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La Isomeria

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6. LA ISOMERIA.

Por: Abelardo Prada Matiz Ing Qco, Profesor Unillanos.

Iniciamos el análisis de uno de los temas más característicos de la química orgánica, cual es el tema de la isomería. El fenómeno (de la isomería) se puede definir por el hecho que dos o más compuestos, con la misma fórmula molecular, posean diferentes fórmulas estructurales, diferentes propiedades físicas y, en la mayoría de los casos, diferentes o diferencias sustanciales, en sus propiedades químicas. Se distinguen dos grandes grupos dentro de la isomería. El primer grupo - la isomería plana que señala las diferencias estructurales de los isómeros en la cadena carbonada, en la disposición de los sustituyentes del hidrógeno en la cadena o las diferentes posibilidades de organización de los componentes de la fórmula molecular para generar uno u otro tipo de grupo funcional, es decir diferente tipo de compuesto orgánicos. La isomería espacial o estereoisomería muestra la manera como sustituyentes o grupos funcionales se disponen en el espacio, unos con relación de otros o con relación a la cadena carbonada. La diferencia, entonces, entre los dos grupos de la isomería, radica, en que en que en la isomería plana, los isómeros, poseen, fundamentalmente, cadenas distintas, mientras que en la isomería espacial, las cadenas carbonadas, incluso, pueden ser iguales, pero la disposición de elementos de esa cadena en el espacio no es igual. 6.1. Isomería plana. Se distinguen tres subtipos de isomería plana: la isomería de cadena, la isomería de posición y la isomería de función. 6.1.1 La isomería de cadena. En este caso los isómeros, aunque poseen la misma fórmula condensada, presentan diferencias en la cadena carbonada y, en consecuencia, diferencias en sus propiedades físicas y, también en la actividad química. El ejemplo mas sencillo, comúnmente utilizado para mostrar la esencia del la isomería de cadena es el del butano normal y el 2-metilpropano (isobutano), veamos: La fórmula condensada o molecular de estos dos compuestos es – C4H10, sin embargo las fórmulas estructurales son: CH3 І CHCH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 2n-Butano 2-metilpropano

La diferencia entre las cadenas es evidente – en el butano de cadena lineal (nbutano o butano normal, se le suele denominar), los carbonos están dispuestos uno tras otro, de manera secuencial (en fila india, se diría), mientras, que en el 2metilpropano, hay tres carbonos en línea, en fila y un tercer carbono, orientado hacia uno de los lados de la fila. Hablando en términos, utilizados en la nomenclatura, en el butano normal hay una sola cadena y en el 2-metilpropano, hay una cadena principal y una ramificación, exactamente en el carbono 2. Las diferencias, entre las cadenas de las dos estructuras, se pueden representar esquemáticamente, asumiendo que cada carbono es un punto en la línea que forma la estructura. Así las cosas, el n-butano es una secuencia de átomos de carbono, en línea (Fig.1A) y el 2-metilpropano- dos líneas que se encuentran y que forma una especie de letra T (Fig.1B).

●-●-●-● - - A

●-●-● - I ● B

Fig 1.

Representación esquemática de las estructuras del n-butano (A) y del 2-metilpropano(B).

La diferencias en las dos estructuras que corresponden a la fórmula molecular C4H10, son evidentes, sin embargo, como lo hemos dicho, el fenómeno de la isomería no sólo tiene relación con las diferencias estructurales, si no también con las diferencias en las propiedades físicas y químicas de los isómeros. Condensemos en la Tabla 1 los valores de algunas propiedades físicas del butano normal y el 2metilpropano. Los valores, expuestos en la Tabla 1, muestran que el butano normal y el 2metilpropano se comportan como dos sustancias individuales diferentes, puesto que poseen propiedades físicas distintas. En efecto, aunque los dos son gases, la diferencia en los puntos de fusión es de mas de 20ªC, es decir que el 2-metilpropano es mas volátil que n-butano; los puntos de ebullición presentan diferencias superiores a los 10ºC. De manera similar, el valor de la densidad es inferior para el 2-metil propano. Las diferencias en los valores de las propiedades físicas de los isómeros de cadena se hacen más notorias cuando el número de isómeros es mayor. Esto sucede cuando aumenta el número de carbonos en la molécula: En la tabla siguiente (tabla 2) se muestra el posible número de isómeros en función del número de carbonos en la molécula.

Nombre

Fórmula molecular

Estado de agregación Gas

Punto de fusión,ºC

Punto de ebullición,ªC ebullición,ªC -0,5

Densidad, g/cm3 0,5788*1

Butano normal 2-metil propano

C4H10

-138,3

C4H10

Gas

-159,9

-11,7

0,5592

Tabla 1. Propiedades físicas de los isómeros de cadena el butano normal y el 2metilpropano. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir .
Moscú 1970.

La tabla 2 nos indica que el fenómeno de la isomería de cadena aparece cuando el número de carbonos es igual a 4, es decir a partir del butano para los hidrocarburos saturados, y, que crece de manera sensible con el crecimiento del número de carbonos en la molécula.
Número de carbonos en la molécula Número de isómeros

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

1

1

1

2

3

5

9

18

35

75

159

355

803

Tabla 2 Número de isómeros en función del número de átomos de carbono en la molécula. Tomado y adaptado de Pavlov B.A y Terentiev A.P. Curso de Química Orgánica.Ed. Mir. Moscú
1970.

De lo expuesto se deduce que el ejemplo del butano, arriba analizado, es el más sencillo, por tanto veamos, ahora, el caso del pentano que reviste una mayor complejidad, sin ser el, como es obvio, más complejo a juzgar por los datos que proporciona la tabla 2. La fórmula molecular para el pentano y sus isómeros es: C5H12. El número de isómeros es 3, por tanto las estructuras deben ser las siguientes:
CH3 І CHCH3-CH-CH2-CH3 2-metilbutano CH3 І CH3-C-CH3 І CH3 2,2-dimetilpropano corresponde a la

CH3-CH2- CH2 CH2-CH3 n-pentano

El valor de la temperatura de 20ªC.

