6. LA ISOMERIA.

Por: Abelardo Prada Matiz Ing Qco, Profesor Unillanos.

Iniciamos el análisis de uno de los temas más característicos de la química orgánica, cual es el tema de la isomería. El fenómeno (de la isomería) se puede definir por el hecho que dos o más compuestos, con la misma fórmula molecular, posean diferentes fórmulas estructurales, diferentes propiedades físicas y, en la mayoría de los casos, diferentes o diferencias sustanciales, en sus propiedades químicas. Se distinguen dos grandes grupos dentro de la isomería. El primer grupo - la isomería plana que señala las diferencias estructurales de los isómeros en la cadena carbonada, en la disposición de los sustituyentes del hidrógeno en la cadena o las diferentes posibilidades de organización de los componentes de la fórmula molecular para generar uno u otro tipo de grupo funcional, es decir diferente tipo de compuesto orgánicos. La isomería espacial o estereoisomería muestra la manera como sustituyentes o grupos funcionales se disponen en el espacio, unos con relación de otros o con relación a la cadena carbonada. La diferencia, entonces, entre los dos grupos de la isomería, radica, en que en que en la isomería plana, los isómeros, poseen, fundamentalmente, cadenas distintas, mientras que en la isomería espacial, las cadenas carbonadas, incluso, pueden ser iguales, pero la disposición de elementos de esa cadena en el espacio no es igual. 6.1. Isomería plana. Se distinguen tres subtipos de isomería plana: la isomería de cadena, la isomería de posición y la isomería de función. 6.1.1 La isomería de cadena. En este caso los isómeros, aunque poseen la misma fórmula condensada, presentan diferencias en la cadena carbonada y, en consecuencia, diferencias en sus propiedades físicas y, también en la actividad química. El ejemplo mas sencillo, comúnmente utilizado para mostrar la esencia del la isomería de cadena es el del butano normal y el 2-metilpropano (isobutano), veamos: La fórmula condensada o molecular de estos dos compuestos es – C4H10, sin embargo las fórmulas estructurales son: CH3 І CHCH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 2n-Butano 2-metilpropano

La diferencia entre las cadenas es evidente – en el butano de cadena lineal (nbutano o butano normal, se le suele denominar), los carbonos están dispuestos uno tras otro, de manera secuencial (en fila india, se diría), mientras, que en el 2metilpropano, hay tres carbonos en línea, en fila y un tercer carbono, orientado hacia uno de los lados de la fila. Hablando en términos, utilizados en la nomenclatura, en el butano normal hay una sola cadena y en el 2-metilpropano, hay una cadena principal y una ramificación, exactamente en el carbono 2. Las diferencias, entre las cadenas de las dos estructuras, se pueden representar esquemáticamente, asumiendo que cada carbono es un punto en la línea que forma la estructura. Así las cosas, el n-butano es una secuencia de átomos de carbono, en línea (Fig.1A) y el 2-metilpropano- dos líneas que se encuentran y que forma una especie de letra T (Fig.1B).

●-●-●-● - - A

●-●-● - I ● B

Fig 1.

Representación esquemática de las estructuras del n-butano (A) y del 2-metilpropano(B).

La diferencias en las dos estructuras que corresponden a la fórmula molecular C4H10, son evidentes, sin embargo, como lo hemos dicho, el fenómeno de la isomería no sólo tiene relación con las diferencias estructurales, si no también con las diferencias en las propiedades físicas y químicas de los isómeros. Condensemos en la Tabla 1 los valores de algunas propiedades físicas del butano normal y el 2metilpropano. Los valores, expuestos en la Tabla 1, muestran que el butano normal y el 2metilpropano se comportan como dos sustancias individuales diferentes, puesto que poseen propiedades físicas distintas. En efecto, aunque los dos son gases, la diferencia en los puntos de fusión es de mas de 20ªC, es decir que el 2-metilpropano es mas volátil que n-butano; los puntos de ebullición presentan diferencias superiores a los 10ºC. De manera similar, el valor de la densidad es inferior para el 2-metil propano. Las diferencias en los valores de las propiedades físicas de los isómeros de cadena se hacen más notorias cuando el número de isómeros es mayor. Esto sucede cuando aumenta el número de carbonos en la molécula: En la tabla siguiente (tabla 2) se muestra el posible número de isómeros en función del número de carbonos en la molécula.

Nombre

Fórmula molecular

Estado de agregación Gas

Punto de fusión,ºC

Punto de ebullición,ªC ebullición,ªC -0,5

Densidad, g/cm3 0,5788*1

Butano normal 2-metil propano

C4H10

-138,3

C4H10

Gas

-159,9

-11,7

0,5592

Tabla 1. Propiedades físicas de los isómeros de cadena el butano normal y el 2metilpropano. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir .
Moscú 1970.

La tabla 2 nos indica que el fenómeno de la isomería de cadena aparece cuando el número de carbonos es igual a 4, es decir a partir del butano para los hidrocarburos saturados, y, que crece de manera sensible con el crecimiento del número de carbonos en la molécula.
Número de carbonos en la molécula Número de isómeros

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

1

1

1

2

3

5

9

18

35

75

159

355

803

Tabla 2 Número de isómeros en función del número de átomos de carbono en la molécula. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir. Moscú
1970.

De lo expuesto se deduce que el ejemplo del butano, arriba analizado, es el más sencillo, por tanto veamos, ahora, el caso del pentano que reviste una mayor complejidad, sin ser el, como es obvio, más complejo a juzgar por los datos que proporciona la tabla 2. La fórmula molecular para el pentano y sus isómeros es: C5H12. El número de isómeros es 3, por tanto las estructuras deben ser las siguientes:
CH3 І CHCH3-CH-CH2-CH3 2-metilbutano CH3 І CH3-C-CH3 І CH3 2,2-dimetilpropano corresponde a la

CH3-CH2- CH2 CH2-CH3 n-pentano

El valor de la temperatura de 20ªC.

1

densidad

para

los

dos

isómeros

9 0.8 Punto de ebullición. 3 . como lo veremos en el 2 El valor de la densidad para los dos isómeros corresponde a la temperatura de 20ªC.e. Moscú 1970.) con la aparición de ramificaciones en la molécula. etc. Las propiedades físicas de estos tres isómeros de fórmula molecular C5H12 son diferentes.ªC Densidad. adaptado de Pavlov B. función.el pentano y el 2-metilbutano. Propiedades físicas de los isómeros de cadena del pentano.P. Curso de Química Orgánica.2-dimetil propano C5H12 Líquido 36. una estructura con una ramificación.la del 2. por lo general un halógeno.Ed. la del 2-metilbutano y una estructura con dos ramificaciones.A y Terentiev A. Veamos: las reacciones más comunes de los hidrocarburos saturados (alcanos) son las reacciones en las que los hidrógenos se remplazan por un grupo.6199 C5H12 Gas -16. estas diferencias no son lo suficientemente marcadas como lo vamos a observar en otros tipos de isomería (posición.2dimetilpropano es gas. El valor de la densidad para este isómero corresponde a la temperatura de 0ªC. mientas que el 2. sin embargo el concepto de la isomería también incluye la diferencia que presentan (los isómeros) en sus propiedades químicas. La sustitución. Tomado y De lo expuesto se hace evidente que las propiedades físicas de los isómeros son diferentes. g/cm3 Pentano normal 2-metil butano 2. En los ejemplos citados para el butano y el pentano. la del pentano normal (n-pentano).Nos encontramos con una estructura lineal.1 0.2-dimetilpropano.6264*2 C5H12 Líquido -159.9 27. pero de todas maneras existen.6 9.613*3 Tabla 3. por tanto los dos primeros son más densos que el tercero. Estas se exponen en la tabla 3 Las propiedades físicas del pentano y sus isómeros de cadena muestran que dos de éllos son líquidos. Al observar los puntos de ebullición de los tres isómeros se denota que la volatilidad del compuesto se incrementa (disminuye el p.ºC -129.22. Nombre Fórmula molecular Estado de agregación Punto de fusión.). Mir .5 0.

