6. LA ISOMERIA.

Por: Abelardo Prada Matiz Ing Qco, Profesor Unillanos.

Iniciamos el análisis de uno de los temas más característicos de la química orgánica, cual es el tema de la isomería. El fenómeno (de la isomería) se puede definir por el hecho que dos o más compuestos, con la misma fórmula molecular, posean diferentes fórmulas estructurales, diferentes propiedades físicas y, en la mayoría de los casos, diferentes o diferencias sustanciales, en sus propiedades químicas. Se distinguen dos grandes grupos dentro de la isomería. El primer grupo - la isomería plana que señala las diferencias estructurales de los isómeros en la cadena carbonada, en la disposición de los sustituyentes del hidrógeno en la cadena o las diferentes posibilidades de organización de los componentes de la fórmula molecular para generar uno u otro tipo de grupo funcional, es decir diferente tipo de compuesto orgánicos. La isomería espacial o estereoisomería muestra la manera como sustituyentes o grupos funcionales se disponen en el espacio, unos con relación de otros o con relación a la cadena carbonada. La diferencia, entonces, entre los dos grupos de la isomería, radica, en que en que en la isomería plana, los isómeros, poseen, fundamentalmente, cadenas distintas, mientras que en la isomería espacial, las cadenas carbonadas, incluso, pueden ser iguales, pero la disposición de elementos de esa cadena en el espacio no es igual. 6.1. Isomería plana. Se distinguen tres subtipos de isomería plana: la isomería de cadena, la isomería de posición y la isomería de función. 6.1.1 La isomería de cadena. En este caso los isómeros, aunque poseen la misma fórmula condensada, presentan diferencias en la cadena carbonada y, en consecuencia, diferencias en sus propiedades físicas y, también en la actividad química. El ejemplo mas sencillo, comúnmente utilizado para mostrar la esencia del la isomería de cadena es el del butano normal y el 2-metilpropano (isobutano), veamos: La fórmula condensada o molecular de estos dos compuestos es – C4H10, sin embargo las fórmulas estructurales son: CH3 І CHCH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 2n-Butano 2-metilpropano

La diferencia entre las cadenas es evidente – en el butano de cadena lineal (nbutano o butano normal, se le suele denominar), los carbonos están dispuestos uno tras otro, de manera secuencial (en fila india, se diría), mientras, que en el 2metilpropano, hay tres carbonos en línea, en fila y un tercer carbono, orientado hacia uno de los lados de la fila. Hablando en términos, utilizados en la nomenclatura, en el butano normal hay una sola cadena y en el 2-metilpropano, hay una cadena principal y una ramificación, exactamente en el carbono 2. Las diferencias, entre las cadenas de las dos estructuras, se pueden representar esquemáticamente, asumiendo que cada carbono es un punto en la línea que forma la estructura. Así las cosas, el n-butano es una secuencia de átomos de carbono, en línea (Fig.1A) y el 2-metilpropano- dos líneas que se encuentran y que forma una especie de letra T (Fig.1B).

●-●-●-● - - A

●-●-● - I ● B

Fig 1.

Representación esquemática de las estructuras del n-butano (A) y del 2-metilpropano(B).

La diferencias en las dos estructuras que corresponden a la fórmula molecular C4H10, son evidentes, sin embargo, como lo hemos dicho, el fenómeno de la isomería no sólo tiene relación con las diferencias estructurales, si no también con las diferencias en las propiedades físicas y químicas de los isómeros. Condensemos en la Tabla 1 los valores de algunas propiedades físicas del butano normal y el 2metilpropano. Los valores, expuestos en la Tabla 1, muestran que el butano normal y el 2metilpropano se comportan como dos sustancias individuales diferentes, puesto que poseen propiedades físicas distintas. En efecto, aunque los dos son gases, la diferencia en los puntos de fusión es de mas de 20ªC, es decir que el 2-metilpropano es mas volátil que n-butano; los puntos de ebullición presentan diferencias superiores a los 10ºC. De manera similar, el valor de la densidad es inferior para el 2-metil propano. Las diferencias en los valores de las propiedades físicas de los isómeros de cadena se hacen más notorias cuando el número de isómeros es mayor. Esto sucede cuando aumenta el número de carbonos en la molécula: En la tabla siguiente (tabla 2) se muestra el posible número de isómeros en función del número de carbonos en la molécula.

Nombre

Fórmula molecular

Estado de agregación Gas

Punto de fusión,ºC

Punto de ebullición,ªC ebullición,ªC -0,5

Densidad, g/cm3 0,5788*1

Butano normal 2-metil propano

C4H10

-138,3

C4H10

Gas

-159,9

-11,7

0,5592

Tabla 1. Propiedades físicas de los isómeros de cadena el butano normal y el 2metilpropano. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir .
Moscú 1970.

La tabla 2 nos indica que el fenómeno de la isomería de cadena aparece cuando el número de carbonos es igual a 4, es decir a partir del butano para los hidrocarburos saturados, y, que crece de manera sensible con el crecimiento del número de carbonos en la molécula.
Número de carbonos en la molécula Número de isómeros

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

1

1

1

2

3

5

9

18

35

75

159

355

803

Tabla 2 Número de isómeros en función del número de átomos de carbono en la molécula. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir. Moscú
1970.

De lo expuesto se deduce que el ejemplo del butano, arriba analizado, es el más sencillo, por tanto veamos, ahora, el caso del pentano que reviste una mayor complejidad, sin ser el, como es obvio, más complejo a juzgar por los datos que proporciona la tabla 2. La fórmula molecular para el pentano y sus isómeros es: C5H12. El número de isómeros es 3, por tanto las estructuras deben ser las siguientes:
CH3 І CHCH3-CH-CH2-CH3 2-metilbutano CH3 І CH3-C-CH3 І CH3 2,2-dimetilpropano corresponde a la

CH3-CH2- CH2 CH2-CH3 n-pentano

El valor de la temperatura de 20ªC.

1

densidad

para

los

dos

isómeros

6199 C5H12 Gas -16. pero de todas maneras existen. 3 . función. Mir . Estas se exponen en la tabla 3 Las propiedades físicas del pentano y sus isómeros de cadena muestran que dos de éllos son líquidos. Al observar los puntos de ebullición de los tres isómeros se denota que la volatilidad del compuesto se incrementa (disminuye el p.8 Punto de ebullición. Nombre Fórmula molecular Estado de agregación Punto de fusión.2-dimetilpropano. Las propiedades físicas de estos tres isómeros de fórmula molecular C5H12 son diferentes. mientas que el 2.ºC -129. la del 2-metilbutano y una estructura con dos ramificaciones.2dimetilpropano es gas.613*3 Tabla 3. etc. por tanto los dos primeros son más densos que el tercero. la del pentano normal (n-pentano). como lo veremos en el 2 El valor de la densidad para los dos isómeros corresponde a la temperatura de 20ªC. El valor de la densidad para este isómero corresponde a la temperatura de 0ªC.9 27. estas diferencias no son lo suficientemente marcadas como lo vamos a observar en otros tipos de isomería (posición.2-dimetil propano C5H12 Líquido 36.Nos encontramos con una estructura lineal. por lo general un halógeno.P. La sustitución. g/cm3 Pentano normal 2-metil butano 2.9 0.e.6264*2 C5H12 Líquido -159. En los ejemplos citados para el butano y el pentano.ªC Densidad. sin embargo el concepto de la isomería también incluye la diferencia que presentan (los isómeros) en sus propiedades químicas. Curso de Química Orgánica. Propiedades físicas de los isómeros de cadena del pentano.la del 2.A y Terentiev A. adaptado de Pavlov B.) con la aparición de ramificaciones en la molécula.el pentano y el 2-metilbutano.Ed. una estructura con una ramificación.5 0.). Veamos: las reacciones más comunes de los hidrocarburos saturados (alcanos) son las reacciones en las que los hidrógenos se remplazan por un grupo.6 9.1 0.22. Tomado y De lo expuesto se hace evidente que las propiedades físicas de los isómeros son diferentes. Moscú 1970.