1

densidad

para

los

dos

isómeros

).ºC -129. Estas se exponen en la tabla 3 Las propiedades físicas del pentano y sus isómeros de cadena muestran que dos de éllos son líquidos.A y Terentiev A. adaptado de Pavlov B.2-dimetil propano C5H12 Líquido 36. mientas que el 2.6264*2 C5H12 Líquido -159.ªC Densidad.5 0.22.8 Punto de ebullición. etc. la del pentano normal (n-pentano). La sustitución.613*3 Tabla 3. En los ejemplos citados para el butano y el pentano.2dimetilpropano es gas. g/cm3 Pentano normal 2-metil butano 2. Nombre Fórmula molecular Estado de agregación Punto de fusión.9 0. la del 2-metilbutano y una estructura con dos ramificaciones. sin embargo el concepto de la isomería también incluye la diferencia que presentan (los isómeros) en sus propiedades químicas. Curso de Química Orgánica.9 27. Veamos: las reacciones más comunes de los hidrocarburos saturados (alcanos) son las reacciones en las que los hidrógenos se remplazan por un grupo. Propiedades físicas de los isómeros de cadena del pentano.) con la aparición de ramificaciones en la molécula. 3 . por tanto los dos primeros son más densos que el tercero.Nos encontramos con una estructura lineal. una estructura con una ramificación. El valor de la densidad para este isómero corresponde a la temperatura de 0ªC.6199 C5H12 Gas -16. como lo veremos en el 2 El valor de la densidad para los dos isómeros corresponde a la temperatura de 20ªC.P. estas diferencias no son lo suficientemente marcadas como lo vamos a observar en otros tipos de isomería (posición.Ed. Al observar los puntos de ebullición de los tres isómeros se denota que la volatilidad del compuesto se incrementa (disminuye el p.6 9.e. Las propiedades físicas de estos tres isómeros de fórmula molecular C5H12 son diferentes. pero de todas maneras existen. Mir . función. Moscú 1970.la del 2.1 0. Tomado y De lo expuesto se hace evidente que las propiedades físicas de los isómeros son diferentes.2-dimetilpropano.el pentano y el 2-metilbutano. por lo general un halógeno.

4 . el de mayor actividad debe ser el 2-metilbutano.CH3 Hidrógeno de alta movilidad Fig 2.momento oportuno. De esta manera hemos analizado los elementos básicos de la isomería de cadena. Lo expuesto se representa. los cuales tienen vigencia para todos los compuestos en los que este tipo de isomería haga presencia. mediana y alta movilidad y el 2.2-dimetilpropano. en cada una de las moléculas.metilpropano Algo similar sucede con el pentano y sus isómeros de cadena. el pentano sólo posee hidrógenos de baja y mediana movilidad. Se habla de la movilidad de los hidrógenos. se da con mayor facilidad por el hidrógeno del carbono mas sustituido es decir con el que tenga menos hidrógenos unidos a él. Los estudiantes pueden ampliar el espectro de posibilidades desarrollando los casos que se enuncian en la tabla 3. Movilidad de los hidrógenos en las moléculas de los isómeros de cadena del butano y del 2. Así las cosas los hidrógenos unidos a carbonos primarios suelen ser menos movibles que los unidos a carbonos secundarios y estos . Por analogía con lo expuesto en la Fig. si se va a sustituir hidrógenos por halógeno en el butano y el 2metilpropano. de manera que se puede diferenciar las posibilidades de los hidrógenos para ser sustituidos.2-dimetilpropano sólo hidrógenos de baja movilidad. Por tanto al sustituir hidrógenos. en la Figura 2. Por tanto. luego el pentano norma y por último el 2. que por los carbonos secundarios del butano. El 2-metilbutano posee hidrógenos de baja. así: n-Butano Hidrógenos de mediana movilidad 2-metilpropano Hidrógenos de baja movilidad CH3-CH2-CH2-CH3 Hidrógenos de baja movilidad CH3 І CH3-CH . gráficamente. la sustitución se da con mayor rapidez y facilidad por el hidrógeno del carbono terciario (carbono 2) del 2-metilpropano.2 para el butano y su isómero.menos movibles que los unidos a carbonos terciarios4. por ejemplo. tomando como base los Los carbonos cuaternarios no tienen hidrógenos por tanto en este caso no se puede hablar de movilidad.

Edición Revolucionaria. Brewster. Las fórmulas estructurales. Tomado y adaptado de: 1. Nombre Fórmula molecula r C3H7Cl C3H7Cl C4H10O C4H10O Estado de agregación Punto de ebullición. Pavlov B. Moscú 1970. La Habana. 6. Las diferencias en las propiedades físicas de los ejemplos citados en la Tabla 4.808 Tabla 4. puesto que alcanzan cerca de 10 grados (en el punto de ebullición) para el 1 y 2-cloropropano y 20 grados para los alcoholes (1 y 2-butanol). .890 0. Mir.Q y McEwen. Química Orgánica.ªC Densidad. pero difieren en la posición que ocupan los sustituyentes del hidrógeno en esa cadena. 1-butanol Veamos las propiedades físicas que se exponen en la tabla 11. g/cm3 1-cloropropano 2-cloropropano 1-butanol 2-butanol Líquido Líquido Liquido Líquido 46.P.6 36. La esencia de la isomería de posición consiste en que los isómeros poseen la misma cadena.810 0.5 0. 1-cloropropano CH3-CH2-CH2-CH2-OH.W. 1966. son evidentes. Propiedades físicas de algunos isómeros de posición. CH3-CH2-CH2-Cl. Curso de Química Orgánica. para cada pareja de los isómeros enunciados. Ed.elementos fundamentales expuestos para el butano.2 La isomería de posición. el pentano y sus respectivos isómeros de cadena. para cada caso.9 99. R. Como ejemplos comunes se pueden citar al 1-cloropropano y al 2-cloropropano.1.860 0.A y Terentiev A. 2.5 117. son las siguientes: Cl І CHCH3-CH-CH3 2-cloropropano CHCH3-CH-CH2-CH3 І OH 2-butanol. de fórmula molecular C3H7Cl También al 1-butanol y al 2-butanol de fórmula molecular C4H9O.