momento oportuno.2-dimetilpropano sólo hidrógenos de baja movilidad. 4 . la sustitución se da con mayor rapidez y facilidad por el hidrógeno del carbono terciario (carbono 2) del 2-metilpropano. luego el pentano norma y por último el 2. de manera que se puede diferenciar las posibilidades de los hidrógenos para ser sustituidos.CH3 Hidrógeno de alta movilidad Fig 2. así: n-Butano Hidrógenos de mediana movilidad 2-metilpropano Hidrógenos de baja movilidad CH3-CH2-CH2-CH3 Hidrógenos de baja movilidad CH3 І CH3-CH . el pentano sólo posee hidrógenos de baja y mediana movilidad. Por tanto. Se habla de la movilidad de los hidrógenos. que por los carbonos secundarios del butano. Así las cosas los hidrógenos unidos a carbonos primarios suelen ser menos movibles que los unidos a carbonos secundarios y estos . se da con mayor facilidad por el hidrógeno del carbono mas sustituido es decir con el que tenga menos hidrógenos unidos a él.menos movibles que los unidos a carbonos terciarios4. Por analogía con lo expuesto en la Fig. si se va a sustituir hidrógenos por halógeno en el butano y el 2metilpropano. Por tanto al sustituir hidrógenos. en la Figura 2. por ejemplo. tomando como base los Los carbonos cuaternarios no tienen hidrógenos por tanto en este caso no se puede hablar de movilidad. gráficamente.metilpropano Algo similar sucede con el pentano y sus isómeros de cadena. los cuales tienen vigencia para todos los compuestos en los que este tipo de isomería haga presencia. Los estudiantes pueden ampliar el espectro de posibilidades desarrollando los casos que se enuncian en la tabla 3. el de mayor actividad debe ser el 2-metilbutano. Movilidad de los hidrógenos en las moléculas de los isómeros de cadena del butano y del 2. en cada una de las moléculas.2 para el butano y su isómero. Lo expuesto se representa. El 2-metilbutano posee hidrógenos de baja.2-dimetilpropano. mediana y alta movilidad y el 2. De esta manera hemos analizado los elementos básicos de la isomería de cadena.

elementos fundamentales expuestos para el butano. Pavlov B. Curso de Química Orgánica. 1966.810 0.Q y McEwen. . 6. puesto que alcanzan cerca de 10 grados (en el punto de ebullición) para el 1 y 2-cloropropano y 20 grados para los alcoholes (1 y 2-butanol). 2.P.A y Terentiev A. Brewster. el pentano y sus respectivos isómeros de cadena.6 36. de fórmula molecular C3H7Cl También al 1-butanol y al 2-butanol de fórmula molecular C4H9O.890 0. son las siguientes: Cl І CHCH3-CH-CH3 2-cloropropano CHCH3-CH-CH2-CH3 І OH 2-butanol. para cada pareja de los isómeros enunciados. 1-cloropropano CH3-CH2-CH2-CH2-OH.1. Ed.W. Edición Revolucionaria. pero difieren en la posición que ocupan los sustituyentes del hidrógeno en esa cadena.808 Tabla 4. Propiedades físicas de algunos isómeros de posición. Tomado y adaptado de: 1. Las diferencias en las propiedades físicas de los ejemplos citados en la Tabla 4. R. g/cm3 1-cloropropano 2-cloropropano 1-butanol 2-butanol Líquido Líquido Liquido Líquido 46. Como ejemplos comunes se pueden citar al 1-cloropropano y al 2-cloropropano. 1-butanol Veamos las propiedades físicas que se exponen en la tabla 11. CH3-CH2-CH2-Cl.2 La isomería de posición.9 99. La Habana. Las fórmulas estructurales.860 0. Química Orgánica. Mir. son evidentes.5 0. para cada caso. Moscú 1970. Nombre Fórmula molecula r C3H7Cl C3H7Cl C4H10O C4H10O Estado de agregación Punto de ebullición. La esencia de la isomería de posición consiste en que los isómeros poseen la misma cadena.ªC Densidad.5 117.

Al tratar a estos dos compuestos con una solución alcohólica de un metal alcalino (sodio. químicas y organolépticas. etc. propiedades físicas y químicas. las diferencias en las propiedades químicas del 1-cloropropano y el 2-cloropropano son claramente marcadas. por tanto poseen diferentes estructuras. como corresponde al fenómeno de la isomería en general. 6. que el 2-butanol la realiza a mayor velocidad. o la oxidación. Representemos lo expuesto por medio de las ecuaciones 3 y 4. CH3-CH2-CH2-Cl + KOH Alcohol → CH3-CH2-CH2-OH +KCl KCl 2. pertenecen a diferentes familias o grupos funcionales. Los isómeros de función. potasio. el propeno5. en razón que a esta fórmula corresponden dos estructuras que pertenecen a grupos funcionales distintos.el 1-propanol. se obtiene aldehído y para el 2-butanol sólo se obtiene cetona. propiedades físicas.) el 1-cloropropano da como producto principal un alcohol. Con base en los ejemplos utilizados en desarrollo del tema de la isomería de posición. en presencia de óxidos de metales. . diferentes porque son sustancias diferentes. sólo para algunas reacciones como la deshidratación con ácido sulfúrico. CH3-CH2-CH2-CH2-OH + CuO → CH3-CH2-CH2-C=O + Cu + H2O O Butanal O // \ H 4. Es decir. respectivamente: 3. 5 Sobre este tema se profundizará al estudiar la reactividad de los derivados halogenados de hidrocarburos. sin embargo el mas común es el corresponde a la fórmula molecular C2H6O. podemos concluir que este tipo de isómeros difieren en su estructura.De otro lado. tal vez. Este es. se comportan como sustancias individuales. Son innumerables los ejemplos de isómeros de función. mientras que el 2-cloropropano – un alqueno. CH3-CH-CH2-CH3 CHІ OH + CuO → CH3-C-CH2-CH3 + Cu + H2O Butanona. CH3-CHCl-CH3 + KOH CHCl- Alcohol → CH3-CH=CH2 + KCl + H2O En el caso del 1 y el 2-butanol las diferencias en la reactividad no son tan marcadas. a pesar de tener la misma fórmula molecular.3 La isomería de función. en la que a partir del 1-butanol. Lo expuesto se puede representar por medio de las siguientes ecuaciones 1 y 2: : 1.1. el tema más característico y representativo del fenómeno de la isomería plana.

Quinta Edición.W. Moscú 1970. . Tomo I. En resumen el etanol presenta una elevada y amplia actividad química. comúnmente conocido como dimetil éter que se exponen a continuación: CH3-CH2OH Etanol CH3-O-CH3 Metoximetano o Dimetil éter. como representante de los éteres. etc. claramente. de manera que es lógico que el primero sea un líquido mientras el segundo es un gas. R. con el ácido sulfúrico. el punto de ebullición del etanol supera en mas de 100ºC el punto de ebullición del metoximetano.5 -23.ªC 78. Pavlov B. 3. con ácidos carboxílicos. Nombre Nombre Fórmula molecular C2H6O C2H6O Estado de agregación Líquido Gas Punto de Fusión. como representante de los alcoholes. el metoximetano. El etanol. Por el contrario. Al terminar el análisis del etanol y el metoximetano como isómeros de función. Biblioteca del Ingeniero Químico. presenta muy baja reactividad química. también. En efecto. Edición Revolucionaria. Curso de Química Orgánica. con halogenuros de fósforo. Brewster.Q y McEwen. Propiedades físicas del etanol y del metoximetano (Dimetil éter). marcadas.3 -138. En particular las reacciones con halogenuros de hidrógeno.En efecto. 2. se oxida en presencia de óxidos de metales. La Habana. Química Orgánica. Las propiedades físicas del etanol y del dimetil éter son sensiblemente diferentes como se evidencia al observar las que se presentan en la siguiente Tabla 5.P.ºC -117. Ed. Las diferencias en las propiedades químicas del etanol y el metoximetano son. Tomado y adaptado de: 1. a la fórmula molecular C2H6O corresponden las estructuras de un alcohol – el etanol y de un éter – el metoximetano. Mir. con aldehídos y cetonas.A y Terentiev A. en las que se forman sales de oxonio o se llega a la descomposición del éter en alcohol y halohidrocarburo6. 1966.5 Punto de ebullición. McGraw-Hill. presenta reacciones con metales alcalinos.7 Etanol Metoximetano (Dimetil éter) Tabla 5. se puede concluir que las propiedades físicas y químicas de estos dos compuestos 6 Sobre estos temas se profundizará al estudiar el tema de los éteres.