en cada una de las moléculas. El 2-metilbutano posee hidrógenos de baja. los cuales tienen vigencia para todos los compuestos en los que este tipo de isomería haga presencia. Así las cosas los hidrógenos unidos a carbonos primarios suelen ser menos movibles que los unidos a carbonos secundarios y estos . la sustitución se da con mayor rapidez y facilidad por el hidrógeno del carbono terciario (carbono 2) del 2-metilpropano.menos movibles que los unidos a carbonos terciarios4.CH3 Hidrógeno de alta movilidad Fig 2. por ejemplo. de manera que se puede diferenciar las posibilidades de los hidrógenos para ser sustituidos. si se va a sustituir hidrógenos por halógeno en el butano y el 2metilpropano.momento oportuno. Se habla de la movilidad de los hidrógenos. Lo expuesto se representa. se da con mayor facilidad por el hidrógeno del carbono mas sustituido es decir con el que tenga menos hidrógenos unidos a él. Por tanto al sustituir hidrógenos.metilpropano Algo similar sucede con el pentano y sus isómeros de cadena. en la Figura 2. luego el pentano norma y por último el 2. mediana y alta movilidad y el 2. gráficamente. así: n-Butano Hidrógenos de mediana movilidad 2-metilpropano Hidrógenos de baja movilidad CH3-CH2-CH2-CH3 Hidrógenos de baja movilidad CH3 І CH3-CH . que por los carbonos secundarios del butano. De esta manera hemos analizado los elementos básicos de la isomería de cadena. el pentano sólo posee hidrógenos de baja y mediana movilidad.2-dimetilpropano sólo hidrógenos de baja movilidad. 4 .2-dimetilpropano. Por analogía con lo expuesto en la Fig. Movilidad de los hidrógenos en las moléculas de los isómeros de cadena del butano y del 2.2 para el butano y su isómero. tomando como base los Los carbonos cuaternarios no tienen hidrógenos por tanto en este caso no se puede hablar de movilidad. Los estudiantes pueden ampliar el espectro de posibilidades desarrollando los casos que se enuncian en la tabla 3. Por tanto. el de mayor actividad debe ser el 2-metilbutano.

Edición Revolucionaria.2 La isomería de posición.elementos fundamentales expuestos para el butano. Mir. Brewster. Como ejemplos comunes se pueden citar al 1-cloropropano y al 2-cloropropano. 1-cloropropano CH3-CH2-CH2-CH2-OH.810 0. son las siguientes: Cl І CHCH3-CH-CH3 2-cloropropano CHCH3-CH-CH2-CH3 І OH 2-butanol. Química Orgánica.860 0. Nombre Fórmula molecula r C3H7Cl C3H7Cl C4H10O C4H10O Estado de agregación Punto de ebullición.P.Q y McEwen. R.5 117.1. de fórmula molecular C3H7Cl También al 1-butanol y al 2-butanol de fórmula molecular C4H9O.5 0. el pentano y sus respectivos isómeros de cadena. 2.A y Terentiev A.808 Tabla 4. 1-butanol Veamos las propiedades físicas que se exponen en la tabla 11. Las fórmulas estructurales. para cada caso. para cada pareja de los isómeros enunciados. Tomado y adaptado de: 1. CH3-CH2-CH2-Cl. 6.6 36.9 99. .890 0.ªC Densidad. puesto que alcanzan cerca de 10 grados (en el punto de ebullición) para el 1 y 2-cloropropano y 20 grados para los alcoholes (1 y 2-butanol). pero difieren en la posición que ocupan los sustituyentes del hidrógeno en esa cadena. La Habana. Propiedades físicas de algunos isómeros de posición. g/cm3 1-cloropropano 2-cloropropano 1-butanol 2-butanol Líquido Líquido Liquido Líquido 46. Curso de Química Orgánica. son evidentes. Pavlov B.W. 1966. Las diferencias en las propiedades físicas de los ejemplos citados en la Tabla 4. Moscú 1970. Ed. La esencia de la isomería de posición consiste en que los isómeros poseen la misma cadena.

De otro lado. como corresponde al fenómeno de la isomería en general. Este es. 6. el propeno5.3 La isomería de función. CH3-CHCl-CH3 + KOH CHCl- Alcohol → CH3-CH=CH2 + KCl + H2O En el caso del 1 y el 2-butanol las diferencias en la reactividad no son tan marcadas. CH3-CH2-CH2-CH2-OH + CuO → CH3-CH2-CH2-C=O + Cu + H2O O Butanal O // \ H 4. en presencia de óxidos de metales. que el 2-butanol la realiza a mayor velocidad. propiedades físicas. Representemos lo expuesto por medio de las ecuaciones 3 y 4. sólo para algunas reacciones como la deshidratación con ácido sulfúrico. en la que a partir del 1-butanol. Al tratar a estos dos compuestos con una solución alcohólica de un metal alcalino (sodio. sin embargo el mas común es el corresponde a la fórmula molecular C2H6O. Son innumerables los ejemplos de isómeros de función. las diferencias en las propiedades químicas del 1-cloropropano y el 2-cloropropano son claramente marcadas. químicas y organolépticas. se obtiene aldehído y para el 2-butanol sólo se obtiene cetona. mientras que el 2-cloropropano – un alqueno. Con base en los ejemplos utilizados en desarrollo del tema de la isomería de posición. Es decir. potasio. tal vez. por tanto poseen diferentes estructuras. pertenecen a diferentes familias o grupos funcionales. CH3-CH-CH2-CH3 CHІ OH + CuO → CH3-C-CH2-CH3 + Cu + H2O Butanona.el 1-propanol. Los isómeros de función. o la oxidación. respectivamente: 3. etc. CH3-CH2-CH2-Cl + KOH Alcohol → CH3-CH2-CH2-OH +KCl KCl 2. propiedades físicas y químicas. diferentes porque son sustancias diferentes. a pesar de tener la misma fórmula molecular. podemos concluir que este tipo de isómeros difieren en su estructura. 5 Sobre este tema se profundizará al estudiar la reactividad de los derivados halogenados de hidrocarburos.1. en razón que a esta fórmula corresponden dos estructuras que pertenecen a grupos funcionales distintos. .) el 1-cloropropano da como producto principal un alcohol. Lo expuesto se puede representar por medio de las siguientes ecuaciones 1 y 2: : 1. se comportan como sustancias individuales. el tema más característico y representativo del fenómeno de la isomería plana.

con ácidos carboxílicos. de manera que es lógico que el primero sea un líquido mientras el segundo es un gas. Las propiedades físicas del etanol y del dimetil éter son sensiblemente diferentes como se evidencia al observar las que se presentan en la siguiente Tabla 5. comúnmente conocido como dimetil éter que se exponen a continuación: CH3-CH2OH Etanol CH3-O-CH3 Metoximetano o Dimetil éter.Q y McEwen. Mir. presenta reacciones con metales alcalinos. con el ácido sulfúrico. Al terminar el análisis del etanol y el metoximetano como isómeros de función. Química Orgánica. etc. Tomo I. Curso de Química Orgánica. Moscú 1970. Biblioteca del Ingeniero Químico. 2. Edición Revolucionaria.5 Punto de ebullición. Pavlov B. Ed.W. 1966.En efecto. se puede concluir que las propiedades físicas y químicas de estos dos compuestos 6 Sobre estos temas se profundizará al estudiar el tema de los éteres.ªC 78. El etanol. claramente. La Habana. Tomado y adaptado de: 1. En particular las reacciones con halogenuros de hidrógeno.ºC -117. Propiedades físicas del etanol y del metoximetano (Dimetil éter).A y Terentiev A. 3. como representante de los alcoholes.5 -23. Brewster. como representante de los éteres. En efecto. con halogenuros de fósforo. En resumen el etanol presenta una elevada y amplia actividad química. Nombre Nombre Fórmula molecular C2H6O C2H6O Estado de agregación Líquido Gas Punto de Fusión. Quinta Edición. Por el contrario. se oxida en presencia de óxidos de metales. en las que se forman sales de oxonio o se llega a la descomposición del éter en alcohol y halohidrocarburo6. marcadas. también. . presenta muy baja reactividad química. a la fórmula molecular C2H6O corresponden las estructuras de un alcohol – el etanol y de un éter – el metoximetano.7 Etanol Metoximetano (Dimetil éter) Tabla 5. McGraw-Hill.P. el metoximetano. con aldehídos y cetonas. R. Las diferencias en las propiedades químicas del etanol y el metoximetano son.3 -138. el punto de ebullición del etanol supera en mas de 100ºC el punto de ebullición del metoximetano.