. el propeno5. diferentes porque son sustancias diferentes. en la que a partir del 1-butanol. como corresponde al fenómeno de la isomería en general. tal vez. 6. las diferencias en las propiedades químicas del 1-cloropropano y el 2-cloropropano son claramente marcadas. CH3-CHCl-CH3 + KOH CHCl- Alcohol → CH3-CH=CH2 + KCl + H2O En el caso del 1 y el 2-butanol las diferencias en la reactividad no son tan marcadas. se obtiene aldehído y para el 2-butanol sólo se obtiene cetona. a pesar de tener la misma fórmula molecular. que el 2-butanol la realiza a mayor velocidad. Lo expuesto se puede representar por medio de las siguientes ecuaciones 1 y 2: : 1.De otro lado. pertenecen a diferentes familias o grupos funcionales. mientras que el 2-cloropropano – un alqueno. CH3-CH-CH2-CH3 CHІ OH + CuO → CH3-C-CH2-CH3 + Cu + H2O Butanona. propiedades físicas y químicas. por tanto poseen diferentes estructuras. propiedades físicas. Con base en los ejemplos utilizados en desarrollo del tema de la isomería de posición. en presencia de óxidos de metales. CH3-CH2-CH2-Cl + KOH Alcohol → CH3-CH2-CH2-OH +KCl KCl 2.el 1-propanol. o la oxidación. en razón que a esta fórmula corresponden dos estructuras que pertenecen a grupos funcionales distintos. sólo para algunas reacciones como la deshidratación con ácido sulfúrico. Al tratar a estos dos compuestos con una solución alcohólica de un metal alcalino (sodio. el tema más característico y representativo del fenómeno de la isomería plana. potasio.3 La isomería de función. 5 Sobre este tema se profundizará al estudiar la reactividad de los derivados halogenados de hidrocarburos. etc. Este es. Los isómeros de función.1. podemos concluir que este tipo de isómeros difieren en su estructura. se comportan como sustancias individuales. Es decir. CH3-CH2-CH2-CH2-OH + CuO → CH3-CH2-CH2-C=O + Cu + H2O O Butanal O // \ H 4. sin embargo el mas común es el corresponde a la fórmula molecular C2H6O. Representemos lo expuesto por medio de las ecuaciones 3 y 4. químicas y organolépticas. respectivamente: 3.) el 1-cloropropano da como producto principal un alcohol. Son innumerables los ejemplos de isómeros de función.

Por el contrario. Propiedades físicas del etanol y del metoximetano (Dimetil éter). Brewster. 3. se oxida en presencia de óxidos de metales. como representante de los alcoholes. con ácidos carboxílicos.Q y McEwen. con halogenuros de fósforo. de manera que es lógico que el primero sea un líquido mientras el segundo es un gas. el metoximetano.A y Terentiev A. Pavlov B.W. el punto de ebullición del etanol supera en mas de 100ºC el punto de ebullición del metoximetano. claramente. en las que se forman sales de oxonio o se llega a la descomposición del éter en alcohol y halohidrocarburo6. El etanol.P. Las diferencias en las propiedades químicas del etanol y el metoximetano son. Las propiedades físicas del etanol y del dimetil éter son sensiblemente diferentes como se evidencia al observar las que se presentan en la siguiente Tabla 5.5 -23. Biblioteca del Ingeniero Químico. Quinta Edición. también. comúnmente conocido como dimetil éter que se exponen a continuación: CH3-CH2OH Etanol CH3-O-CH3 Metoximetano o Dimetil éter. En efecto. En particular las reacciones con halogenuros de hidrógeno. R.ºC -117. con el ácido sulfúrico.7 Etanol Metoximetano (Dimetil éter) Tabla 5.En efecto. marcadas.5 Punto de ebullición. se puede concluir que las propiedades físicas y químicas de estos dos compuestos 6 Sobre estos temas se profundizará al estudiar el tema de los éteres. presenta reacciones con metales alcalinos. Tomado y adaptado de: 1. Química Orgánica. .3 -138. La Habana. Curso de Química Orgánica. Tomo I. Nombre Nombre Fórmula molecular C2H6O C2H6O Estado de agregación Líquido Gas Punto de Fusión. En resumen el etanol presenta una elevada y amplia actividad química.ªC 78. 2. McGraw-Hill. Moscú 1970. Mir. Ed. Al terminar el análisis del etanol y el metoximetano como isómeros de función. etc. como representante de los éteres. 1966. Edición Revolucionaria. con aldehídos y cetonas. a la fórmula molecular C2H6O corresponden las estructuras de un alcohol – el etanol y de un éter – el metoximetano. presenta muy baja reactividad química.

el propanal y la propanona. 3.0 Punto de ebullición. se oxida. Brewster. Con base en esta fórmula se pueden representar dos estructuras de isómeros de función . La Habana. Tomo I. Pavlov B.807 Propanal Propanona C3H6O -94. CH3-CH2-C-H Propanal + Ag2O OHOH- → CH3-CH2-C-OH + 2Ag Ac.1 0. Tomado y adaptado de: 1. los que también se conocen como propanaldehído y acetona respectivamente. McGraw-Hill.P. al reaccionar con óxidos de metales. Las posibilidades son amplias. Quinta Edición. Edición Revolucionaria. 2. El etanol.8 Densidad. Los aldehídos y cetonas.ºC -81. en presencia de soluciones alcalinas. 1966. El ejemplo más sencillo es el que corresponde a la fórmula molecular C3H6O. como se muestra en las ecuaciones 1 y 2. fácilmente.Q y McEwen. Ed. como todos los aldehídos. Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión.W. Curso de Química Orgánica. Comúnmente se utilizan los óxidos de cobre o de plata.A y Terentiev A. Mir. Las fórmulas estructurales son las siguientes y las propiedades físicas se exponen en la Tabla 6. Moscú 1970.791 Tabla 6. Propiedades físicas del propanal y la propanona (Acetona). O // O // CH3-CH2-C-H CH3-C-CH3 Propanal Propanona Las propiedades químicas de estos dos compuestos son similares. Química Orgánica.3 56. como todos los alcoholes recibe amplio uso en diferentes campos de la producción. a excepción que el propanal. g/cm3 0. hasta formar el ácido carboxílico correspondiente.ªC 48. Otros ejemplos de isomería de función No sólo los alcoholes y los éteres pueden presentarse como isómeros de función. O // O // 1. R. mientras que los éteres fundamentalmente se usan como solventes dada su inercia química. Propanoico .llevan a que los usos que se les den sean completamente diferentes. Biblioteca del Ingeniero Químico. En la práctica el propanal y la propanona presentan las mismas reacciones características del grupo carbonilo (>C=O). veamos los siguientes casos: a.