Química Orgánica. veamos los siguientes casos: a. Edición Revolucionaria. Quinta Edición. Biblioteca del Ingeniero Químico. CH3-CH2-C-H Propanal + Ag2O OHOH- → CH3-CH2-C-OH + 2Ag Ac. Curso de Química Orgánica. como todos los alcoholes recibe amplio uso en diferentes campos de la producción. Con base en esta fórmula se pueden representar dos estructuras de isómeros de función .W. O // O // 1. se oxida. Tomo I. g/cm3 0. hasta formar el ácido carboxílico correspondiente. El etanol. McGraw-Hill.791 Tabla 6.Q y McEwen. 3. Las posibilidades son amplias. como se muestra en las ecuaciones 1 y 2. mientras que los éteres fundamentalmente se usan como solventes dada su inercia química. al reaccionar con óxidos de metales. 2.el propanal y la propanona. 1966. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión. R. El ejemplo más sencillo es el que corresponde a la fórmula molecular C3H6O. Propiedades físicas del propanal y la propanona (Acetona). Los aldehídos y cetonas.ªC 48. en presencia de soluciones alcalinas. Ed.807 Propanal Propanona C3H6O -94. los que también se conocen como propanaldehído y acetona respectivamente.8 Densidad. como todos los aldehídos. Brewster.0 Punto de ebullición. En la práctica el propanal y la propanona presentan las mismas reacciones características del grupo carbonilo (>C=O). a excepción que el propanal. O // O // CH3-CH2-C-H CH3-C-CH3 Propanal Propanona Las propiedades químicas de estos dos compuestos son similares. Propanoico .A y Terentiev A. Tomado y adaptado de: 1. fácilmente. Pavlov B. Moscú 1970. Las fórmulas estructurales son las siguientes y las propiedades físicas se exponen en la Tabla 6. Comúnmente se utilizan los óxidos de cobre o de plata.llevan a que los usos que se les den sean completamente diferentes. Mir. La Habana.1 0.ºC -81.P.3 56. Otros ejemplos de isomería de función No sólo los alcoholes y los éteres pueden presentarse como isómeros de función.

g/cm3 0. Propanoico. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo. Biblioteca del Ingeniero Químico. McGraw-Hill. Tomado y adaptado de: 1. O // O // CH3-CH2-C-OH Ac. alcalinas o ácidas. Pavlov B. El ácido propanoico presenta las reacciones típicas de los ácidos tales la formación de sales con metales o con hidróxidos alcalinos.P. Mir. Como ejemplo tomaremos al ácido propanoico y al etanoato de metilo de fórmula molecular C3H6O.7 57. la propanona (acetona) no presenta este tipo de reacciones. Quinta Edición. Las fórmulas estructurales se exponen a continuación y las propiedades físicas en la Tabla 7. se descompone. lo que sólo sucede con el ácido propanoico en medio alcalino.8 Punto de ebullición. Propanoico CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo Las propiedades físicas nos muestran a dos compuestos diferentes: el ácido propanoico es un compuesto de densidad cercana a la del agua y de baja volatilidad. Edición Revolucionaria.1 0. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión. R. 3. Química Orgánica. El etanoato de metilo es volátil y menos denso.A y Terentiev A. Moscú 1970. La Habana.ºC -20. lo que indica que el ester se somete a reacciones de hidrólisis en cualquier medio. Sus propiedades químicas son también diferentes. Ed. Mostremos estas consideraciones a través de las ecuaciones 1 y 2: .933 Tabla 7. El etanoato de metilo no presenta las reacciones citadas. la esterificación que es la reacción por la cual se obtienen los ésteres.ªC 141. Las cetonas.Q y McEwen. propanoico Etanoato de metilo C3H6O -98. etc. Tomo I. en particular. Acidos carboxílicos y esteres.O // // O 2. CH3-CH2-C-H + 2CuO Propanal OH- → CH3-CH2-C-OH + Cu2O Ac. Brewster. b. 2.4 Densidad.W. por el contrario.9916 Acido. 1966. al contacto con soluciones acuosas. Curso de Química Orgánica.

el ácido etanoico y el metanol. En medio ácido (ecuación 1A). CH3-CH2-C-OH + H2O O // B NaOH CH3-CH2-C-O-Na+ Propanoato de Sodio La ecuación 1 muestra que el etanoato de metilo reacciona con el agua en medio ácido o en medio alcalino. habitualmente. A este tipo de reacciones se les denomina reversibles. Veamos. formen. existen otras posibilidades menos frecuentes. el etanoato de metilo se descompone en los compuestos que al reaccionar. isómeros de función. Por ejemplo los enoles7 y los aldehídos. puesto que la fórmula molecular común para ellos es C4H8O y las fórmulas estructurales son las siguientes: O // CH=CHCH3-CH=CH-CH2-OH 1-hidroxi-2-buteno CH3-CH2-CH2-C-H Butanal 7 Los enoles son sustancias que poseen un doble enlace (en) y un grupo alcohol (ol).O // O // A CH3-C-OH H + + CH3-OH Metanol Ac. mientras que en la ecuación 3 es producto. entre sí. son características de los ésteres pero no de los ácidos carboxílicos. . CH3-C-O-CH3 + H2O B NaOH CH3-C-O-Na+ + CH3-OH Etanoato de Sodio Metanol No hay reacción O // A H+ 2. Etanoico O // 1. por parejas respectivas. CH3-C-OH + Ac. los ácidos y los ésteres. lo forman. Etanoico CH3-OH Metanol H+ + CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo H2O Al observar las ecuaciones 1A y 3 encontramos que en ellas participan las mismas sustancias sólo que ubicadas en posiciones opuestas: en la ecuación 1A el etanoato de metilo es reaccionante. Además de que los alcoholes y los éteres. de conformidad con la ecuación 3 siguiente: O // O // 3. el 1-hidroxi-2-buteno y el butanal son isómeros de función. los aldehídos y las cetonas.

el butanal y la butanona (CH3-C-CH2-CH3) son isómeros de función. con las consabidas consecuencias que sus propiedades físicas y químicas sean diferentes. en las que dos o mas compuestos. las posibilidades que. arriba enunciado. el 1-hidroxi-2-metilpropano debe tener un isómero de posición – el 2hidroximetilpropano de la siguiente fórmula estructural: CHCH3-CH-CH3 І CH2(OH) 2-hidroximetilpropano. Consideraciones finales sobre la Isomería plana.2 y Tabla 4) del 2-hidroxibutano de conformidad con la siguiente fórmula estructural: CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano. Para ello tomemos al 1hidroxibutano (1-butanol). Este tipo de situaciones. también. El 1-hidroxibutano o 1-butanol es isómero de posición (ver numeral 6. el 1-hidroxibutano puede presentar isómeros de cadena si se orienta la cadena de 4 carbonos de manera que se forme el 1-hidroxi-2-metilpropano: CHCH3-CH-CH2(OH) І CH3 1-hidroxi-2-metilpropano. cuya fórmula condensada es C4H10O y la estructural.la siguiente: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano.2. son isómeros de función.1. siempre. A su vez. En el numeral anterior se analizaron los componentes básicos de la isomería plana: la isomería de cadena. sean isómeros de función. pueden darse. Sin embargo. por separado. . Sin embargo. pertenecientes a diferentes familias o grupos funcionales. 6.O // Pero. se puede considerar la posibilidad que una o un grupo de sustancias presenten varios tipos de isomería plana a la vez. su esencia y en particular. aunque no con mayor frecuencia. dos o mas sustancias presenten un tipo de isomería determinado. la isomería de posición y la isomería de función. Veamos un ejemplo para ilustrar esta situación. de manera que esta última y el del 1-hidroxi-2-buteno. Los ejemplos mas comunes fueron presentados en este espacio.