La Habana. En la práctica el propanal y la propanona presentan las mismas reacciones características del grupo carbonilo (>C=O). Tomo I. Los aldehídos y cetonas. Quinta Edición. hasta formar el ácido carboxílico correspondiente. Comúnmente se utilizan los óxidos de cobre o de plata. CH3-CH2-C-H Propanal + Ag2O OHOH- → CH3-CH2-C-OH + 2Ag Ac. Pavlov B. Otros ejemplos de isomería de función No sólo los alcoholes y los éteres pueden presentarse como isómeros de función.W. Brewster. Mir. Moscú 1970. El ejemplo más sencillo es el que corresponde a la fórmula molecular C3H6O. 3. Con base en esta fórmula se pueden representar dos estructuras de isómeros de función . a excepción que el propanal. El etanol. veamos los siguientes casos: a. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión. Las fórmulas estructurales son las siguientes y las propiedades físicas se exponen en la Tabla 6. Propiedades físicas del propanal y la propanona (Acetona).Q y McEwen. como se muestra en las ecuaciones 1 y 2. en presencia de soluciones alcalinas. g/cm3 0. 2. Curso de Química Orgánica. O // O // CH3-CH2-C-H CH3-C-CH3 Propanal Propanona Las propiedades químicas de estos dos compuestos son similares.A y Terentiev A. al reaccionar con óxidos de metales. como todos los aldehídos. Química Orgánica.791 Tabla 6. McGraw-Hill.807 Propanal Propanona C3H6O -94. Biblioteca del Ingeniero Químico.ºC -81.ªC 48.8 Densidad.llevan a que los usos que se les den sean completamente diferentes. Ed.0 Punto de ebullición.1 0. R.P. Las posibilidades son amplias.3 56. Propanoico . O // O // 1. fácilmente.el propanal y la propanona. Edición Revolucionaria. los que también se conocen como propanaldehído y acetona respectivamente. mientras que los éteres fundamentalmente se usan como solventes dada su inercia química. se oxida. 1966. como todos los alcoholes recibe amplio uso en diferentes campos de la producción. Tomado y adaptado de: 1.

alcalinas o ácidas. Quinta Edición. Curso de Química Orgánica. la esterificación que es la reacción por la cual se obtienen los ésteres. El ácido propanoico presenta las reacciones típicas de los ácidos tales la formación de sales con metales o con hidróxidos alcalinos. 1966. por el contrario.ºC -20. 3. Acidos carboxílicos y esteres. Mir.O // // O 2. Las cetonas.Q y McEwen. CH3-CH2-C-H + 2CuO Propanal OH- → CH3-CH2-C-OH + Cu2O Ac. al contacto con soluciones acuosas. Moscú 1970. Tomo I. McGraw-Hill. Pavlov B.A y Terentiev A. R. 2. Sus propiedades químicas son también diferentes. Tomado y adaptado de: 1. El etanoato de metilo no presenta las reacciones citadas. O // O // CH3-CH2-C-OH Ac. Propanoico CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo Las propiedades físicas nos muestran a dos compuestos diferentes: el ácido propanoico es un compuesto de densidad cercana a la del agua y de baja volatilidad. La Habana.9916 Acido. la propanona (acetona) no presenta este tipo de reacciones. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión. Brewster. propanoico Etanoato de metilo C3H6O -98.4 Densidad. etc. Mostremos estas consideraciones a través de las ecuaciones 1 y 2: .P. El etanoato de metilo es volátil y menos denso.1 0.933 Tabla 7. Propanoico. Edición Revolucionaria. Biblioteca del Ingeniero Químico. Las fórmulas estructurales se exponen a continuación y las propiedades físicas en la Tabla 7. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo. lo que indica que el ester se somete a reacciones de hidrólisis en cualquier medio.8 Punto de ebullición. se descompone. g/cm3 0.W.7 57.ªC 141. en particular. b. Como ejemplo tomaremos al ácido propanoico y al etanoato de metilo de fórmula molecular C3H6O. lo que sólo sucede con el ácido propanoico en medio alcalino. Química Orgánica. Ed.

Además de que los alcoholes y los éteres. puesto que la fórmula molecular común para ellos es C4H8O y las fórmulas estructurales son las siguientes: O // CH=CHCH3-CH=CH-CH2-OH 1-hidroxi-2-buteno CH3-CH2-CH2-C-H Butanal 7 Los enoles son sustancias que poseen un doble enlace (en) y un grupo alcohol (ol). formen. . entre sí. Etanoico CH3-OH Metanol H+ + CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo H2O Al observar las ecuaciones 1A y 3 encontramos que en ellas participan las mismas sustancias sólo que ubicadas en posiciones opuestas: en la ecuación 1A el etanoato de metilo es reaccionante. por parejas respectivas. el 1-hidroxi-2-buteno y el butanal son isómeros de función. los ácidos y los ésteres. A este tipo de reacciones se les denomina reversibles. CH3-CH2-C-OH + H2O O // B NaOH CH3-CH2-C-O-Na+ Propanoato de Sodio La ecuación 1 muestra que el etanoato de metilo reacciona con el agua en medio ácido o en medio alcalino. son características de los ésteres pero no de los ácidos carboxílicos. CH3-C-O-CH3 + H2O B NaOH CH3-C-O-Na+ + CH3-OH Etanoato de Sodio Metanol No hay reacción O // A H+ 2. Etanoico O // 1. En medio ácido (ecuación 1A). mientras que en la ecuación 3 es producto. Por ejemplo los enoles7 y los aldehídos.O // O // A CH3-C-OH H + + CH3-OH Metanol Ac. CH3-C-OH + Ac. el etanoato de metilo se descompone en los compuestos que al reaccionar. de conformidad con la ecuación 3 siguiente: O // O // 3. habitualmente. existen otras posibilidades menos frecuentes. Veamos. el ácido etanoico y el metanol. isómeros de función. los aldehídos y las cetonas. lo forman.

El 1-hidroxibutano o 1-butanol es isómero de posición (ver numeral 6. siempre.2 y Tabla 4) del 2-hidroxibutano de conformidad con la siguiente fórmula estructural: CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano. En el numeral anterior se analizaron los componentes básicos de la isomería plana: la isomería de cadena. por separado. . Consideraciones finales sobre la Isomería plana. su esencia y en particular. con las consabidas consecuencias que sus propiedades físicas y químicas sean diferentes. el butanal y la butanona (CH3-C-CH2-CH3) son isómeros de función. las posibilidades que. 6. A su vez. Este tipo de situaciones. se puede considerar la posibilidad que una o un grupo de sustancias presenten varios tipos de isomería plana a la vez. también.2. Para ello tomemos al 1hidroxibutano (1-butanol).O // Pero. el 1-hidroxi-2-metilpropano debe tener un isómero de posición – el 2hidroximetilpropano de la siguiente fórmula estructural: CHCH3-CH-CH3 І CH2(OH) 2-hidroximetilpropano. el 1-hidroxibutano puede presentar isómeros de cadena si se orienta la cadena de 4 carbonos de manera que se forme el 1-hidroxi-2-metilpropano: CHCH3-CH-CH2(OH) І CH3 1-hidroxi-2-metilpropano. pueden darse. cuya fórmula condensada es C4H10O y la estructural.1. pertenecientes a diferentes familias o grupos funcionales. Sin embargo. aunque no con mayor frecuencia. arriba enunciado.la siguiente: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. Veamos un ejemplo para ilustrar esta situación. en las que dos o mas compuestos. Sin embargo. la isomería de posición y la isomería de función. sean isómeros de función. dos o mas sustancias presenten un tipo de isomería determinado. de manera que esta última y el del 1-hidroxi-2-buteno. Los ejemplos mas comunes fueron presentados en este espacio. son isómeros de función.