Nombre Fórmula molecular C3H6O Punto de Fusión. b. lo que indica que el ester se somete a reacciones de hidrólisis en cualquier medio. 2. Como ejemplo tomaremos al ácido propanoico y al etanoato de metilo de fórmula molecular C3H6O. La Habana. Mostremos estas consideraciones a través de las ecuaciones 1 y 2: . El etanoato de metilo no presenta las reacciones citadas. Tomado y adaptado de: 1. la esterificación que es la reacción por la cual se obtienen los ésteres. El ácido propanoico presenta las reacciones típicas de los ácidos tales la formación de sales con metales o con hidróxidos alcalinos. Sus propiedades químicas son también diferentes. alcalinas o ácidas.Q y McEwen. Acidos carboxílicos y esteres. Propanoico. O // O // CH3-CH2-C-OH Ac.ºC -20. propanoico Etanoato de metilo C3H6O -98. Propanoico CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo Las propiedades físicas nos muestran a dos compuestos diferentes: el ácido propanoico es un compuesto de densidad cercana a la del agua y de baja volatilidad. por el contrario. Las fórmulas estructurales se exponen a continuación y las propiedades físicas en la Tabla 7. El etanoato de metilo es volátil y menos denso. McGraw-Hill. en particular.9916 Acido. Tomo I.4 Densidad. Moscú 1970. Pavlov B. lo que sólo sucede con el ácido propanoico en medio alcalino. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo. se descompone.W. CH3-CH2-C-H + 2CuO Propanal OH- → CH3-CH2-C-OH + Cu2O Ac. Edición Revolucionaria. al contacto con soluciones acuosas.ªC 141.P. Las cetonas. la propanona (acetona) no presenta este tipo de reacciones.933 Tabla 7. Curso de Química Orgánica.7 57.1 0.O // // O 2. etc. Ed. Mir.8 Punto de ebullición. 3. R. 1966. Brewster. Biblioteca del Ingeniero Químico. g/cm3 0.A y Terentiev A. Quinta Edición. Química Orgánica.

O // O // A CH3-C-OH H + + CH3-OH Metanol Ac. CH3-C-OH + Ac. los ácidos y los ésteres. A este tipo de reacciones se les denomina reversibles. los aldehídos y las cetonas. CH3-C-O-CH3 + H2O B NaOH CH3-C-O-Na+ + CH3-OH Etanoato de Sodio Metanol No hay reacción O // A H+ 2. Etanoico CH3-OH Metanol H+ + CH3-C-O-CH3 Etanoato de metilo H2O Al observar las ecuaciones 1A y 3 encontramos que en ellas participan las mismas sustancias sólo que ubicadas en posiciones opuestas: en la ecuación 1A el etanoato de metilo es reaccionante. formen. lo forman. Etanoico O // 1. puesto que la fórmula molecular común para ellos es C4H8O y las fórmulas estructurales son las siguientes: O // CH=CHCH3-CH=CH-CH2-OH 1-hidroxi-2-buteno CH3-CH2-CH2-C-H Butanal 7 Los enoles son sustancias que poseen un doble enlace (en) y un grupo alcohol (ol). Además de que los alcoholes y los éteres. el ácido etanoico y el metanol. el 1-hidroxi-2-buteno y el butanal son isómeros de función. el etanoato de metilo se descompone en los compuestos que al reaccionar. isómeros de función. por parejas respectivas. entre sí. . son características de los ésteres pero no de los ácidos carboxílicos. habitualmente. CH3-CH2-C-OH + H2O O // B NaOH CH3-CH2-C-O-Na+ Propanoato de Sodio La ecuación 1 muestra que el etanoato de metilo reacciona con el agua en medio ácido o en medio alcalino. Por ejemplo los enoles7 y los aldehídos. En medio ácido (ecuación 1A). de conformidad con la ecuación 3 siguiente: O // O // 3. mientras que en la ecuación 3 es producto. Veamos. existen otras posibilidades menos frecuentes.

la siguiente: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. de manera que esta última y el del 1-hidroxi-2-buteno. su esencia y en particular. también. dos o mas sustancias presenten un tipo de isomería determinado. pertenecientes a diferentes familias o grupos funcionales. el 1-hidroxibutano puede presentar isómeros de cadena si se orienta la cadena de 4 carbonos de manera que se forme el 1-hidroxi-2-metilpropano: CHCH3-CH-CH2(OH) І CH3 1-hidroxi-2-metilpropano. cuya fórmula condensada es C4H10O y la estructural. las posibilidades que.1. Para ello tomemos al 1hidroxibutano (1-butanol). sean isómeros de función. Sin embargo. el butanal y la butanona (CH3-C-CH2-CH3) son isómeros de función. . por separado. Veamos un ejemplo para ilustrar esta situación. El 1-hidroxibutano o 1-butanol es isómero de posición (ver numeral 6. 6. Sin embargo. arriba enunciado.2 y Tabla 4) del 2-hidroxibutano de conformidad con la siguiente fórmula estructural: CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano. en las que dos o mas compuestos. Consideraciones finales sobre la Isomería plana.2. En el numeral anterior se analizaron los componentes básicos de la isomería plana: la isomería de cadena. el 1-hidroxi-2-metilpropano debe tener un isómero de posición – el 2hidroximetilpropano de la siguiente fórmula estructural: CHCH3-CH-CH3 І CH2(OH) 2-hidroximetilpropano. Este tipo de situaciones. siempre. pueden darse.O // Pero. se puede considerar la posibilidad que una o un grupo de sustancias presenten varios tipos de isomería plana a la vez. Los ejemplos mas comunes fueron presentados en este espacio. con las consabidas consecuencias que sus propiedades físicas y químicas sean diferentes. la isomería de posición y la isomería de función. aunque no con mayor frecuencia. son isómeros de función. A su vez.

