada y que se designa con los signos ± antes del nombre (± ácido láctico). Fig. El análisis de las sustancias ópticamente activas llevó a encontrar en éllas la presencia de mínimo un carbono asimétrico.25 se presenta esquemáticamente la estructura del carbono asimétrico. La dextrógira que desvía el plano de la luz polarizada a la derecha y se designa con el signo + antes del nombre (+ ácido láctico). 2.C \OH OH CH3 ácido 2-hidroxi-2-propanoico.24 Fórmula estructural del ácido láctico El ácido láctico existe en tres formas: 1.ácido láctico). 3. mas simple es el ácido láctico. de manera que la fórmula estructural es (Fig. El nombre IUPAC del ácido láctico es: ácido 2-hidroxipropanoico.Una de las sustancias. ópticamente activas. presenta hibridación sp3. ubicándolo en el centro de una pirámide regular (tetraedro) con sus enlaces hacia los vértices de la pirámide. entendiendo como tal el carbono que posee cuatro sustituyentes diferentes y que.La forma levógira que desvía el plano de la luz polarizada a la izquierda y se designa con el signo – antes del nombre (. a I b-C-x I y a b C 109º28´ x y Fig. .24): O // CH(OH).CH(OH). en consecuencia. En la Fig. 25 Representación gráfica del carbono asimétrico.

posee cuatro sustituyentes diferentes.b. a. . supone la posibilidad que una de éllas haga girar el plano de la luz polarizada hacia una dirección (derecha. Esta situación debe darse con aquellos compuestos que posean carbonos asimétricos como en el caso del ácido láctico que arriba habíamos expuesto (ver Fig. por el contrario – el sustituyente. C – carbono asimétrico. En otras palabras los isómeros ópticos del ácido láctico presentan diferentes valores de rotación específica. La presencia de un carbono asimétrico. orientado hacia la izquierda en una imagen.x. en la molécula del ácido láctico.uno –hacia la izquierda y otro hacia la derecha (Fig 28). Pero los sustituyentes centrales o laterales (b y x) no. encontramos que.y – sustiuyentes del carbono asimétrico Las figuras geométricas como el tetraedro pueden existir en forma de dos imágenes especulares (imágenes de espejo o antípodas) independientes y no superponibles (Fig.26 se evidencia que los sustituyentes superiores e inferiores (a y y) de las dos imágenes especulares coinciden.a I b-C-x I y Espejo a I x-C-b I y Fig. en efecto. en la otra imagen (la antípoda) aparece orientada hacia la derecha. 26 Imágenes especulares de un compuesto con carbono asimétrico. el grupo metil del carbono 3 y el hidrógeno y el grupo hidrófilo (Fig 27). supone la existencia de dos imágenes especulares que corresponden a dos isómeros ópticos que desvían el plano de la luz polarizada en dirección diferente. veamos: el grupo carboxílico del carbono 1.24) Al analizar la estructura del ácido láctico. La presencia de estas dos imágenes especulares para un compuesto con un carbono asimétrico. el carbono central del ácido láctico. el carbono 2. por ejemplo) y la otra imagen lo haga girar en dirección contraria.26): En la Fig.

por tanto. 6. Para el caso del ácido láctico. se extiende a todas aquellas sustancias que poseen un carbono asimétrico y. con relación a la actividad óptica del ácido láctico.28 Imágenes especulares –enantiómeros. Se ha demostrado que ésta es una mezcla.3. pueden formar isómeros ópticos con diferente rotación específica. el isómero dextrógiro presenta una rotación específica de +3.8ª y el levógiro – de -3. 27 Sustituyentes del carbono asimétrico – el carbono2.Configuración( relativa) L A los isómeros ópticos que se diferencian por la orientación de la rotación específica se les denomina enantiómeros Lo expuesto.2. B. en iguales proporciones de los isómeros levógiro y dextrógiro A esta mezcla se le denomina mezcla racémica.del ácido láctico A. aunque la magnitud del giro pueda ser del mismo valor absoluto.del ácido láctico COOH I H-C-OH I CH3 COOH I HO-C-H I CH3 Espejo A B Fig.8º. Arriba se había anotado la existencia de una tercera forma del ácido láctico – la forma ópticamente inactiva.Configuración (relativa) D.1 La mezcla racémica.H COOH I 2 C -OH I 3 CH3 1 Fig. cuya esencia es logro de la inactividad óptica de isómeros ópticamente activos por acción intermolecular de uno y otro isómero. .