C-C. que distingue a los isómeros conformacionales. veamos ahora. a. . consiste en que el hidrógeno o sus sustituyentes ocupan posiciones diferentes en el espacio. Fórmula estructural del etano 8 Este puede ser un ejercicio interesante para los estudiantes – demostrar que las propiedades físicas de los 7 isómeros del ejemplo. todos los anteriores isómeros como alcoholes o lo que es igual hidrocarburos saturados hidroxilados. 6. al encontrarse unidos a los carbonos de un enlace sencillo carbono-carbono. pero la disposición de elementos o sustituyentes de esa cadena. Es decir. las cadenas carbonadas. presentado con la fórmula C4H10O. La diferencia.Además de lo anterior. CH3-CH2-O-CH2-CH3 Etoxipropano Así las cosas. son diferentes. lo que hace que ciertas propiedades físicas y químicas.2 Isomería conformacional.2. el tema de la isomería espacial. en la isomería espacial. la isomería configuracional y la isomería óptica. unos con relación de otros. algunas veces todas. sustancial. Iniciemos el análisis con la molécula del etano (C2H6) por medio de la fórmula estructural desarrollada (Fig. 6. entre sí o con relación a la cadena misma. Con estas últimas consideraciones podemos concluir el tema de la isomería plana. Como se hiciera alusión.3): H H I I H.3.2. de los isómeros sean diferentes. no lo es. Isomería espacial o Estéreo isomería. Dentro de la isomería espacial se distinguen tres tipos: la isomería conformacional. a la fórmula molecular condensada C4H10O le corresponden 7 isómeros diferentes por su estructura y es de esperar que por sus propiedades físicas y químicas de conformidad con el fenómeno de la isomería en general8.H I I H H Fig. deben tener otros isómeros adicionales – los isómeros de función. los éteres de las siguientes estructuras: CH3-CH2-CH2 -O-CH3 1-metoxipropano CHCH3-CH-CH3 І O-CH3 2-metoxipropano. En todo lo demás los isómeros son completamente iguales. son iguales.

. y con líneas discontinuas – los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más lejano. El enlace carbono-carbono se representa con una línea continua larga ( ver Fig.B).representa la mayor distancia posible d1 = 3. Esta consideración es válida en razón que el enlace sencillo no es un enlace tan rígido (Ec-c= 83 kca/mol. Posibles distancias entre átomos de hidrógeno unidos a los Carbonos en la molécula del etano. los dos átomos de carbonos confluyen en una esfera y el enlace entre ellos. 5 se expone la representación isométrica de estas conformaciones. presentan dos situaciones extremas. Con líneas continuas los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más cercano. Se ha propuesto una forma simplificada plana. Ver Cap. a partir de la representación isométrica. Se han propuesto diferentes formas para representar estas dos conformaciones.Se puede suponer que los hidrógenos. d1 H C H H d1 d1 C H H H C H d2 H C H d2 H d2 H H A B Fig 4. A las posiciones A y B de la Fig.6. La forma plana simplificada se expone el la Fig.en el punto de encuentro de las líneas continuas.5.) que no “otorgue” cierta “libertad” a los hidrógenos o grupos unidos a los carbonos.1 Å . entre sí. Figura A . por un enlace sencillo) puedan presentar cierto movimiento de rotación con relación al enlace carbono-carbono.cuando se encuentren a la menor distancia entre ellos.3 Å . En consecuencia se puede pensar que los hidrógenos de la molécula del etano. . para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas cercano y de las líneas discontinuas – para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas lejano. Con círculos se representan los átomos de carbono. están unidos.d2 (Figura 4.A) y otra. En la Fig. Figura B – la menor distancia d2= 2. unidos a los dos átomos de carbono (los que a su vez.5 A y B). al observar de izquierda a derecha. con relación al enlace sencillo – una cuando se encuentran a la distancia mayor posible-d1 (Figura 4. 4 se les denomina conformaciones. En la representación plana.

en razón del movimiento. el 97% de las veces.H d1 H H H d2 H H H H H H Enlace carbono-carbono H H Enlace carbono-carbono A Fig 5. giratorio. Figura A . Estas consideraciones se confirman con el hecho que al estudiar la molécula. rotacional.3 Å La conformación. en forma de conformación escalonada y .representa la mayor distancia posible d1 = 3.la menor distancia entre Hidrógenos. Representación plana de las conformaciones del Etano. Figura A . en la que los hidrógenos encuentran a la menor distancia.1 Å . al igual que la influencia de las diferentes fuerzas de atracción y repulsión que tienen lugar en la molécula. 6B). se puede suponer la existencia de tensiones entre ellos. d1 = 3. d2= 2. que las especies subatómicas realizan. unidos a los carbonos del etano. se encuentra al etano.1 Å.Conformación Escalonada –representa la mayor distancia posible entre hidrógenos. encuentran a la mayor distancia posible (d1 en la Fig. entre sí (d2 en la Fig. Figura B – la menor distancia d2= 2. Figura B – Conformación eclipsada . en la que los hidrógenos.6A) recibe el nombre conformación escalonada y la conformación. B Representación isométrica de las conformaciones del Etano.3 Å d1 H H H H H H d2 H H H H H H A Conformación Escalonada B Conformación eclipsada Fig 6. – el nombre conformación eclipsada. 6. etc. se de se de Al observar la disposición de los hidrógenos en las conformaciones de la Fig.

A guide to mechanism in Organic Chemistry. H H І І H. . University of Cambrdge.3 y 98. Sin embargo para pasar de la conformación eclipsada a la escalonada o viceversa. Mosccú.7 Kcal/mol.hidrógeno (79.7.carbono o carbono . En Ruso. Al comparar la estructura del propano con la del etano de la Fig. se observa que la diferencia. Diferencias en las estructuras del etano y el propano. como se muestra en la Fig.sólo un 3% en forma de conformación eclipsada9. Fórmula estructural del propano.C-C . respectivamente). H H І І H-C-C – І І H H H І C-H І H 9 Sykes Peter.7): HH H I I I H-C-C-C-H I I I H H H Fig. Esta energía es. Longman. sólo se requiere de 3 Kcal/mol. 3. lo que debe permitir el paso frecuente y constante del etano de la conformación eclipsada a la escalonada. Analicemos.8. radica en que uno de los hidrógenos del carbono 2 del etano (el mas lejano al observar de izquierda a derecha) fue remplazado en el propano por un radical metil – CH3. b. ahora el caso del propano que es un caso más complejo. London.H І І H H Fig. 1973. 1971. considerablemente. Jimia. inferior si se compara con la energía de los enlaces carbono . La fórmula estructural desarrollada es (Fig. 8. entre las dos estructuras.

I I I I H H H H. en razón que en este compuesto se presenta un eje carbonocarbono alrededor del cual se establecen las conformaciones eclipsada y escalonada. H H H H I I I I H-C-C-C-C-H . El butano.10. 9): H H H CH3 H H CH3 H H H H H A B Fig 9.Así las cosas.. En consecuencia. Comparemos.10). veamos (Fig. para . existen varios ejes carbono-carbono que pueden permitir la formación de las conformaciones enunciadas. podríamos representar las conformaciones escalonada y eclipsada para la molécula del propano por analogía con las representadas par la molécula del etano. de manera que. En los alcanos mayores.. las estructuras del etano y del butano (Fig 11. Fórmula estructural del butano Siempre se debe recurrir a comparar la estructura del hidrocarburo mayor o sustituido con el etano. a diferencia del etano. entonces.. posee cuatro carbonos. c. A . como el butano. el porcentaje de ocurrencia de esta conformación (la eclipsada) debe ser mucho menor en comparación con la ocurrencia de la conformación escalonada.Conformación Escalonada B – Conformación eclipsada Las tensiones en la conformación eclipsada de la molécula del propano deben ser mayores que las mismas en la molécula del etano. En efecto.). los estudios muestran que el 99% de las veces el propano se encentra en forma de conformación escalonada y sólo el 1% en forma de conformación eclipsada. Representación plana de las conformaciones del propano. Veamos el ejemplo del butano (Fig. Lo anterior sucede con la mayoría de los alcanos mayores y con los alcanos en los que los hidrógenos han sido sustituidos por radicales o grupos. Fig.