los éteres de las siguientes estructuras: CH3-CH2-CH2 -O-CH3 1-metoxipropano CHCH3-CH-CH3 І O-CH3 2-metoxipropano. Iniciemos el análisis con la molécula del etano (C2H6) por medio de la fórmula estructural desarrollada (Fig.2. el tema de la isomería espacial. a. las cadenas carbonadas. son diferentes.H I I H H Fig. unos con relación de otros.2 Isomería conformacional. pero la disposición de elementos o sustituyentes de esa cadena. 6. a la fórmula molecular condensada C4H10O le corresponden 7 isómeros diferentes por su estructura y es de esperar que por sus propiedades físicas y químicas de conformidad con el fenómeno de la isomería en general8. no lo es. 6. al encontrarse unidos a los carbonos de un enlace sencillo carbono-carbono. veamos ahora. algunas veces todas. lo que hace que ciertas propiedades físicas y químicas. Como se hiciera alusión.C-C.2. Con estas últimas consideraciones podemos concluir el tema de la isomería plana. Fórmula estructural del etano 8 Este puede ser un ejercicio interesante para los estudiantes – demostrar que las propiedades físicas de los 7 isómeros del ejemplo. La diferencia. que distingue a los isómeros conformacionales.3): H H I I H. son iguales. en la isomería espacial. En todo lo demás los isómeros son completamente iguales. entre sí o con relación a la cadena misma. . Es decir. presentado con la fórmula C4H10O. la isomería configuracional y la isomería óptica. todos los anteriores isómeros como alcoholes o lo que es igual hidrocarburos saturados hidroxilados.3. Isomería espacial o Estéreo isomería. deben tener otros isómeros adicionales – los isómeros de función. CH3-CH2-O-CH2-CH3 Etoxipropano Así las cosas.Además de lo anterior. consiste en que el hidrógeno o sus sustituyentes ocupan posiciones diferentes en el espacio. sustancial. Dentro de la isomería espacial se distinguen tres tipos: la isomería conformacional. de los isómeros sean diferentes.

B).5 A y B). Se han propuesto diferentes formas para representar estas dos conformaciones.en el punto de encuentro de las líneas continuas. Figura A .representa la mayor distancia posible d1 = 3.6. En consecuencia se puede pensar que los hidrógenos de la molécula del etano. En la Fig. a partir de la representación isométrica.1 Å . d1 H C H H d1 d1 C H H H C H d2 H C H d2 H d2 H H A B Fig 4. los dos átomos de carbonos confluyen en una esfera y el enlace entre ellos.A) y otra. entre sí. El enlace carbono-carbono se representa con una línea continua larga ( ver Fig. Ver Cap. 4 se les denomina conformaciones. . por un enlace sencillo) puedan presentar cierto movimiento de rotación con relación al enlace carbono-carbono. unidos a los dos átomos de carbono (los que a su vez.3 Å .cuando se encuentren a la menor distancia entre ellos. Posibles distancias entre átomos de hidrógeno unidos a los Carbonos en la molécula del etano.d2 (Figura 4. con relación al enlace sencillo – una cuando se encuentran a la distancia mayor posible-d1 (Figura 4. La forma plana simplificada se expone el la Fig. Figura B – la menor distancia d2= 2. al observar de izquierda a derecha. A las posiciones A y B de la Fig. Se ha propuesto una forma simplificada plana. . 5 se expone la representación isométrica de estas conformaciones.Se puede suponer que los hidrógenos.5. y con líneas discontinuas – los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más lejano.) que no “otorgue” cierta “libertad” a los hidrógenos o grupos unidos a los carbonos. presentan dos situaciones extremas. para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas cercano y de las líneas discontinuas – para los enlaces carbono-hidrógeno del carbono mas lejano. están unidos. En la representación plana. Con líneas continuas los enlaces carbono-hidrógeno del carbono más cercano. Con círculos se representan los átomos de carbono. Esta consideración es válida en razón que el enlace sencillo no es un enlace tan rígido (Ec-c= 83 kca/mol.

Representación plana de las conformaciones del Etano. el 97% de las veces. en la que los hidrógenos encuentran a la menor distancia.Conformación Escalonada –representa la mayor distancia posible entre hidrógenos. rotacional. Estas consideraciones se confirman con el hecho que al estudiar la molécula. entre sí (d2 en la Fig. unidos a los carbonos del etano. 6. Figura A .6A) recibe el nombre conformación escalonada y la conformación.3 Å La conformación.1 Å . etc. Figura B – la menor distancia d2= 2.la menor distancia entre Hidrógenos. B Representación isométrica de las conformaciones del Etano. se encuentra al etano. al igual que la influencia de las diferentes fuerzas de atracción y repulsión que tienen lugar en la molécula. d1 = 3. 6B). d2= 2. Figura A . giratorio. en forma de conformación escalonada y .3 Å d1 H H H H H H d2 H H H H H H A Conformación Escalonada B Conformación eclipsada Fig 6. Figura B – Conformación eclipsada . en la que los hidrógenos.1 Å. se puede suponer la existencia de tensiones entre ellos.representa la mayor distancia posible d1 = 3.H d1 H H H d2 H H H H H H Enlace carbono-carbono H H Enlace carbono-carbono A Fig 5. – el nombre conformación eclipsada. se de se de Al observar la disposición de los hidrógenos en las conformaciones de la Fig. encuentran a la mayor distancia posible (d1 en la Fig. en razón del movimiento. que las especies subatómicas realizan.

b. lo que debe permitir el paso frecuente y constante del etano de la conformación eclipsada a la escalonada. 1973. . Jimia. 3.carbono o carbono . Diferencias en las estructuras del etano y el propano.H І І H H Fig. Esta energía es. La fórmula estructural desarrollada es (Fig. Sin embargo para pasar de la conformación eclipsada a la escalonada o viceversa. 1971. En Ruso. se observa que la diferencia.7): HH H I I I H-C-C-C-H I I I H H H Fig.7. como se muestra en la Fig.C-C . H H І І H. considerablemente. radica en que uno de los hidrógenos del carbono 2 del etano (el mas lejano al observar de izquierda a derecha) fue remplazado en el propano por un radical metil – CH3. Mosccú. entre las dos estructuras. respectivamente). H H І І H-C-C – І І H H H І C-H І H 9 Sykes Peter.3 y 98. University of Cambrdge. sólo se requiere de 3 Kcal/mol. 8. inferior si se compara con la energía de los enlaces carbono . ahora el caso del propano que es un caso más complejo.hidrógeno (79. Fórmula estructural del propano.sólo un 3% en forma de conformación eclipsada9. London. A guide to mechanism in Organic Chemistry.8. Longman. Al comparar la estructura del propano con la del etano de la Fig.7 Kcal/mol. Analicemos.