Las mezclas racémicas existen en la naturaleza como tales o se pueden preparan siempre y cuando se requiere eliminar la actividad óptica de una sustancia ópticamente activa. 2.2. La sustancias con carbones asimétricos pueden ser ópticamente inactivos. 29 Fórmula estructural del ácido tartárico.). es decir se requiere conocer la configuración absoluta de un isómero óptico.28. A élla sólo se llega por medio de la medición experimental. Configuración absoluta y configuración relativa de los isómeros ópticos. Si el grupo hidroxilo (OH) se encuentra a la derecha del carbono asimétrico se habla de configuración D y. como resultado.se le antepone un signo “-“. a el valor del ángulo se le antepone un signo “+” y. Si la desviación fue a la derecha. Para definir esta posición se introdujo la configuración relativa. Las configuraciones relativas D y L son convenciones para “ubicar” los sustituyentes del carbono asimétrico.3. Veamos el ejemplo del ácido tartárico – ácido 2.3-dihidroxibutandioico. haciendo uso de un polarímetro. midiendo el valor del ángulo de la desviación del plano de la luz polarizad. La forma meso.2. se logra haciendo la valoración experimental. Este ángulo es el producto de la desviación que la sustancia analizada le dio al plano de la luz polarizada. Se obtiene.C -OH I 3 H . 1 .29 COOH I 2 H . La magnitud y dirección de la rotación específica de un isómero en estudio. puesto que la “cabeza” y los “pies” de los isómeros son iguales (Fig. la configuración absoluta de una sustancia ópticamente activa. En la práctica se requiere identificar dos situaciones: 1. pero no tienen relación con la desviación específica del isómero.3. el valor de un ángulo. 6. si hacia la izquierda.C -OH I 4 COOH Fig.28. en razón que es por el lugar que estos ocupen en cada isómero que se les puede diferenciar.A y B). pues esta se define por medio de la configuración absoluta.3. si se encuentra al izquierda – de configuración L (Fig.2. 6. En conclusión.que se expone en la Fig. La posición relativa de los sustituyentes centrales del carbono asimétrico en los enantiómeros.

con carbonos asimétricos. es claro que posee 2 carbonos asimétricos.30 1 COOH I H -C -OH I 3 H . puesto que. si en el compuesto en estudio no se puede trazar un eje de simetría. es decir una mezcla racémica. 6. se puede tomar . En efecto.30. aunque.4. Esta situación es posible porque dentro de la molécula del ácido tartárico se puede trazar un eje imaginario de simetría (Fig. como muestra la Fig. ópticamente inactivo. con relación al eje de simetría. Actividad óptica de compuestos con dos carbonos asimétricos. no presenta actividad óptica por compensación intramolecular.2.C -OH I 4 COOH Fig. COOH I H -2C -OH I 3 H .. el hecho que.C -OH I 4 COOH 1 A Sustituyentes del carbono 2 (asimétrico) del ácido tartárico B Sustituyentes del carbono 3 (asimétrico) del ácido tartárico En la práctica se puede encontrar el ácido tartárico ópticamente inactivo. En el caso del ácido tartárico nos encontramos con el ejemplo de un compuesto orgánico. Sin embargo esto no es óbice para esperar que el ácido tartárico para esperar que el ácido tartárico presente actividad óptica. es decir. el compuesto presenta isomería óptica.29 el ácido tartárico posee dos carbonos asimétricos. sin dejar de ser.3.el carbono 2 y el carbono 3.31) que permite que por compensación interna se elimine la influencia de los ejes asimétricos en la molécula. Sin embargo. se habla de la forma meso. carbonos asimétricos. cada uno de éllos con cuatro sustituyentes diferentes. sin que sea una mezcla de isómeros dextrógiro y levógiro. elimina la asimetría de la molécula y en consecuencia la actividad óptica del ácido tartárico. a pesar de tener dos carbonos asimétricos. Como ejemplo para este caso. al igual que el hidrógeno y el grupo hidroxilo. se habla del ácido mesotartárico que es ópticamente inactivo. el grupo carboxilo del carbono 1 se encuentre a la misma distancia que el grupo carboxilo del carbono 4. cuando una sustancia.Como se observa en la Fig. Cuando la situación expuesta. por separado. los sustituyentes del carbono asimétrico 2 son iguales a los sustituyentes del carbono 3. Para el caso concreto que nos ocupa.