11B) del butano. Estructura del butano con eje carbono-carbono en los Carbonos 1 y 2 ( Figura A) y en los carbonos 2 y 3 (Figura B) Al tomar como eje carbono-carbono los carbonos 1 y 2.C2 – C1-H І І І І H H H H A Eje carbono-carbono Eje carbono-carbono B Fig. tendremos en cuenta sólo las conformaciones escalonadas en razón que las conformaciones eclipsadas para alcanos mayores o sustituidos. mientras que en el primer caso (eje en los carbonos 1 y 2) las tensiones se “ubican” en el carbono 2. a partir del eje en los carbonos 1 y 2. Esta situación se ilustra en la Fig.C3 . en la molécula del butano y compararlo con el etano. en atención que estas (las tensiones). 12. se evidencia que el hidrógeno del carbono 2 del etano fue remplazado por el radical etil (CH3CH2. son menos frecuentes.C1-H І І H H H H І І 2 H – C . Diferencias en las estructuras del etano y el butano. . Si se toma como eje los carbonos 2 y 3 (Fig. Las conformaciones que se formen10 para el butano. deberán presentar mas tensiones que las conformaciones que se formen a partir del eje en los carbonos 2 y 3. además porque el radical etil es de mayor tamaño que los radicales metil. en este caso.11.C2 – C1-H І І І H H H H H H H І І І І H-C4 . como ya se dijo. generando cierto tipo de “desequilibrio” en toda la molécula. se distribuyen de manera mas uniforme en toda la molécula. para las conformaciones escalonadas del butano con ejes en los carbonos 1 y 2 y en los carbonos 2 y 3.organizar las conformaciones se puede partir de dos ejes carbono-carbono: un eje en los carbonos 1 y 2 y otro.en los carbonos 2 y 3. 10 Para este caso y posteriores.A).C1-H І І H H H І H-C4І H H H H І І І C3 . nos encontramos con la situación como si a cada uno de los carbonos del etano se le hubiese remplazado un hidrógeno por un radical metil (CH3-).11. H H І І 2 H –C .ó C2H5-) en la molécula del butano (Fig.

posee dos átomos de hidrógeno y un radical metil. el carbono 2. ahora. podemos establecer que. Fig. І І H І І H І 1-hidroxibutano 2-hidroxibutano.C1-H OH І І І H І І OH B.2).H H H C2H5 H H CH3 H CH3 HH H A Conformación Escalonada B Conformación Escalonada Fig 12.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el análisis del tema de la isomería plana (Ver numeral 6. 13). d. con relación al eje carbono-carbono. A.Eje carbonos 1 y 2 .C1-H H І І H-C4 . Analicemos. Vista de derecha a izquierda según Fig. posee dos hidrógenos y un radical metil .13): H H H H H H H H H-C4-C3 – H A. Retomemos el ejemplo del 1. І І C 2 . CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano Al observar las estructuras de los dos compuestos en análisis. B. 11. un caso de un alcano sustituido. el carbono 3 por su lado. para cada uno de ellos. los carbonos 2 y 3. B – Eje carbonos 2 y 3 : Vista de izquierda a derecha según Fig. del 1-hidroxibutano. 11. Con base en las estructuras desarrolladas (Fig. Fórmulas estructurales desarrolladas del 1-hidroxibutano y del 2-hidroxibutano. de manera que podemos establecer las fórmulas desarrolladas de la siguiente manera( Fig. Representación plana de las conformaciones escalonadas del butano. Las fórmulas estructurales semidesarrolladas de estos compuestos son las siguientes: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano.C3 H Eje carbono-carbono І І C2.13. el que a su vez ha remplazado un hidrógeno por un grupo hidroxi (OH). se puede establecer que lo mas conveniente es tomar como eje. A .

12 . 13. ajustar las moléculas dentro de figuras geométricas planas de 60º (para el ciclopropano) y de 90º (para el ciclobutano) y formar. 13. Vista de derecha a izquierda según Fig.2. el ciclopropano y el ciclobutano. Lo que suma argumentos a favor de la complejidad del tema de la isomería en general. Esta operación dio como resultado los siguientes valores para esas tensiones: ½(109.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el tema de la isomería plana del numeral 6.5-60) = 24.5º) del enlace carbono-carbono y el ángulo de la respectiva figura geométrica. Con base en este análisis podemos representar las conformaciones escalonadas para el 1-hidroxibutano y el 2-hidroxibutano (Fig 14). simultáneamente. máxime si los isómeros 1-hidroxi-2-metilpropano y 2-hidroximetilpropano del ejercicio propuesto. Ciudad México.11 e. El cálculo de estas tensiones lo realizó Bayer.El carbono2 del 2-hidroxibutano posee un radical metil. Vista de izquierda a derecha según Fig. 11 Se recomienda a los estudiantes representar las conformaciones escalonadas de estos dos compuestos: el 1-hidroxi-2-metilpropano y el 2-hidroximetilpropano. Los hidrocarburos cíclicos también presentan isomería conformacional. H H H H CH3 OH CH2OH HH H CH3 CH3 A Conformación Escalonada Fig 14. Editorial Interamericana. un hidrógeno y un grupo hidroxilo (OH) y el carbono 3. R. 1970. A. multiplicando por ½ la diferencia entre el valor del ángulo de valencia (109. en 1885. En efecto. hace que estos cicloalcanos rompan con relativa facilidad el ciclo para formar cadenas lineales. de igual manera. aunque los homólogos menores. B Conformación Eclipsada Representación plana de las conformaciones escalonadas del A .dos hidrógenos y un radical metil. B – 2.1-hidroxibutano. presentar isómeros conformacionales. Tercera Edición. Estos dos últimos isómeros conformacionales se pueden anexar a los isómeros planos del ejemplo del 1. por primera vez. deben. El ciclohexano. lo hagan con dificultad en razón de las tensiones internan que dentro de éllos tienen ocurrencia. Química Orgánica . Tomado y adaptado de : Noller C.75º para el ciclopropano12.hidroxibutano. B. enlaces de valencia carbono-carbono del orden de 109º.

Por tanto en calidad de ejemplo se presentarán las conformaciones del ciclohexano. Isomería configuracional. 15. La posición axial es perpendicular al anillo del ciclohexano y la posición ecuatorial . a a e a e e a a e a a e a e e a e a a e e a e e A B Fig 15.½(109.2 configuracional.5-90) = 9. en promedio. esta conformación es la mas estable. – Conformación “silla”. Los seis átomos del ciclohexano se organizan en forma de dos conformaciones la conformación “silla” y la conformación “bote” que se presentan en la Fig. e. Los hidrógenos y sus sustituyentes se organizan en posiciones axial (a) y ecuatorial (e). Cuando se habla de isomería 6. al llegar al ciclopentano y el ciclohexano.3º para el ciclohexano. para el ciclohexano y sus derivados. Representación gráfica de las conformaciones de la molécula del ciclohexano.2.se orienta hacia la periferia del ciclo. por tanto la que se encuentra con mayor frecuencia. Figura A. . a – Hidrógeno o sutituyente en posición axial.8º para el ciclobutano. dada la importancia que sus derivados juegan en el campo de la agronomía13. Estas consideraciones muestran que las tensiones disminuyen. Figura B.8º para el ciclo pentano.Hidrógeno o sutituyente en posición ecuatorial. se hace referencia a la posición que ocupa el hidrógeno y sus sustituyentes con relación al doble enlace carbono-carbono en la molécula de un compuesto orgánico. ½(109. ½(109.5-108) = 0. Como ejemplo para mostrar la esencia y particularidades del 13 Se hace alusión al hexaclorociclohexano de uso en procesos de producción agrícola.5-120) = -5. – Conformación “bote”. En razón que la conformación “silla” favorece la posición ecuatorial del hidrógeno y sus sustituyentes.