en razón que en este compuesto se presenta un eje carbonocarbono alrededor del cual se establecen las conformaciones eclipsada y escalonada. para . como el butano.Conformación Escalonada B – Conformación eclipsada Las tensiones en la conformación eclipsada de la molécula del propano deben ser mayores que las mismas en la molécula del etano.I I I I H H H H. H H H H I I I I H-C-C-C-C-H . En consecuencia. En efecto.). c. Comparemos. En los alcanos mayores. el porcentaje de ocurrencia de esta conformación (la eclipsada) debe ser mucho menor en comparación con la ocurrencia de la conformación escalonada. existen varios ejes carbono-carbono que pueden permitir la formación de las conformaciones enunciadas. Veamos el ejemplo del butano (Fig. de manera que. las estructuras del etano y del butano (Fig 11.. Lo anterior sucede con la mayoría de los alcanos mayores y con los alcanos en los que los hidrógenos han sido sustituidos por radicales o grupos. podríamos representar las conformaciones escalonada y eclipsada para la molécula del propano por analogía con las representadas par la molécula del etano.Así las cosas. A .. Fórmula estructural del butano Siempre se debe recurrir a comparar la estructura del hidrocarburo mayor o sustituido con el etano. a diferencia del etano.10). Fig. El butano. posee cuatro carbonos. los estudios muestran que el 99% de las veces el propano se encentra en forma de conformación escalonada y sólo el 1% en forma de conformación eclipsada. veamos (Fig.10. 9): H H H CH3 H H CH3 H H H H H A B Fig 9. entonces. Representación plana de las conformaciones del propano..

además porque el radical etil es de mayor tamaño que los radicales metil.11. Las conformaciones que se formen10 para el butano.A). 10 Para este caso y posteriores. . mientras que en el primer caso (eje en los carbonos 1 y 2) las tensiones se “ubican” en el carbono 2.ó C2H5-) en la molécula del butano (Fig. deberán presentar mas tensiones que las conformaciones que se formen a partir del eje en los carbonos 2 y 3. Si se toma como eje los carbonos 2 y 3 (Fig. 12. Estructura del butano con eje carbono-carbono en los Carbonos 1 y 2 ( Figura A) y en los carbonos 2 y 3 (Figura B) Al tomar como eje carbono-carbono los carbonos 1 y 2. en atención que estas (las tensiones).C2 – C1-H І І І І H H H H A Eje carbono-carbono Eje carbono-carbono B Fig.organizar las conformaciones se puede partir de dos ejes carbono-carbono: un eje en los carbonos 1 y 2 y otro. H H І І 2 H –C .11B) del butano. se distribuyen de manera mas uniforme en toda la molécula. en la molécula del butano y compararlo con el etano. son menos frecuentes. Diferencias en las estructuras del etano y el butano. tendremos en cuenta sólo las conformaciones escalonadas en razón que las conformaciones eclipsadas para alcanos mayores o sustituidos. nos encontramos con la situación como si a cada uno de los carbonos del etano se le hubiese remplazado un hidrógeno por un radical metil (CH3-). generando cierto tipo de “desequilibrio” en toda la molécula. a partir del eje en los carbonos 1 y 2. se evidencia que el hidrógeno del carbono 2 del etano fue remplazado por el radical etil (CH3CH2.C1-H І І H H H H І І 2 H – C .11.en los carbonos 2 y 3. para las conformaciones escalonadas del butano con ejes en los carbonos 1 y 2 y en los carbonos 2 y 3.C1-H І І H H H І H-C4І H H H H І І І C3 . como ya se dijo.C2 – C1-H І І І H H H H H H H І І І І H-C4 . Esta situación se ilustra en la Fig.C3 . en este caso.

Vista de derecha a izquierda según Fig. B. ahora. Representación plana de las conformaciones escalonadas del butano.C1-H H І І H-C4 . B – Eje carbonos 2 y 3 : Vista de izquierda a derecha según Fig. CH(OH)CH3-CH2-CH(OH)-CH3 2-hidroxibutano Al observar las estructuras de los dos compuestos en análisis. Fig. del 1-hidroxibutano.Eje carbonos 1 y 2 . 11.C3 H Eje carbono-carbono І І C2. podemos establecer que. A .13.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el análisis del tema de la isomería plana (Ver numeral 6. para cada uno de ellos. de manera que podemos establecer las fórmulas desarrolladas de la siguiente manera( Fig. un caso de un alcano sustituido. d. Analicemos. Retomemos el ejemplo del 1. Las fórmulas estructurales semidesarrolladas de estos compuestos son las siguientes: CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-hidroxibutano. 11. los carbonos 2 y 3.13): H H H H H H H H H-C4-C3 – H A. el carbono 3 por su lado. posee dos átomos de hidrógeno y un radical metil. el que a su vez ha remplazado un hidrógeno por un grupo hidroxi (OH). el carbono 2. І І C 2 . con relación al eje carbono-carbono. Fórmulas estructurales desarrolladas del 1-hidroxibutano y del 2-hidroxibutano. A. posee dos hidrógenos y un radical metil .C1-H OH І І І H І І OH B.H H H C2H5 H H CH3 H CH3 HH H A Conformación Escalonada B Conformación Escalonada Fig 12. І І H І І H І 1-hidroxibutano 2-hidroxibutano. Con base en las estructuras desarrolladas (Fig. 13).2). se puede establecer que lo mas conveniente es tomar como eje.