Además de lo anterior. En todo lo demás los isómeros son completamente iguales.2. consiste en que el hidrógeno o sus sustituyentes ocupan posiciones diferentes en el espacio. a la fórmula molecular condensada C4H10O le corresponden 7 isómeros diferentes por su estructura y es de esperar que por sus propiedades físicas y químicas de conformidad con el fenómeno de la isomería en general8. no lo es. Es decir. .C-C. entre sí o con relación a la cadena misma.3. son diferentes. Fórmula estructural del etano 8 Este puede ser un ejercicio interesante para los estudiantes – demostrar que las propiedades físicas de los 7 isómeros del ejemplo. que distingue a los isómeros conformacionales. la isomería configuracional y la isomería óptica. Dentro de la isomería espacial se distinguen tres tipos: la isomería conformacional. Isomería espacial o Estéreo isomería. los éteres de las siguientes estructuras: CH3-CH2-CH2 -O-CH3 1-metoxipropano CHCH3-CH-CH3 І O-CH3 2-metoxipropano. en la isomería espacial. 6. algunas veces todas. presentado con la fórmula C4H10O. Como se hiciera alusión. al encontrarse unidos a los carbonos de un enlace sencillo carbono-carbono. pero la disposición de elementos o sustituyentes de esa cadena.3): H H I I H. sustancial. son iguales. La diferencia. todos los anteriores isómeros como alcoholes o lo que es igual hidrocarburos saturados hidroxilados. el tema de la isomería espacial. de los isómeros sean diferentes. las cadenas carbonadas. a. deben tener otros isómeros adicionales – los isómeros de función.2. lo que hace que ciertas propiedades físicas y químicas. Iniciemos el análisis con la molécula del etano (C2H6) por medio de la fórmula estructural desarrollada (Fig. veamos ahora.H I I H H Fig. CH3-CH2-O-CH2-CH3 Etoxipropano Así las cosas. Con estas últimas consideraciones podemos concluir el tema de la isomería plana. unos con relación de otros.2 Isomería conformacional. 6.

Se ha propuesto una forma simplificada plana. Con círculos se representan los átomos de carbono.1 Å . . están unidos. En la representación plana.3 Å . por un enlace sencillo) puedan presentar cierto movimiento de rotación con relación al enlace carbono-carbono. al observar de izquierda a derecha. A las posiciones A y B de la Fig.representa la mayor distancia posible d1 = 3. presentan dos situaciones extremas. Figura B – la menor distancia d2= 2.) que no “otorgue” cierta “libertad” a los hidrógenos o grupos unidos a los carbonos. y con líneas discontinuas – los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más lejano.en el punto de encuentro de las líneas continuas.A) y otra. Ver Cap. 4 se les denomina conformaciones.cuando se encuentren a la menor distancia entre ellos.Se puede suponer que los hidrógenos. Figura A .B). a partir de la representación isométrica. con relación al enlace sencillo – una cuando se encuentran a la distancia mayor posible-d1 (Figura 4. El enlace carbono-carbono se representa con una línea continua larga ( ver Fig. En la Fig.d2 (Figura 4. En consecuencia se puede pensar que los hidrógenos de la molécula del etano. d1 H C H H d1 d1 C H H H C H d2 H C H d2 H d2 H H A B Fig 4. los dos átomos de carbonos confluyen en una esfera y el enlace entre ellos. para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas cercano y de las líneas discontinuas – para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas lejano. Esta consideración es válida en razón que el enlace sencillo no es un enlace tan rígido (Ec-c= 83 kca/mol. 5 se expone la representación isométrica de estas conformaciones. La forma plana simplificada se expone el la Fig.5 A y B). Se han propuesto diferentes formas para representar estas dos conformaciones.5. entre sí. Posibles distancias entre átomos de hidrógeno unidos a los Carbonos en la molécula del etano.6. . Con líneas continuas los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más cercano. unidos a los dos átomos de carbono (los que a su vez.

3 Å d1 H H H H H H d2 H H H H H H A Conformación Escalonada B Conformación eclipsada Fig 6. d2= 2. en la que los hidrógenos. d1 = 3. Representación plana de las conformaciones del Etano. que las especies subatómicas realizan. se de se de Al observar la disposición de los hidrógenos en las conformaciones de la Fig.6A) recibe el nombre conformación escalonada y la conformación. encuentran a la mayor distancia posible (d1 en la Fig.1 Å. Figura B – Conformación eclipsada . etc. en razón del movimiento.3 Å La conformación. Estas consideraciones se confirman con el hecho que al estudiar la molécula. – el nombre conformación eclipsada. Figura A . el 97% de las veces.Conformación Escalonada –representa la mayor distancia posible entre hidrógenos. 6. al igual que la influencia de las diferentes fuerzas de atracción y repulsión que tienen lugar en la molécula. unidos a los carbonos del etano. en forma de conformación escalonada y . Figura A . B Representación isométrica de las conformaciones del Etano.1 Å . se puede suponer la existencia de tensiones entre ellos.H d1 H H H d2 H H H H H H Enlace carbono-carbono H H Enlace carbono-carbono A Fig 5. 6B). giratorio.representa la mayor distancia posible d1 = 3. Figura B – la menor distancia d2= 2.la menor distancia entre Hidrógenos. en la que los hidrógenos encuentran a la menor distancia. se encuentra al etano. rotacional. entre sí (d2 en la Fig.

Jimia. Esta energía es. . respectivamente).sólo un 3% en forma de conformación eclipsada9. lo que debe permitir el paso frecuente y constante del etano de la conformación eclipsada a la escalonada. inferior si se compara con la energía de los enlaces carbono . b. Al comparar la estructura del propano con la del etano de la Fig. En Ruso.C-C .hidrógeno (79. 3. sólo se requiere de 3 Kcal/mol. 1971. Analicemos. A guide to mechanism in Organic Chemistry.3 y 98.7.H І І H H Fig. se observa que la diferencia. La fórmula estructural desarrollada es (Fig. H H І І H.8. como se muestra en la Fig. Mosccú. Longman. Sin embargo para pasar de la conformación eclipsada a la escalonada o viceversa. considerablemente. Diferencias en las estructuras del etano y el propano. 1973.7 Kcal/mol.7): HH H I I I H-C-C-C-H I I I H H H Fig. London.carbono o carbono . Fórmula estructural del propano. H H І І H-C-C – І І H H H І C-H І H 9 Sykes Peter. entre las dos estructuras. University of Cambrdge. radica en que uno de los hidrógenos del carbono 2 del etano (el mas lejano al observar de izquierda a derecha) fue remplazado en el propano por un radical metil – CH3. 8. ahora el caso del propano que es un caso más complejo.

las estructuras del etano y del butano (Fig 11.Conformación Escalonada B – Conformación eclipsada Las tensiones en la conformación eclipsada de la molécula del propano deben ser mayores que las mismas en la molécula del etano. a diferencia del etano. Fig.. Lo anterior sucede con la mayoría de los alcanos mayores y con los alcanos en los que los hidrógenos han sido sustituidos por radicales o grupos. veamos (Fig. podríamos representar las conformaciones escalonada y eclipsada para la molécula del propano por analogía con las representadas par la molécula del etano. posee cuatro carbonos.I I I I H H H H.Así las cosas. Representación plana de las conformaciones del propano.. Comparemos. A . En consecuencia. los estudios muestran que el 99% de las veces el propano se encentra en forma de conformación escalonada y sólo el 1% en forma de conformación eclipsada. existen varios ejes carbono-carbono que pueden permitir la formación de las conformaciones enunciadas. c. H H H H I I I I H-C-C-C-C-H . como el butano.. El butano. 9): H H H CH3 H H CH3 H H H H H A B Fig 9.).10). Veamos el ejemplo del butano (Fig. de manera que. En efecto. en razón que en este compuesto se presenta un eje carbonocarbono alrededor del cual se establecen las conformaciones eclipsada y escalonada. para .10. entonces. el porcentaje de ocurrencia de esta conformación (la eclipsada) debe ser mucho menor en comparación con la ocurrencia de la conformación escalonada. Fórmula estructural del butano Siempre se debe recurrir a comparar la estructura del hidrocarburo mayor o sustituido con el etano. En los alcanos mayores.