2-dicloroeteno mas denso y de mayor punto de ebullición y el trans-1. Biblioteca del Ingeniero Químico. Mir.2-dicloroeteno.2Cis-1.3-dicloroeteno H I C I Cl Cl I = C I H Trans-2.17 Fórmulas estructurales de los isómeros cis – y trans del 1.2-dicloroeteno mas volátil y menos denso. Los datos de la Tabla 8. Brewster.0 Punto de ebullición.Q y McEwen. R. Veamos estos datos en la siguiente Tabla 8. 3. g/cm3 Cis-1.2-dicloroeteno.2-dicloroeteno nos encontramos con el hecho que existen dos valores para cada una de estas propiedades que corresponden al cis-1. Tomado y adaptado de: 1. Pavlov B. McGraw-Hill. . Ed.ªC ebullición.4 1.ªC 60.2-dicloroeteno. Densidad.3 Densidad. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo.3-dicloroeteno Fig. cuya fórmula estructural semidesarrollada es (Fig.2dicloroeteno C2H2Cl2 1. muestran dos isómeros que se comportan como sustancias diferentes: el cis-1. 1966. se utiliza el 1. Curso de Química Orgánica.2-dicloroeteno Al revisar los datos de las propiedades del 1. Nombre Fórmula molecular Punto de Fusión. Química Orgánica. Edición Revolucionaria.2dicloroeteno Trans-1.2-dicloroeteno y al trans-1.1 48. Tomo I.16) ClHC = CHCl Fig.concepto de la isomería configuracional.249 Tabla 8.A y Terentiev A.P.274 C2H2Cl2 -80. 2. Quinta Edición. 16 Fórmula estructural del 1.2Trans-1. Moscú 1970. La Habana. ºC -50.W. H H I I C = C I I Cl Cl Cis-2.

sean diferentes. que en cada uno de estos casos. para que un compuesto que posea doble enlace presente isomería configuracional. Observemos. en razón que este.los hidrógenos y los cloros.18. es decir arriba o abajo. Se requiere que los dos sustituyentes de cada carbono. Por tanto. en la Fig. que los hidrógenos y sus sustituyentes ocupan.y) para “ubicar” a los elementos que la forman.se disponen hacia lados diferentes.Además de lo anterior. Este enlace. es necesario que analicemos la configuración electrónica de los átomos de carbono que conforman el 1. se puede.2. se disponen para el mismo lado. dada su rigidez. no permite movimiento rotacional o giratorio a su alrededor. podemos analizar las posibilidades que tienen los hidrógenos y sus sustituyentes (los cloros) para disponerse con relación al doble enlace en el plano en el que se ha formado la hibridación sp2. en el plano en el que se da la hibridació sp2 entre los carbonos. los carbonos en el 1. los dos sustituyentes de un carbono pueden ser iguales a los sustituyentes del otro carbono como lo vimos en el ejemplo del 1. en razón que sólo necesita de un plano de dos coordenadas (x. veamos: . con relación al doble enlace carbono-carbono. De conformidad con la Fig. Representemos estas posibilidades en la Fig. Sin embargo. en el isómero cis. mientras que en el isómero trans.16.17. como lo vimos en el Capítlo 4. A los isómeros cis. del doble enlace. no se puede saber que sustituyente esta arriba o esta abajo con relación al doble enlace carbono-carbono. ni el eteno ni el cloroeteno presentan isomería conformacional en razón.y trans. Además.2-dicloroeteno. de cada carbono del doble enlace. No todos los compuestos que poseen doble enlace presentan isomería configuracional o cis-trans.1 Condiciones estructurales de la Isomería configuracional.se les denomina configuraciones que diferencian por la posición. se conoce que no es posible el paso de un isómero al otro sin la destrucción del enlace doble que une a los carbonos.2dicloroeteno. En términos generales. está conformado por un enlace sigma y un enlace Pi.. se unen por medio de un enlace doble. se llega a la conclusión que sólo es posible que coincidan rompiendo el doble enlace. por medio de siguiente fórmula estructural (Fig. lo expuesto.2-dicloroeteno. Por tanto cada isómero. Por lo expuesto. Los carbonos del enlace doble presentan hibridación sp2. 17. 6. si se hace el ejercicio de rotarlos.18) definir las condiciones de los sustituyentes el hidrógeno y del hidrógeno mismo. a la que se le denomina plana o planar.2. Con base en lo expuesto. existe de manera individual y se comporta como una sustancia individual. Como vemos en la Fig.

x=H. De igual manera. ni x puede ser igual a y. a x I I C = C I I b y Fig. . La condición básica para que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans es la siguiente: a # b y x # y. 18 H I C I H Cl I = C I H Cloroeteno Fórmulas estructurales del eteno y el cloroeteno que muestran que estas sustancias no presentan isomería configuracional en razón de la imposibilidad para diferenciar la posición ( arriba o abajo) de los hidrógenos y el cloro con relación al doble enlace. A. 19 Requerimientos estructurales para los sustituyentes del hidrógeno para lograr que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans: Condición básica: a # b y x # y. por separado: a=H. Se puede permitir que a = x . Esta condición es simultánea. y=H.H H I I C = C I I H H Eteno Fig. b=H. a=y ó b=x : b=y . es decir ni a puede ser igual a b.

de manera que cuando se encuentren del mismo lado en el plano de la hibridación sp2 de los carbonos del doble enlace. los hidrógenos del carbono 2 fueron remplazados por el radical metil. podemos encontrar casos en los que los sustituyentes de un átomo de carbono sean iguales a los sustituyentes del otro carbono (del doble enlace). CH2 = CH 2 Eteno 5 4 3 2 1 CH3 CH2-CH=C(OH) CH3 = 2-hidroxi-2-penteno 3 2 C.CH3 y el grupo hidroxilo. al 2-hidroxi-2-penteno. de este compuesto. es que todos los sustituyentes de los carbonos del doble enlace sean diferentes. se encuentra entre los carbonos 2 y 3 (Fig.y cuando se encuentren de lado diferente. en comparación con el eteno. El carbono 3 – posee un hidrógeno y un grupo etil –C2H5 (Fig.20.del 2-hidroxi-2-penteno. Además.21 . 20 Isómeros configuracionales del 2-hidroxi-2-penteno. tendremos el isómero cis. 20. En el caso anterior. encontramos la situación que los sustituyentes.). Al observar.En términos generales. 20) el caso del 2-hidroxi-2-penteno: A. encontramos que el doble enlace. Veamos el ejemplo del 2-buteno en la Fig. Así las cosas. Sin embargo.B. Para ello podemos tomar puntos de comparación a los radicales metil y etil. veamos por ejemplo (Fig. tendremos el isómero trans-. son diferentes de los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. B.OH. B. C2H5 –CH=C(OH) –CH3 Sustituyentes del doble enlace del 2-hidroxi-2-penteno H I C = I C2H5 OH I C I CH3 H I C = I C2H5 CH3 I C I OH Cis-2-hidoxi-2-penteno Trans-2-hidoxi-2-penteno Fig.y trans. de uno de los carbonos.C). lo común y corriente. se puede proceder a representa las fórmulas estructurales de los isómeros cis.

para este caso. 2. g/cm3 0. 1966.8 0.buteno H CH3 I I C = C I I CH3 H Trans-2-buteno Fig. siguiente: Nombre CisCis-2-buteno Fórmula Fórmula molecular C4H8 Punto de Fusión. Densidad. Moscú 1970. se puede diferenciar la posición de los hidrógenos y de los radicales metil en cada uno de los isómeros cis. Curso de Química Orgánica. Tomo I. El hecho que los sustituyentes. La Habana. R. tal como lo observamos en el caso en análisis del 2-buteno. el radical metil del carbono 1 es igual al radical metil del carbono 2.3 Punto de ebullición.Q y McEwen. sean iguales a los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. 3. Biblioteca del Ingeniero Químico.621 TransTrans-2-buteno C4H8 -105. el hidrógeno del carbono 1 es igual al hidrógeno del carbono 2. Química Orgánica.W. Tomado y adaptado de: 1.21). Propiedades físicas de los isómeros cis-trans. Brewster. En el caso del 2-buteno. Ed. Estas se exponen en la Tabla 9.ªC ebullición.6 Densidad. En efecto. pero a es diferente de b y x diferente de y. Pero el hidrógeno del carbono 1 es diferente del metil del carbono.CH3-CH = CHCH3 2-buteno H H I I C = C I I CH3 CH3 Cis-2.A y Terentiev A. .604 Tabla 9. De hecho. Mir.P.y trans.21 Isómeros configuracionales del 2-buteno.son diferentes.o trans-(Fig. de un carbono.ªC 3. no es obstáculo para que un compuesto presente isomería cis-trans. En este caso se cumple la condición en la que a = x y b = y. Quinta Edición.ºC -139.del 2-buteno. las propiedades físicas de los isómeros cis. como debe de esperarse.9 0. Edición Revolucionaria. Lo mismo sucede con el carbono 2. McGraw-Hill. Pavlov B. A la vez.