enlaces de valencia carbono-carbono del orden de 109º. Química Orgánica . B. el ciclopropano y el ciclobutano.dos hidrógenos y un radical metil. presentar isómeros conformacionales.hidroxibutano. En efecto.11 e. Vista de izquierda a derecha según Fig. ajustar las moléculas dentro de figuras geométricas planas de 60º (para el ciclopropano) y de 90º (para el ciclobutano) y formar. deben. Vista de derecha a izquierda según Fig. 1970.1-hidroxibutano. multiplicando por ½ la diferencia entre el valor del ángulo de valencia (109. 13. B – 2. A. hace que estos cicloalcanos rompan con relativa facilidad el ciclo para formar cadenas lineales.y el 2-hidroxibutano con el cual se concluyó el tema de la isomería plana del numeral 6. Lo que suma argumentos a favor de la complejidad del tema de la isomería en general. 11 Se recomienda a los estudiantes representar las conformaciones escalonadas de estos dos compuestos: el 1-hidroxi-2-metilpropano y el 2-hidroximetilpropano. 13. Ciudad México. Esta operación dio como resultado los siguientes valores para esas tensiones: ½(109. Tercera Edición. un hidrógeno y un grupo hidroxilo (OH) y el carbono 3.2. en 1885.5º) del enlace carbono-carbono y el ángulo de la respectiva figura geométrica.El carbono2 del 2-hidroxibutano posee un radical metil. lo hagan con dificultad en razón de las tensiones internan que dentro de éllos tienen ocurrencia. Los hidrocarburos cíclicos también presentan isomería conformacional. Con base en este análisis podemos representar las conformaciones escalonadas para el 1-hidroxibutano y el 2-hidroxibutano (Fig 14). simultáneamente. El cálculo de estas tensiones lo realizó Bayer.5-60) = 24. 12 . de igual manera. Tomado y adaptado de : Noller C. R. Editorial Interamericana. H H H H CH3 OH CH2OH HH H CH3 CH3 A Conformación Escalonada Fig 14.75º para el ciclopropano12. por primera vez. B Conformación Eclipsada Representación plana de las conformaciones escalonadas del A . El ciclohexano. Estos dos últimos isómeros conformacionales se pueden anexar a los isómeros planos del ejemplo del 1. aunque los homólogos menores. máxime si los isómeros 1-hidroxi-2-metilpropano y 2-hidroximetilpropano del ejercicio propuesto.

2 configuracional.5-120) = -5.8º para el ciclo pentano. Estas consideraciones muestran que las tensiones disminuyen. Figura A. 15. Los seis átomos del ciclohexano se organizan en forma de dos conformaciones la conformación “silla” y la conformación “bote” que se presentan en la Fig.se orienta hacia la periferia del ciclo. a – Hidrógeno o sutituyente en posición axial. para el ciclohexano y sus derivados. Isomería configuracional. – Conformación “silla”. . – Conformación “bote”. En razón que la conformación “silla” favorece la posición ecuatorial del hidrógeno y sus sustituyentes.5-108) = 0.2. Como ejemplo para mostrar la esencia y particularidades del 13 Se hace alusión al hexaclorociclohexano de uso en procesos de producción agrícola.5-90) = 9. al llegar al ciclopentano y el ciclohexano. a a e a e e a a e a a e a e e a e a a e e a e e A B Fig 15. por tanto la que se encuentra con mayor frecuencia. en promedio. esta conformación es la mas estable. se hace referencia a la posición que ocupa el hidrógeno y sus sustituyentes con relación al doble enlace carbono-carbono en la molécula de un compuesto orgánico. Figura B.3º para el ciclohexano. ½(109.8º para el ciclobutano. Cuando se habla de isomería 6.Hidrógeno o sutituyente en posición ecuatorial. Representación gráfica de las conformaciones de la molécula del ciclohexano. e. dada la importancia que sus derivados juegan en el campo de la agronomía13.½(109. Por tanto en calidad de ejemplo se presentarán las conformaciones del ciclohexano. ½(109. La posición axial es perpendicular al anillo del ciclohexano y la posición ecuatorial . Los hidrógenos y sus sustituyentes se organizan en posiciones axial (a) y ecuatorial (e).

1 48.2-dicloroeteno mas volátil y menos denso.3 Densidad. se utiliza el 1.2-dicloroeteno mas denso y de mayor punto de ebullición y el trans-1.2-dicloroeteno nos encontramos con el hecho que existen dos valores para cada una de estas propiedades que corresponden al cis-1. Química Orgánica. 3. 2. cuya fórmula estructural semidesarrollada es (Fig.249 Tabla 8. muestran dos isómeros que se comportan como sustancias diferentes: el cis-1.3-dicloroeteno H I C I Cl Cl I = C I H Trans-2. . Pavlov B. Moscú 1970. Los datos de la Tabla 8.W. Brewster.2-dicloroeteno. Tomo I.2dicloroeteno C2H2Cl2 1.2-dicloroeteno Al revisar los datos de las propiedades del 1. Nombre Fórmula molecular Punto de Fusión. Densidad.P. ºC -50. 16 Fórmula estructural del 1. 1966. Mir. Propiedades físicas del ácido propanoico y del etanoato de metilo.A y Terentiev A. Edición Revolucionaria.274 C2H2Cl2 -80.16) ClHC = CHCl Fig.0 Punto de ebullición.17 Fórmulas estructurales de los isómeros cis – y trans del 1.2-dicloroeteno. Veamos estos datos en la siguiente Tabla 8. Biblioteca del Ingeniero Químico.concepto de la isomería configuracional.2-dicloroeteno y al trans-1. Curso de Química Orgánica.3-dicloroeteno Fig.ªC 60.2-dicloroeteno. McGraw-Hill.2Trans-1. g/cm3 Cis-1. H H I I C = C I I Cl Cl Cis-2. Ed. R.2Cis-1. Tomado y adaptado de: 1. La Habana. Quinta Edición.2dicloroeteno Trans-1.Q y McEwen.4 1.ªC ebullición.

2dicloroeteno.16.2.2. por medio de siguiente fórmula estructural (Fig. se llega a la conclusión que sólo es posible que coincidan rompiendo el doble enlace. si se hace el ejercicio de rotarlos.se les denomina configuraciones que diferencian por la posición. No todos los compuestos que poseen doble enlace presentan isomería configuracional o cis-trans. Por tanto cada isómero. ni el eteno ni el cloroeteno presentan isomería conformacional en razón.los hidrógenos y los cloros. se disponen para el mismo lado. no se puede saber que sustituyente esta arriba o esta abajo con relación al doble enlace carbono-carbono. en la Fig. los carbonos en el 1. para que un compuesto que posea doble enlace presente isomería configuracional. los dos sustituyentes de un carbono pueden ser iguales a los sustituyentes del otro carbono como lo vimos en el ejemplo del 1. que los hidrógenos y sus sustituyentes ocupan. lo expuesto. Por tanto.2-dicloroeteno.18. es necesario que analicemos la configuración electrónica de los átomos de carbono que conforman el 1. sean diferentes. Como vemos en la Fig. De conformidad con la Fig. 17. con relación al doble enlace carbono-carbono. de cada carbono del doble enlace. se puede. del doble enlace. existe de manera individual y se comporta como una sustancia individual. dada su rigidez. Este enlace.y) para “ubicar” a los elementos que la forman. Se requiere que los dos sustituyentes de cada carbono. Por lo expuesto. en razón que este. Además. en el plano en el que se da la hibridació sp2 entre los carbonos. se unen por medio de un enlace doble. en el isómero cis. está conformado por un enlace sigma y un enlace Pi.se disponen hacia lados diferentes. como lo vimos en el Capítlo 4.. en razón que sólo necesita de un plano de dos coordenadas (x. a la que se le denomina plana o planar. Con base en lo expuesto. no permite movimiento rotacional o giratorio a su alrededor. que en cada uno de estos casos. A los isómeros cis. En términos generales. es decir arriba o abajo.y trans. podemos analizar las posibilidades que tienen los hidrógenos y sus sustituyentes (los cloros) para disponerse con relación al doble enlace en el plano en el que se ha formado la hibridación sp2. 6.17.18) definir las condiciones de los sustituyentes el hidrógeno y del hidrógeno mismo. Observemos. Los carbonos del enlace doble presentan hibridación sp2. Representemos estas posibilidades en la Fig. mientras que en el isómero trans. se conoce que no es posible el paso de un isómero al otro sin la destrucción del enlace doble que une a los carbonos. Sin embargo.2-dicloroeteno.1 Condiciones estructurales de la Isomería configuracional. veamos: .Además de lo anterior.