B y D forman parejas de diasteoisómeros. COOH I 2 H . COOH I 2 H .. Las combinaciones de enantiómeros A y C. Además.34.C -OH I H .C -Cl I 3 H. puede formar 2n enantiómeros que se pueden organizar por parejas de diateroisómeros. una molécula con n átomos asimétricos de carbono.33. ni el enantiómero B (Fig. B y C.3C -OH I 4 COOH 1 Fig. de conformidad con lo que se acaba de exponer.).31 Forma meso del ácido tartárico.C -OH I 4 COOH Fig.32. 32 Fórmula estructural del ácido cloromálico. . de manera similar que el caos del ácido cloromálico analizado. En términos generales.al ácido cloromálico . A y D. puede formar cuatro enantiómeros diferentes. con sus dos átomos asimétricos de carbono. ópticamente inactiva. no es imagen especular del enantiómero C de la Fig. el enantiómero de la posición A.C -OH I H -3C -OH I 4 COOH 1 Eje de simetría COOH I 2 H .34.) es imagen especular del enantiómero D (Fig. organizados por parejas.ácido 2-cloro-3-hidroxi-butandioco que se presenta en la Fig. de la Fig 33. 1 Es decir que el ácido cloromálico.

I 4 COOH 1 A B Fig.C -H I 3 HO.COOH I 2 H . analicemos dos últimos ejemplos: primero miremos el ejemplo del ácido málico (Fig.C-OH . 33 Enantiómeros del ácido cloromálico.35) – ácido 2.C-H . . 34 Enantiómeros del ácido cloromálico.I 4 COOH 1 Espejo COOH I Cl -2C -H I 3 H.C-OH . Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se disponen del mismo lado.C-H . Para concluir el tema de la isomería óptica y el tema de la isomería en general.I 4 COOH 1 C D Fig.hidroxi-butandioico. COOH I H-2C -Cl I 3 HO.I 4 COOH Espejo 1 COOH I 2 Cl .C -Cl I 3 H. Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se dispone de lados opuestos.

el número 2. por tanto.37). .C -OH I H . Con este último ejemplo se evidencia.H I 4 COOH Fig. y. 36 Enantiómeros del ácido málico Por último retomemos el ejemplo de la fórmula condensada C4H10O que se utilizó en el numeral 6. de posición y de función.38. 36. por tanto puede formar dos enantiómeros tal y como se expone en la Fig. en particular el isómero 2-hidroxi-butano (CH3-CH2-CH(OH)-CH3) en razón que este compuesto posee un carbono asimétrico en su estructura (Fig. debe formar dos isómeros ópticos – dos enantiómeros de conformidad con la Fig.2 para desarrollar los temas de la isomería de cadena.3C . 1 La estructura del ácido málico muestra que este compuesto sólo posee un carbono asimétrico. una vez mas la complejidad del tema de la isomería y concluimos un capítulo mas de el presente texto.COOH I 2 H . COOH I H -C -OH I CH2COOH Espejo COOH I HO -C -H I CH2COOH Fig.35 Fórmula estructural del ácido málico.

Pavlov B. Mir. Brewster.P. A pesar de lo anterior. La Habana.A y Terentiev A.Q y McEwen. Moscú 1970. Edición Revolucionaria. R. el autor recomienda los siguientes textos arriba citados: 1.W. por tanto se puede consultar cualquier texto de química orgánica para profundizar en cualquiera de los temas de la isomería. Además para el tema específico de la isomería óptica se puede recurrir a textos de bioquímica. De igual manera que en el caso de la nomenclatura la bibliografía es abundante.I H-C-H . Química Orgánica. 2. .CH3 I H-C -OH I H-C-H . 37 Fórmula estructural del 2-hidroxibutano. Curso de Química Orgánica.I H Fig. BIBLIOGRAFIA. 38 Enantiómeros del 2-hidroxibutano. CH3 I H -C -OH I C2H5 Espejo CH3 I HO -C -H I C2H5 Fig. Ed. 1966.

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