en el carbono 1 del doble enlace. los sustituyentes del los carbonos del doble enlace son diferentes: un hidrógeno y un radical metil para el carbono 2. 22. este tipo de alquenos no cumple con la condición básica.22. Los isómeros cis-trans no sólo presentan diferencias en las propiedades físicas como ya se presentó. Por analogía. A ellos se les denomina alquenos asimétricos laterales. Este tema es un .21). A estos alquenos se les denomina alquenos asimétricos centrales Sin embargo ciertos alquenos asimétricos poseen el doble enlace en uno de los extremos. Por ejemplo el 1-penteno (Fig. Los alquenos simétricos y asimétricos. Como es lógico. y un hidrógeno y un radical etil para el carbono 3. CH3-CH2 -CH -CH = CH2 1-penteno No presenta isomería cis-trans. algunos alquenos asimétricos tienen el doble enlace en el centro o cerca del centro de la cadena.B). si no también en sus propiedades químicas. por ejemplo. En efecto. en el caso del 1-penteno. en razón que poseen dos sustituyentes iguales. dos hidrógenos. los sustituyentes de los carbonos del doble enlace son iguales: un hidrógeno y un radical metil para cada uno de los carbonos. Los alquenos simétricos siempre tiene el doble enlace en el centro de la cadena como en el caso del 2-buteno. A. Como ejemplo de alqueno asimétrico podemos utilizar al 2-penteno. Como se observa en la Fig. Esta circunstancia hace que los alquenos asimétricos laterales no presenten isomería configuracional. CH3-CH2 -CH = CH–CH3 2-penteno H H I I C = C I I C2H5 CH3 Cis-2-penteno H CH3 I I C = C I I C2H5 H Trans-2-penteno B. el 2-penteno. Este hecho permite que en la molécula se establezca un eje de simetría. Desde el punto de vista de la estructura. Este hecho permite identificar los isómeros cis. Nos puede servir de ejemplo de alqueno simétrico el 2-buteno (Fig.y transpara este alqueno (Fig. se distinguen dos tipos de alquenos: los alquenos simétricos y los asimétricos. Fig. 22). 22 Isómeros configuracionales del 2-buteno.C.

ópticamente activa. En el polarizador 3. Los equipos que permiten medir el giro que una sustancia. 1.23). Se conocen compuestos orgánicos que poseen la capacidad de desviar el plano de la luz polarizada hacia uno u otro lado de la dirección original. . le da al plano de la luz polarizada.2. La luz polarizada difunde rayos y ondas en un mismo plano. La luz polarizada 4. 2.23.Luz policromática. presentan la misma fórmula estructural y reacciones químicas y sólo se diferencian por la dirección del giro que le dan al plano de la luz polarizada. 3. se denominan polarímetros. si al paso de la luz se coloca un instrumento que oriente la luz en una sola dirección. se les llama isómeros ópticos.3 La isomería óptica. En este caso se habla de luz monocromática o luz polarizada. 23 Representación esquemática de la estructura básica de un polarímetro. 4. A las sustancias que presentan esta característica especial se les denomina ópticamente activas. la luz toma una sola dirección. 6.Fuente de Luz. Esta situación puede ser modificada. El esquema básico de un polarímetro se expone en la Fig. Este valor se cuantifica en la escala 7 del equipo. es decir hacia la derecha o la izquierda. ópticamente activa.Analizador de muestras. al atravesar la sustancia.tema especializado de la química orgánica que se abordará al analizar las reacciones químicas de los alquenos.Desviación de la luz polarizada: 7-Escala de medición: El polarímetro posee una fuente 1 (Fig. Y si además. 6.Luz polarizada 5. 2 4 1 3 5 6 - 7 Fig. en el analizador 5. por esta razón se habla de luz policromática.Polarizador. se desvía bien sea hacia la derecha o hacia la izquierda. de donde la luz sale en todas las direcciones. La luz que emite una fuente es un conjunto de rayos y ondas que se desplazan en todas las direcciones.

CH(OH). mas simple es el ácido láctico. 25 Representación gráfica del carbono asimétrico.La forma levógira que desvía el plano de la luz polarizada a la izquierda y se designa con el signo – antes del nombre (. a I b-C-x I y a b C 109º28´ x y Fig. En la Fig. ubicándolo en el centro de una pirámide regular (tetraedro) con sus enlaces hacia los vértices de la pirámide. en consecuencia. El nombre IUPAC del ácido láctico es: ácido 2-hidroxipropanoico.Una de las sustancias. La dextrógira que desvía el plano de la luz polarizada a la derecha y se designa con el signo + antes del nombre (+ ácido láctico). presenta hibridación sp3. Fig.24 Fórmula estructural del ácido láctico El ácido láctico existe en tres formas: 1. El ángulo de valencia es de 109º28´. El análisis de las sustancias ópticamente activas llevó a encontrar en éllas la presencia de mínimo un carbono asimétrico.25 se presenta esquemáticamente la estructura del carbono asimétrico.C \OH OH CH3 ácido 2-hidroxi-2-propanoico. 2. . de manera que la fórmula estructural es (Fig. La forma ópticamente inactiva que no desvía el plano de la luz polarizada y que se designa con los signos ± antes del nombre (± ácido láctico).24): O // CH(OH).ácido láctico). entendiendo como tal el carbono que posee cuatro sustituyentes diferentes y que. ópticamente activas. 3.

. En otras palabras los isómeros ópticos del ácido láctico presentan diferentes valores de rotación específica. en la otra imagen (la antípoda) aparece orientada hacia la derecha. en la molécula del ácido láctico. La presencia de estas dos imágenes especulares para un compuesto con un carbono asimétrico.b. supone la posibilidad que una de éllas haga girar el plano de la luz polarizada hacia una dirección (derecha. el carbono 2.y – sustiuyentes del carbono asimétrico Las figuras geométricas como el tetraedro pueden existir en forma de dos imágenes especulares (imágenes de espejo o antípodas) independientes y no superponibles (Fig.26 se evidencia que los sustituyentes superiores e inferiores (a y y) de las dos imágenes especulares coinciden.a I b-C-x I y Espejo a I x-C-b I y Fig.x. a. C – carbono asimétrico. supone la existencia de dos imágenes especulares que corresponden a dos isómeros ópticos que desvían el plano de la luz polarizada en dirección diferente.24) Al analizar la estructura del ácido láctico.26): En la Fig. en efecto. orientado hacia la izquierda en una imagen.uno –hacia la izquierda y otro hacia la derecha (Fig 28). veamos: el grupo carboxílico del carbono 1. Pero los sustituyentes centrales o laterales (b y x) no. por el contrario – el sustituyente. La presencia de un carbono asimétrico. encontramos que. posee cuatro sustituyentes diferentes. por ejemplo) y la otra imagen lo haga girar en dirección contraria. Esta situación debe darse con aquellos compuestos que posean carbonos asimétricos como en el caso del ácido láctico que arriba habíamos expuesto (ver Fig. el grupo metil del carbono 3 y el hidrógeno y el grupo hidrófilo (Fig 27). el carbono central del ácido láctico. 26 Imágenes especulares de un compuesto con carbono asimétrico.

del ácido láctico COOH I H-C-OH I CH3 COOH I HO-C-H I CH3 Espejo A B Fig. en iguales proporciones de los isómeros levógiro y dextrógiro A esta mezcla se le denomina mezcla racémica.Configuración (relativa) D. Arriba se había anotado la existencia de una tercera forma del ácido láctico – la forma ópticamente inactiva. por tanto. se extiende a todas aquellas sustancias que poseen un carbono asimétrico y.28 Imágenes especulares –enantiómeros. pueden formar isómeros ópticos con diferente rotación específica.8ª y el levógiro – de -3. Se ha demostrado que ésta es una mezcla.H COOH I 2 C -OH I 3 CH3 1 Fig. el isómero dextrógiro presenta una rotación específica de +3. B.1 La mezcla racémica. con relación a la actividad óptica del ácido láctico.2. 27 Sustituyentes del carbono asimétrico – el carbono2. 6.Configuración( relativa) L A los isómeros ópticos que se diferencian por la orientación de la rotación específica se les denomina enantiómeros Lo expuesto. .3. aunque la magnitud del giro pueda ser del mismo valor absoluto. cuya esencia es logro de la inactividad óptica de isómeros ópticamente activos por acción intermolecular de uno y otro isómero. Para el caso del ácido láctico.del ácido láctico A.8º.