en la molécula del butano y compararlo con el etano. en atención que estas (las tensiones). además porque el radical etil es de mayor tamaño que los radicales metil.ó C2H5-) en la molécula del butano (Fig. Diferencias en las estructuras del etano y el butano.C3 . son menos frecuentes. para las conformaciones escalonadas del butano con ejes en los carbonos 1 y 2 y en los carbonos 2 y 3.11B) del butano. Las conformaciones que se formen10 para el butano.A).11. H H І І 2 H –C . deberán presentar mas tensiones que las conformaciones que se formen a partir del eje en los carbonos 2 y 3. nos encontramos con la situación como si a cada uno de los carbonos del etano se le hubiese remplazado un hidrógeno por un radical metil (CH3-). generando cierto tipo de “desequilibrio” en toda la molécula. mientras que en el primer caso (eje en los carbonos 1 y 2) las tensiones se “ubican” en el carbono 2.en los carbonos 2 y 3. se evidencia que el hidrógeno del carbono 2 del etano fue remplazado por el radical etil (CH3CH2. tendremos en cuenta sólo las conformaciones escalonadas en razón que las conformaciones eclipsadas para alcanos mayores o sustituidos. a partir del eje en los carbonos 1 y 2.organizar las conformaciones se puede partir de dos ejes carbono-carbono: un eje en los carbonos 1 y 2 y otro.11. Esta situación se ilustra en la Fig.C1-H І І H H H І H-C4І H H H H І І І C3 .C1-H І І H H H H І І 2 H – C .C2 – C1-H І І І І H H H H A Eje carbono-carbono Eje carbono-carbono B Fig. se distribuyen de manera mas uniforme en toda la molécula. 10 Para este caso y posteriores. 12. Estructura del butano con eje carbono-carbono en los Carbonos 1 y 2 ( Figura A) y en los carbonos 2 y 3 (Figura B) Al tomar como eje carbono-carbono los carbonos 1 y 2. en este caso. Si se toma como eje los carbonos 2 y 3 (Fig. .C2 – C1-H І І І H H H H H H H І І І І H-C4 . como ya se dijo.

І І H І І H І 1-hidroxibutano 2-hidroxibutano.13. con relación al eje carbono-carbono.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el análisis del tema de la isomería plana (Ver numeral 6. de manera que podemos establecer las fórmulas desarrolladas de la siguiente manera( Fig.C1-H H І І H-C4 . el que a su vez ha remplazado un hidrógeno por un grupo hidroxi (OH).2). del 1-hidroxibutano. І І C 2 . para cada uno de ellos. Con base en las estructuras desarrolladas (Fig. 11. 13). B.Eje carbonos 1 y 2 . los carbonos 2 y 3. B – Eje carbonos 2 y 3 : Vista de izquierda a derecha según Fig.C1-H OH І І І H І І OH B. Fig. Retomemos el ejemplo del 1. ahora. Fórmulas estructurales desarrolladas del 1-hidroxibutano y del 2-hidroxibutano. podemos establecer que. Analicemos. Vista de derecha a izquierda según Fig. un caso de un alcano sustituido. A. posee dos átomos de hidrógeno y un radical metil. el carbono 2. d.H H H C2H5 H H CH3 H CH3 HH H A Conformación Escalonada B Conformación Escalonada Fig 12. posee dos hidrógenos y un radical metil . CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano Al observar las estructuras de los dos compuestos en análisis. Representación plana de las conformaciones escalonadas del butano.13): H H H H H H H H H-C4-C3 – H A. el carbono 3 por su lado. Las fórmulas estructurales semidesarrolladas de estos compuestos son las siguientes: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. A .C3 H Eje carbono-carbono І І C2. se puede establecer que lo mas conveniente es tomar como eje. 11.

B Conformación Eclipsada Representación plana de las conformaciones escalonadas del A . presentar isómeros conformacionales.5º) del enlace carbono-carbono y el ángulo de la respectiva figura geométrica. El cálculo de estas tensiones lo realizó Bayer. 12 . Con base en este análisis podemos representar las conformaciones escalonadas para el 1-hidroxibutano y el 2-hidroxibutano (Fig 14). Lo que suma argumentos a favor de la complejidad del tema de la isomería en general. B – 2. aunque los homólogos menores. enlaces de valencia carbono-carbono del orden de 109º. 13. de igual manera. hace que estos cicloalcanos rompan con relativa facilidad el ciclo para formar cadenas lineales. A.El carbono2 del 2-hidroxibutano posee un radical metil. Tercera Edición. por primera vez. ajustar las moléculas dentro de figuras geométricas planas de 60º (para el ciclopropano) y de 90º (para el ciclobutano) y formar.2. deben. simultáneamente. Estos dos últimos isómeros conformacionales se pueden anexar a los isómeros planos del ejemplo del 1. Editorial Interamericana. un hidrógeno y un grupo hidroxilo (OH) y el carbono 3. Esta operación dio como resultado los siguientes valores para esas tensiones: ½(109.11 e.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el tema de la isomería plana del numeral 6. H H H H CH3 OH CH2OH HH H CH3 CH3 A Conformación Escalonada Fig 14. 13. máxime si los isómeros 1-hidroxi-2-metilpropano y 2-hidroximetilpropano del ejercicio propuesto. 11 Se recomienda a los estudiantes representar las conformaciones escalonadas de estos dos compuestos: el 1-hidroxi-2-metilpropano y el 2-hidroximetilpropano.75º para el ciclopropano12. en 1885. Ciudad México. Vista de derecha a izquierda según Fig.hidroxibutano.1-hidroxibutano. Tomado y adaptado de : Noller C. R.5-60) = 24. El ciclohexano.dos hidrógenos y un radical metil. lo hagan con dificultad en razón de las tensiones internan que dentro de éllos tienen ocurrencia. Vista de izquierda a derecha según Fig. En efecto. multiplicando por ½ la diferencia entre el valor del ángulo de valencia (109. 1970. el ciclopropano y el ciclobutano. Química Orgánica . Los hidrocarburos cíclicos también presentan isomería conformacional. B.

½(109. – Conformación “silla”. 15. en promedio. En razón que la conformación “silla” favorece la posición ecuatorial del hidrógeno y sus sustituyentes.3º para el ciclohexano.½(109. – Conformación “bote”. al llegar al ciclopentano y el ciclohexano.8º para el ciclo pentano. ½(109. e. Los hidrógenos y sus sustituyentes se organizan en posiciones axial (a) y ecuatorial (e). Isomería configuracional. para el ciclohexano y sus derivados.5-108) = 0. La posición axial es perpendicular al anillo del ciclohexano y la posición ecuatorial .5-120) = -5. a a e a e e a a e a a e a e e a e a a e e a e e A B Fig 15. esta conformación es la mas estable. dada la importancia que sus derivados juegan en el campo de la agronomía13. a – Hidrógeno o sutituyente en posición axial. Cuando se habla de isomería 6. . Figura B.5-90) = 9. Los seis átomos del ciclohexano se organizan en forma de dos conformaciones la conformación “silla” y la conformación “bote” que se presentan en la Fig. Como ejemplo para mostrar la esencia y particularidades del 13 Se hace alusión al hexaclorociclohexano de uso en procesos de producción agrícola.Hidrógeno o sutituyente en posición ecuatorial.2 configuracional. Figura A. Representación gráfica de las conformaciones de la molécula del ciclohexano.8º para el ciclobutano. por tanto la que se encuentra con mayor frecuencia.2. se hace referencia a la posición que ocupa el hidrógeno y sus sustituyentes con relación al doble enlace carbono-carbono en la molécula de un compuesto orgánico. Por tanto en calidad de ejemplo se presentarán las conformaciones del ciclohexano.se orienta hacia la periferia del ciclo. Estas consideraciones muestran que las tensiones disminuyen.

muestran dos isómeros que se comportan como sustancias diferentes: el cis-1. Pavlov B. se utiliza el 1. .2-dicloroeteno. McGraw-Hill.2-dicloroeteno.2-dicloroeteno mas volátil y menos denso.W.2dicloroeteno Trans-1. Mir. Tomo I.0 Punto de ebullición. Nombre Fórmula molecular Punto de Fusión. 16 Fórmula estructural del 1. Tomado y adaptado de: 1.3-dicloroeteno Fig.concepto de la isomería configuracional. ºC -50. Biblioteca del Ingeniero Químico.Q y McEwen.3-dicloroeteno H I C I Cl Cl I = C I H Trans-2. Química Orgánica.16) ClHC = CHCl Fig.2-dicloroeteno.2-dicloroeteno mas denso y de mayor punto de ebullición y el trans-1.2Cis-1. Veamos estos datos en la siguiente Tabla 8.P.1 48.3 Densidad. 1966.249 Tabla 8.274 C2H2Cl2 -80.A y Terentiev A. 2. H H I I C = C I I Cl Cl Cis-2.4 1. R.2-dicloroeteno Al revisar los datos de las propiedades del 1.2Trans-1. Brewster. cuya fórmula estructural semidesarrollada es (Fig.2dicloroeteno C2H2Cl2 1. Moscú 1970.ªC ebullición. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo.17 Fórmulas estructurales de los isómeros cis – y trans del 1. La Habana.2-dicloroeteno y al trans-1. Densidad. g/cm3 Cis-1. Los datos de la Tabla 8.2-dicloroeteno nos encontramos con el hecho que existen dos valores para cada una de estas propiedades que corresponden al cis-1. 3. Ed.ªC 60. Quinta Edición. Edición Revolucionaria. Curso de Química Orgánica.

dada su rigidez. es decir arriba o abajo. se disponen para el mismo lado.y) para “ubicar” a los elementos que la forman. por medio de siguiente fórmula estructural (Fig. Además.2-dicloroeteno. De conformidad con la Fig. no permite movimiento rotacional o giratorio a su alrededor. en el isómero cis.2. se llega a la conclusión que sólo es posible que coincidan rompiendo el doble enlace. no se puede saber que sustituyente esta arriba o esta abajo con relación al doble enlace carbono-carbono. está conformado por un enlace sigma y un enlace Pi.2dicloroeteno. del doble enlace. Por tanto. para que un compuesto que posea doble enlace presente isomería configuracional. como lo vimos en el Capítlo 4. mientras que en el isómero trans. Por tanto cada isómero. a la que se le denomina plana o planar. de cada carbono del doble enlace.los hidrógenos y los cloros. Se requiere que los dos sustituyentes de cada carbono. A los isómeros cis. Como vemos en la Fig. No todos los compuestos que poseen doble enlace presentan isomería configuracional o cis-trans.18) definir las condiciones de los sustituyentes el hidrógeno y del hidrógeno mismo.. Este enlace. que los hidrógenos y sus sustituyentes ocupan. en razón que sólo necesita de un plano de dos coordenadas (x. ni el eteno ni el cloroeteno presentan isomería conformacional en razón. sean diferentes.se disponen hacia lados diferentes. si se hace el ejercicio de rotarlos. en la Fig. Observemos. es necesario que analicemos la configuración electrónica de los átomos de carbono que conforman el 1. Sin embargo. Por lo expuesto. con relación al doble enlace carbono-carbono. en el plano en el que se da la hibridació sp2 entre los carbonos.se les denomina configuraciones que diferencian por la posición. se conoce que no es posible el paso de un isómero al otro sin la destrucción del enlace doble que une a los carbonos. en razón que este. lo expuesto.2-dicloroeteno. Los carbonos del enlace doble presentan hibridación sp2. 6. se unen por medio de un enlace doble. 17. que en cada uno de estos casos. existe de manera individual y se comporta como una sustancia individual.1 Condiciones estructurales de la Isomería configuracional. Con base en lo expuesto.y trans. podemos analizar las posibilidades que tienen los hidrógenos y sus sustituyentes (los cloros) para disponerse con relación al doble enlace en el plano en el que se ha formado la hibridación sp2.Además de lo anterior. los dos sustituyentes de un carbono pueden ser iguales a los sustituyentes del otro carbono como lo vimos en el ejemplo del 1.17. se puede.18.16. Representemos estas posibilidades en la Fig. En términos generales.2. los carbonos en el 1. veamos: .

ni x puede ser igual a y. x=H.H H I I C = C I I H H Eteno Fig. A. Esta condición es simultánea. por separado: a=H. a x I I C = C I I b y Fig. La condición básica para que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans es la siguiente: a # b y x # y. . es decir ni a puede ser igual a b. y=H. 18 H I C I H Cl I = C I H Cloroeteno Fórmulas estructurales del eteno y el cloroeteno que muestran que estas sustancias no presentan isomería configuracional en razón de la imposibilidad para diferenciar la posición ( arriba o abajo) de los hidrógenos y el cloro con relación al doble enlace. Se puede permitir que a = x . 19 Requerimientos estructurales para los sustituyentes del hidrógeno para lograr que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans: Condición básica: a # b y x # y. b=H. a=y ó b=x : b=y . De igual manera.

son diferentes de los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. Al observar. lo común y corriente. encontramos la situación que los sustituyentes. es que todos los sustituyentes de los carbonos del doble enlace sean diferentes. Sin embargo. Además. de este compuesto.CH3 y el grupo hidroxilo. Veamos el ejemplo del 2-buteno en la Fig.y trans. encontramos que el doble enlace.21 .En términos generales.OH. se encuentra entre los carbonos 2 y 3 (Fig. En el caso anterior.y cuando se encuentren de lado diferente. C2H5 –CH=C(OH) –CH3 Sustituyentes del doble enlace del 2-hidroxi-2-penteno H I C = I C2H5 OH I C I CH3 H I C = I C2H5 CH3 I C I OH Cis-2-hidoxi-2-penteno Trans-2-hidoxi-2-penteno Fig. 20) el caso del 2-hidroxi-2-penteno: A.C). de uno de los carbonos. veamos por ejemplo (Fig. El carbono 3 – posee un hidrógeno y un grupo etil –C2H5 (Fig. B.del 2-hidroxi-2-penteno.B. tendremos el isómero cis.). en comparación con el eteno. al 2-hidroxi-2-penteno. los hidrógenos del carbono 2 fueron remplazados por el radical metil. Para ello podemos tomar puntos de comparación a los radicales metil y etil. 20. CH2 = CH 2 Eteno 5 4 3 2 1 CH3 CH2-CH=C(OH) CH3 = 2-hidroxi-2-penteno 3 2 C. tendremos el isómero trans-. de manera que cuando se encuentren del mismo lado en el plano de la hibridación sp2 de los carbonos del doble enlace. Así las cosas.20. se puede proceder a representa las fórmulas estructurales de los isómeros cis. 20 Isómeros configuracionales del 2-hidroxi-2-penteno. B. podemos encontrar casos en los que los sustituyentes de un átomo de carbono sean iguales a los sustituyentes del otro carbono (del doble enlace).

1966. Densidad. Tomo I.A y Terentiev A. Curso de Química Orgánica. Quinta Edición. En este caso se cumple la condición en la que a = x y b = y. Moscú 1970.buteno H CH3 I I C = C I I CH3 H Trans-2-buteno Fig. R.ªC 3. Química Orgánica. se puede diferenciar la posición de los hidrógenos y de los radicales metil en cada uno de los isómeros cis. McGraw-Hill.21).CH3-CH = CHCH3 2-buteno H H I I C = C I I CH3 CH3 Cis-2.son diferentes.o trans-(Fig. pero a es diferente de b y x diferente de y. . Mir.6 Densidad.P. de un carbono.ªC ebullición. sean iguales a los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. 2.621 TransTrans-2-buteno C4H8 -105. Biblioteca del Ingeniero Químico.Q y McEwen. De hecho. Propiedades físicas de los isómeros cis-trans.3 Punto de ebullición. Ed.8 0.W. Tomado y adaptado de: 1. siguiente: Nombre CisCis-2-buteno Fórmula Fórmula molecular C4H8 Punto de Fusión.ºC -139.21 Isómeros configuracionales del 2-buteno. A la vez. el hidrógeno del carbono 1 es igual al hidrógeno del carbono 2. En el caso del 2-buteno. Lo mismo sucede con el carbono 2. Estas se exponen en la Tabla 9.del 2-buteno. Edición Revolucionaria. tal como lo observamos en el caso en análisis del 2-buteno. El hecho que los sustituyentes. el radical metil del carbono 1 es igual al radical metil del carbono 2.604 Tabla 9. las propiedades físicas de los isómeros cis. no es obstáculo para que un compuesto presente isomería cis-trans. Brewster. La Habana. Pavlov B. como debe de esperarse.y trans. Pero el hidrógeno del carbono 1 es diferente del metil del carbono. 3.9 0. g/cm3 0. En efecto. para este caso.