Para definir esta posición se introdujo la configuración relativa. a el valor del ángulo se le antepone un signo “+” y. se logra haciendo la valoración experimental. en razón que es por el lugar que estos ocupen en cada isómero que se les puede diferenciar. La posición relativa de los sustituyentes centrales del carbono asimétrico en los enantiómeros.C -OH I 4 COOH Fig. pues esta se define por medio de la configuración absoluta.29 COOH I 2 H . Las configuraciones relativas D y L son convenciones para “ubicar” los sustituyentes del carbono asimétrico.). puesto que la “cabeza” y los “pies” de los isómeros son iguales (Fig. La forma meso.28. Configuración absoluta y configuración relativa de los isómeros ópticos. 2. La sustancias con carbones asimétricos pueden ser ópticamente inactivos.3. Si la desviación fue a la derecha.3. 1 . 6. Si el grupo hidroxilo (OH) se encuentra a la derecha del carbono asimétrico se habla de configuración D y.2. la configuración absoluta de una sustancia ópticamente activa.3-dihidroxibutandioico.2. midiendo el valor del ángulo de la desviación del plano de la luz polarizad. si hacia la izquierda. haciendo uso de un polarímetro.que se expone en la Fig. es decir se requiere conocer la configuración absoluta de un isómero óptico. La magnitud y dirección de la rotación específica de un isómero en estudio. Se obtiene. Este ángulo es el producto de la desviación que la sustancia analizada le dio al plano de la luz polarizada. A élla sólo se llega por medio de la medición experimental. el valor de un ángulo.2.C -OH I 3 H .se le antepone un signo “-“. Veamos el ejemplo del ácido tartárico – ácido 2. si se encuentra al izquierda – de configuración L (Fig.28. pero no tienen relación con la desviación específica del isómero. como resultado. 6.3. En la práctica se requiere identificar dos situaciones: 1. En conclusión.Las mezclas racémicas existen en la naturaleza como tales o se pueden preparan siempre y cuando se requiere eliminar la actividad óptica de una sustancia ópticamente activa.A y B). 29 Fórmula estructural del ácido tartárico.

31) que permite que por compensación interna se elimine la influencia de los ejes asimétricos en la molécula. Sin embargo. sin dejar de ser. elimina la asimetría de la molécula y en consecuencia la actividad óptica del ácido tartárico. aunque. es decir. ópticamente inactivo.Como se observa en la Fig. Cuando la situación expuesta.30 1 COOH I H -C -OH I 3 H . a pesar de tener dos carbonos asimétricos. 6. se habla del ácido mesotartárico que es ópticamente inactivo.2. Sin embargo esto no es óbice para esperar que el ácido tartárico para esperar que el ácido tartárico presente actividad óptica. Para el caso concreto que nos ocupa.el carbono 2 y el carbono 3. carbonos asimétricos. En efecto. los sustituyentes del carbono asimétrico 2 son iguales a los sustituyentes del carbono 3. se puede tomar . el compuesto presenta isomería óptica. sin que sea una mezcla de isómeros dextrógiro y levógiro. con carbonos asimétricos. puesto que.30. si en el compuesto en estudio no se puede trazar un eje de simetría. el hecho que. es decir una mezcla racémica.29 el ácido tartárico posee dos carbonos asimétricos. cada uno de éllos con cuatro sustituyentes diferentes. Esta situación es posible porque dentro de la molécula del ácido tartárico se puede trazar un eje imaginario de simetría (Fig. como muestra la Fig. al igual que el hidrógeno y el grupo hidroxilo. COOH I H -2C -OH I 3 H . Como ejemplo para este caso. es claro que posee 2 carbonos asimétricos. se habla de la forma meso. con relación al eje de simetría. cuando una sustancia. por separado.4. no presenta actividad óptica por compensación intramolecular.C -OH I 4 COOH 1 A Sustituyentes del carbono 2 (asimétrico) del ácido tartárico B Sustituyentes del carbono 3 (asimétrico) del ácido tartárico En la práctica se puede encontrar el ácido tartárico ópticamente inactivo. el grupo carboxilo del carbono 1 se encuentre a la misma distancia que el grupo carboxilo del carbono 4. En el caso del ácido tartárico nos encontramos con el ejemplo de un compuesto orgánico..3.C -OH I 4 COOH Fig. Actividad óptica de compuestos con dos carbonos asimétricos.

C -OH I 4 COOH Fig. de manera similar que el caos del ácido cloromálico analizado. puede formar 2n enantiómeros que se pueden organizar por parejas de diateroisómeros.ácido 2-cloro-3-hidroxi-butandioco que se presenta en la Fig.31 Forma meso del ácido tartárico. .al ácido cloromálico . ni el enantiómero B (Fig.34. 32 Fórmula estructural del ácido cloromálico. de conformidad con lo que se acaba de exponer.C -OH I H . organizados por parejas. 1 Es decir que el ácido cloromálico.34.3C -OH I 4 COOH 1 Fig.) es imagen especular del enantiómero D (Fig.33. de la Fig 33. con sus dos átomos asimétricos de carbono. COOH I 2 H . Además. el enantiómero de la posición A. B y C. Las combinaciones de enantiómeros A y C. no es imagen especular del enantiómero C de la Fig. una molécula con n átomos asimétricos de carbono.32.). ópticamente inactiva.C -Cl I 3 H. COOH I 2 H . En términos generales. A y D. puede formar cuatro enantiómeros diferentes.C -OH I H -3C -OH I 4 COOH 1 Eje de simetría COOH I 2 H .. B y D forman parejas de diasteoisómeros.

.I 4 COOH 1 A B Fig.C-OH . Para concluir el tema de la isomería óptica y el tema de la isomería en general.hidroxi-butandioico. COOH I H-2C -Cl I 3 HO.I 4 COOH Espejo 1 COOH I 2 Cl .C-H . Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se disponen del mismo lado.I 4 COOH 1 Espejo COOH I Cl -2C -H I 3 H. Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se dispone de lados opuestos.COOH I 2 H .C -Cl I 3 H.C-OH . 34 Enantiómeros del ácido cloromálico.C-H . analicemos dos últimos ejemplos: primero miremos el ejemplo del ácido málico (Fig. 33 Enantiómeros del ácido cloromálico.35) – ácido 2.C -H I 3 HO.I 4 COOH 1 C D Fig.

COOH I H -C -OH I CH2COOH Espejo COOH I HO -C -H I CH2COOH Fig. Con este último ejemplo se evidencia. 36. 1 La estructura del ácido málico muestra que este compuesto sólo posee un carbono asimétrico. . de posición y de función.37).3C .38. y.C -OH I H . en particular el isómero 2-hidroxi-butano (CH3-CH2-CH(OH)-CH3) en razón que este compuesto posee un carbono asimétrico en su estructura (Fig. el número 2. una vez mas la complejidad del tema de la isomería y concluimos un capítulo mas de el presente texto. debe formar dos isómeros ópticos – dos enantiómeros de conformidad con la Fig.2 para desarrollar los temas de la isomería de cadena. por tanto. 36 Enantiómeros del ácido málico Por último retomemos el ejemplo de la fórmula condensada C4H10O que se utilizó en el numeral 6.35 Fórmula estructural del ácido málico.H I 4 COOH Fig. por tanto puede formar dos enantiómeros tal y como se expone en la Fig.COOH I 2 H .

Edición Revolucionaria.Q y McEwen. De igual manera que en el caso de la nomenclatura la bibliografía es abundante. Curso de Química Orgánica. La Habana.CH3 I H-C -OH I H-C-H . Ed. Moscú 1970.I H-C-H .P. 2.W. Pavlov B. Mir. . por tanto se puede consultar cualquier texto de química orgánica para profundizar en cualquiera de los temas de la isomería. 38 Enantiómeros del 2-hidroxibutano. R.I H Fig. el autor recomienda los siguientes textos arriba citados: 1. A pesar de lo anterior. Química Orgánica. 1966.A y Terentiev A. CH3 I H -C -OH I C2H5 Espejo CH3 I HO -C -H I C2H5 Fig. 37 Fórmula estructural del 2-hidroxibutano. Brewster. Además para el tema específico de la isomería óptica se puede recurrir a textos de bioquímica. BIBLIOGRAFIA.

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