y transpara este alqueno (Fig. en razón que poseen dos sustituyentes iguales. dos hidrógenos. Esta circunstancia hace que los alquenos asimétricos laterales no presenten isomería configuracional. CH3-CH2 -CH = CH–CH3 2-penteno H H I I C = C I I C2H5 CH3 Cis-2-penteno H CH3 I I C = C I I C2H5 H Trans-2-penteno B. Por ejemplo el 1-penteno (Fig. si no también en sus propiedades químicas. A estos alquenos se les denomina alquenos asimétricos centrales Sin embargo ciertos alquenos asimétricos poseen el doble enlace en uno de los extremos.21). Como es lógico. Los isómeros cis-trans no sólo presentan diferencias en las propiedades físicas como ya se presentó. y un hidrógeno y un radical etil para el carbono 3. Fig. Este tema es un . Desde el punto de vista de la estructura.B). Por analogía. se distinguen dos tipos de alquenos: los alquenos simétricos y los asimétricos. algunos alquenos asimétricos tienen el doble enlace en el centro o cerca del centro de la cadena. este tipo de alquenos no cumple con la condición básica. por ejemplo. Este hecho permite identificar los isómeros cis. CH3-CH2 -CH -CH = CH2 1-penteno No presenta isomería cis-trans. Como ejemplo de alqueno asimétrico podemos utilizar al 2-penteno. en el caso del 1-penteno. Los alquenos simétricos y asimétricos. Nos puede servir de ejemplo de alqueno simétrico el 2-buteno (Fig. A. Este hecho permite que en la molécula se establezca un eje de simetría. 22).C. los sustituyentes del los carbonos del doble enlace son diferentes: un hidrógeno y un radical metil para el carbono 2. 22 Isómeros configuracionales del 2-buteno. 22. el 2-penteno. en el carbono 1 del doble enlace. Los alquenos simétricos siempre tiene el doble enlace en el centro de la cadena como en el caso del 2-buteno. Como se observa en la Fig.22. los sustituyentes de los carbonos del doble enlace son iguales: un hidrógeno y un radical metil para cada uno de los carbonos. A ellos se les denomina alquenos asimétricos laterales. En efecto.

Desviación de la luz polarizada: 7-Escala de medición: El polarímetro posee una fuente 1 (Fig.23). la luz toma una sola dirección.Analizador de muestras. A las sustancias que presentan esta característica especial se les denomina ópticamente activas.Luz polarizada 5.Polarizador. si al paso de la luz se coloca un instrumento que oriente la luz en una sola dirección. Y si además. 2 4 1 3 5 6 - 7 Fig. ópticamente activa. le da al plano de la luz polarizada. de donde la luz sale en todas las direcciones. 2.tema especializado de la química orgánica que se abordará al analizar las reacciones químicas de los alquenos. 6. En el polarizador 3.3 La isomería óptica. por esta razón se habla de luz policromática. El esquema básico de un polarímetro se expone en la Fig. Se conocen compuestos orgánicos que poseen la capacidad de desviar el plano de la luz polarizada hacia uno u otro lado de la dirección original. 1. La luz polarizada difunde rayos y ondas en un mismo plano. Los equipos que permiten medir el giro que una sustancia. se les llama isómeros ópticos. ópticamente activa. 4. La luz polarizada 4. 3. En este caso se habla de luz monocromática o luz polarizada.23. . en el analizador 5.2. 6. se denominan polarímetros. La luz que emite una fuente es un conjunto de rayos y ondas que se desplazan en todas las direcciones. 23 Representación esquemática de la estructura básica de un polarímetro. se desvía bien sea hacia la derecha o hacia la izquierda.Fuente de Luz. presentan la misma fórmula estructural y reacciones químicas y sólo se diferencian por la dirección del giro que le dan al plano de la luz polarizada. Este valor se cuantifica en la escala 7 del equipo. al atravesar la sustancia. es decir hacia la derecha o la izquierda. Esta situación puede ser modificada.Luz policromática.

presenta hibridación sp3. de manera que la fórmula estructural es (Fig. 3.C \OH OH CH3 ácido 2-hidroxi-2-propanoico. ópticamente activas. La forma ópticamente inactiva que no desvía el plano de la luz polarizada y que se designa con los signos ± antes del nombre (± ácido láctico). en consecuencia. El análisis de las sustancias ópticamente activas llevó a encontrar en éllas la presencia de mínimo un carbono asimétrico.24): O // CH(OH). 2. .Una de las sustancias.ácido láctico).25 se presenta esquemáticamente la estructura del carbono asimétrico. 25 Representación gráfica del carbono asimétrico.24 Fórmula estructural del ácido láctico El ácido láctico existe en tres formas: 1. Fig. En la Fig.La forma levógira que desvía el plano de la luz polarizada a la izquierda y se designa con el signo – antes del nombre (. mas simple es el ácido láctico.CH(OH). entendiendo como tal el carbono que posee cuatro sustituyentes diferentes y que. a I b-C-x I y a b C 109º28´ x y Fig. El nombre IUPAC del ácido láctico es: ácido 2-hidroxipropanoico. El ángulo de valencia es de 109º28´. ubicándolo en el centro de una pirámide regular (tetraedro) con sus enlaces hacia los vértices de la pirámide. La dextrógira que desvía el plano de la luz polarizada a la derecha y se designa con el signo + antes del nombre (+ ácido láctico).

26): En la Fig. supone la posibilidad que una de éllas haga girar el plano de la luz polarizada hacia una dirección (derecha.b. C – carbono asimétrico. La presencia de un carbono asimétrico. 26 Imágenes especulares de un compuesto con carbono asimétrico. el carbono 2. a. encontramos que. el carbono central del ácido láctico. el grupo metil del carbono 3 y el hidrógeno y el grupo hidrófilo (Fig 27). veamos: el grupo carboxílico del carbono 1. . orientado hacia la izquierda en una imagen. por ejemplo) y la otra imagen lo haga girar en dirección contraria.uno –hacia la izquierda y otro hacia la derecha (Fig 28). En otras palabras los isómeros ópticos del ácido láctico presentan diferentes valores de rotación específica.a I b-C-x I y Espejo a I x-C-b I y Fig.x.24) Al analizar la estructura del ácido láctico. posee cuatro sustituyentes diferentes.26 se evidencia que los sustituyentes superiores e inferiores (a y y) de las dos imágenes especulares coinciden. La presencia de estas dos imágenes especulares para un compuesto con un carbono asimétrico. Esta situación debe darse con aquellos compuestos que posean carbonos asimétricos como en el caso del ácido láctico que arriba habíamos expuesto (ver Fig. por el contrario – el sustituyente. en efecto. en la molécula del ácido láctico.y – sustiuyentes del carbono asimétrico Las figuras geométricas como el tetraedro pueden existir en forma de dos imágenes especulares (imágenes de espejo o antípodas) independientes y no superponibles (Fig. supone la existencia de dos imágenes especulares que corresponden a dos isómeros ópticos que desvían el plano de la luz polarizada en dirección diferente. Pero los sustituyentes centrales o laterales (b y x) no. en la otra imagen (la antípoda) aparece orientada hacia la derecha.

2. el isómero dextrógiro presenta una rotación específica de +3.8ª y el levógiro – de -3. Para el caso del ácido láctico. B. en iguales proporciones de los isómeros levógiro y dextrógiro A esta mezcla se le denomina mezcla racémica. con relación a la actividad óptica del ácido láctico.H COOH I 2 C -OH I 3 CH3 1 Fig.1 La mezcla racémica.8º. se extiende a todas aquellas sustancias que poseen un carbono asimétrico y.Configuración (relativa) D. pueden formar isómeros ópticos con diferente rotación específica. 6. cuya esencia es logro de la inactividad óptica de isómeros ópticamente activos por acción intermolecular de uno y otro isómero. 27 Sustituyentes del carbono asimétrico – el carbono2.Configuración( relativa) L A los isómeros ópticos que se diferencian por la orientación de la rotación específica se les denomina enantiómeros Lo expuesto.3.28 Imágenes especulares –enantiómeros. aunque la magnitud del giro pueda ser del mismo valor absoluto. por tanto. .del ácido láctico COOH I H-C-OH I CH3 COOH I HO-C-H I CH3 Espejo A B Fig. Se ha demostrado que ésta es una mezcla. Arriba se había anotado la existencia de una tercera forma del ácido láctico – la forma ópticamente inactiva.del ácido láctico A.

2. si hacia la izquierda.3. 2.29 COOH I 2 H . se logra haciendo la valoración experimental. pero no tienen relación con la desviación específica del isómero. pues esta se define por medio de la configuración absoluta. Veamos el ejemplo del ácido tartárico – ácido 2.28.3. como resultado. Se obtiene. si se encuentra al izquierda – de configuración L (Fig.C -OH I 3 H . Este ángulo es el producto de la desviación que la sustancia analizada le dio al plano de la luz polarizada.3-dihidroxibutandioico. Si la desviación fue a la derecha. el valor de un ángulo. A élla sólo se llega por medio de la medición experimental.Las mezclas racémicas existen en la naturaleza como tales o se pueden preparan siempre y cuando se requiere eliminar la actividad óptica de una sustancia ópticamente activa.C -OH I 4 COOH Fig.2. En conclusión.28. Configuración absoluta y configuración relativa de los isómeros ópticos. la configuración absoluta de una sustancia ópticamente activa. a el valor del ángulo se le antepone un signo “+” y. es decir se requiere conocer la configuración absoluta de un isómero óptico. puesto que la “cabeza” y los “pies” de los isómeros son iguales (Fig. Las configuraciones relativas D y L son convenciones para “ubicar” los sustituyentes del carbono asimétrico.se le antepone un signo “-“. Si el grupo hidroxilo (OH) se encuentra a la derecha del carbono asimétrico se habla de configuración D y. La sustancias con carbones asimétricos pueden ser ópticamente inactivos.A y B). en razón que es por el lugar que estos ocupen en cada isómero que se les puede diferenciar. 6.). La posición relativa de los sustituyentes centrales del carbono asimétrico en los enantiómeros. La magnitud y dirección de la rotación específica de un isómero en estudio. La forma meso. haciendo uso de un polarímetro. 1 . midiendo el valor del ángulo de la desviación del plano de la luz polarizad. Para definir esta posición se introdujo la configuración relativa.3.2. En la práctica se requiere identificar dos situaciones: 1.que se expone en la Fig. 6. 29 Fórmula estructural del ácido tartárico.

ópticamente inactivo. por separado. se habla de la forma meso. el compuesto presenta isomería óptica. si en el compuesto en estudio no se puede trazar un eje de simetría. puesto que. se habla del ácido mesotartárico que es ópticamente inactivo. es claro que posee 2 carbonos asimétricos. Para el caso concreto que nos ocupa. es decir. En el caso del ácido tartárico nos encontramos con el ejemplo de un compuesto orgánico. Esta situación es posible porque dentro de la molécula del ácido tartárico se puede trazar un eje imaginario de simetría (Fig.Como se observa en la Fig. COOH I H -2C -OH I 3 H . carbonos asimétricos. En efecto. con carbonos asimétricos.30. Actividad óptica de compuestos con dos carbonos asimétricos. es decir una mezcla racémica. Sin embargo.4. cuando una sustancia. cada uno de éllos con cuatro sustituyentes diferentes. el grupo carboxilo del carbono 1 se encuentre a la misma distancia que el grupo carboxilo del carbono 4.el carbono 2 y el carbono 3.31) que permite que por compensación interna se elimine la influencia de los ejes asimétricos en la molécula. los sustituyentes del carbono asimétrico 2 son iguales a los sustituyentes del carbono 3. Como ejemplo para este caso. 6. sin que sea una mezcla de isómeros dextrógiro y levógiro.3.30 1 COOH I H -C -OH I 3 H . Cuando la situación expuesta. aunque.C -OH I 4 COOH Fig. sin dejar de ser. no presenta actividad óptica por compensación intramolecular.29 el ácido tartárico posee dos carbonos asimétricos. Sin embargo esto no es óbice para esperar que el ácido tartárico para esperar que el ácido tartárico presente actividad óptica. elimina la asimetría de la molécula y en consecuencia la actividad óptica del ácido tartárico. a pesar de tener dos carbonos asimétricos. el hecho que. se puede tomar ..C -OH I 4 COOH 1 A Sustituyentes del carbono 2 (asimétrico) del ácido tartárico B Sustituyentes del carbono 3 (asimétrico) del ácido tartárico En la práctica se puede encontrar el ácido tartárico ópticamente inactivo. con relación al eje de simetría. al igual que el hidrógeno y el grupo hidroxilo.2. como muestra la Fig.

A y D. organizados por parejas. Las combinaciones de enantiómeros A y C.C -Cl I 3 H.3C -OH I 4 COOH 1 Fig. el enantiómero de la posición A. no es imagen especular del enantiómero C de la Fig.34. 1 Es decir que el ácido cloromálico. . ópticamente inactiva. ni el enantiómero B (Fig..33. Además.32.ácido 2-cloro-3-hidroxi-butandioco que se presenta en la Fig. de la Fig 33. puede formar cuatro enantiómeros diferentes. puede formar 2n enantiómeros que se pueden organizar por parejas de diateroisómeros. B y D forman parejas de diasteoisómeros. 32 Fórmula estructural del ácido cloromálico.).C -OH I H .C -OH I 4 COOH Fig. de conformidad con lo que se acaba de exponer.) es imagen especular del enantiómero D (Fig. con sus dos átomos asimétricos de carbono.31 Forma meso del ácido tartárico.al ácido cloromálico . de manera similar que el caos del ácido cloromálico analizado. COOH I 2 H . COOH I 2 H . una molécula con n átomos asimétricos de carbono.34. B y C. En términos generales.C -OH I H -3C -OH I 4 COOH 1 Eje de simetría COOH I 2 H .

C -H I 3 HO.COOH I 2 H .I 4 COOH 1 A B Fig.I 4 COOH 1 Espejo COOH I Cl -2C -H I 3 H.I 4 COOH 1 C D Fig. Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se dispone de lados opuestos.I 4 COOH Espejo 1 COOH I 2 Cl .35) – ácido 2.C -Cl I 3 H. COOH I H-2C -Cl I 3 HO. Para concluir el tema de la isomería óptica y el tema de la isomería en general. analicemos dos últimos ejemplos: primero miremos el ejemplo del ácido málico (Fig.C-OH .C-OH .hidroxi-butandioico. . 33 Enantiómeros del ácido cloromálico.C-H . 34 Enantiómeros del ácido cloromálico. Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se disponen del mismo lado.C-H .

3C . en particular el isómero 2-hidroxi-butano (CH3-CH2-CH(OH)-CH3) en razón que este compuesto posee un carbono asimétrico en su estructura (Fig. por tanto. COOH I H -C -OH I CH2COOH Espejo COOH I HO -C -H I CH2COOH Fig.37). y. . Con este último ejemplo se evidencia. el número 2.2 para desarrollar los temas de la isomería de cadena.COOH I 2 H .H I 4 COOH Fig. 36. 36 Enantiómeros del ácido málico Por último retomemos el ejemplo de la fórmula condensada C4H10O que se utilizó en el numeral 6. una vez mas la complejidad del tema de la isomería y concluimos un capítulo mas de el presente texto. por tanto puede formar dos enantiómeros tal y como se expone en la Fig.35 Fórmula estructural del ácido málico.38. 1 La estructura del ácido málico muestra que este compuesto sólo posee un carbono asimétrico. de posición y de función. debe formar dos isómeros ópticos – dos enantiómeros de conformidad con la Fig.C -OH I H .

Química Orgánica. 37 Fórmula estructural del 2-hidroxibutano. Edición Revolucionaria.I H Fig.P. . De igual manera que en el caso de la nomenclatura la bibliografía es abundante. Además para el tema específico de la isomería óptica se puede recurrir a textos de bioquímica. A pesar de lo anterior.I H-C-H . 1966. el autor recomienda los siguientes textos arriba citados: 1. 2. 38 Enantiómeros del 2-hidroxibutano. por tanto se puede consultar cualquier texto de química orgánica para profundizar en cualquiera de los temas de la isomería.W. Mir. BIBLIOGRAFIA. R. La Habana. Pavlov B. Ed.Q y McEwen. Curso de Química Orgánica. Brewster. Moscú 1970.A y Terentiev A.CH3 I H-C -OH I H-C-H . CH3 I H -C -OH I C2H5 Espejo CH3 I HO -C -H I C2H5 Fig.

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