y=H. ni x puede ser igual a y. De igual manera. Esta condición es simultánea. 19 Requerimientos estructurales para los sustituyentes del hidrógeno para lograr que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans: Condición básica: a # b y x # y. b=H. a=y ó b=x : b=y . x=H. por separado: a=H. Se puede permitir que a = x . A. 18 H I C I H Cl I = C I H Cloroeteno Fórmulas estructurales del eteno y el cloroeteno que muestran que estas sustancias no presentan isomería configuracional en razón de la imposibilidad para diferenciar la posición ( arriba o abajo) de los hidrógenos y el cloro con relación al doble enlace. . es decir ni a puede ser igual a b.H H I I C = C I I H H Eteno Fig. a x I I C = C I I b y Fig. La condición básica para que un compuesto con doble enlace presente isomería cis-trans es la siguiente: a # b y x # y.

y trans. se encuentra entre los carbonos 2 y 3 (Fig. 20. Sin embargo. podemos encontrar casos en los que los sustituyentes de un átomo de carbono sean iguales a los sustituyentes del otro carbono (del doble enlace).21 . encontramos que el doble enlace. tendremos el isómero trans-. los hidrógenos del carbono 2 fueron remplazados por el radical metil. B. B.del 2-hidroxi-2-penteno.y cuando se encuentren de lado diferente. tendremos el isómero cis.B. CH2 = CH 2 Eteno 5 4 3 2 1 CH3 CH2-CH=C(OH) CH3 = 2-hidroxi-2-penteno 3 2 C. son diferentes de los sustituyentes del otro carbono del doble enlace.).En términos generales.OH. C2H5 –CH=C(OH) –CH3 Sustituyentes del doble enlace del 2-hidroxi-2-penteno H I C = I C2H5 OH I C I CH3 H I C = I C2H5 CH3 I C I OH Cis-2-hidoxi-2-penteno Trans-2-hidoxi-2-penteno Fig. en comparación con el eteno. al 2-hidroxi-2-penteno. lo común y corriente. 20) el caso del 2-hidroxi-2-penteno: A.CH3 y el grupo hidroxilo. es que todos los sustituyentes de los carbonos del doble enlace sean diferentes. Así las cosas. Veamos el ejemplo del 2-buteno en la Fig. encontramos la situación que los sustituyentes. de manera que cuando se encuentren del mismo lado en el plano de la hibridación sp2 de los carbonos del doble enlace. de uno de los carbonos. se puede proceder a representa las fórmulas estructurales de los isómeros cis. de este compuesto.20.C). Además. veamos por ejemplo (Fig. Para ello podemos tomar puntos de comparación a los radicales metil y etil. Al observar. En el caso anterior. El carbono 3 – posee un hidrógeno y un grupo etil –C2H5 (Fig. 20 Isómeros configuracionales del 2-hidroxi-2-penteno.

La Habana. Moscú 1970.P. Ed.21 Isómeros configuracionales del 2-buteno.buteno H CH3 I I C = C I I CH3 H Trans-2-buteno Fig. Biblioteca del Ingeniero Químico. Mir. Densidad.o trans-(Fig. sean iguales a los sustituyentes del otro carbono del doble enlace. siguiente: Nombre CisCis-2-buteno Fórmula Fórmula molecular C4H8 Punto de Fusión. 3.Q y McEwen. Propiedades físicas de los isómeros cis-trans.ªC ebullición. el radical metil del carbono 1 es igual al radical metil del carbono 2. En el caso del 2-buteno. Pavlov B. Quinta Edición.6 Densidad. Química Orgánica. Brewster. A la vez.y trans. 1966. tal como lo observamos en el caso en análisis del 2-buteno. El hecho que los sustituyentes. R. En este caso se cumple la condición en la que a = x y b = y.21). En efecto.A y Terentiev A. Tomo I. Curso de Química Orgánica.del 2-buteno.9 0. de un carbono.ªC 3. 2.604 Tabla 9. . pero a es diferente de b y x diferente de y. De hecho. para este caso. se puede diferenciar la posición de los hidrógenos y de los radicales metil en cada uno de los isómeros cis.W.621 TransTrans-2-buteno C4H8 -105. no es obstáculo para que un compuesto presente isomería cis-trans. las propiedades físicas de los isómeros cis.3 Punto de ebullición. el hidrógeno del carbono 1 es igual al hidrógeno del carbono 2. Lo mismo sucede con el carbono 2.ºC -139. McGraw-Hill.8 0. Pero el hidrógeno del carbono 1 es diferente del metil del carbono. como debe de esperarse.CH3-CH = CHCH3 2-buteno H H I I C = C I I CH3 CH3 Cis-2. Edición Revolucionaria. Estas se exponen en la Tabla 9. g/cm3 0.son diferentes. Tomado y adaptado de: 1.

Por ejemplo el 1-penteno (Fig. en el carbono 1 del doble enlace. en el caso del 1-penteno.21). Como es lógico. 22 Isómeros configuracionales del 2-buteno. CH3-CH2 -CH -CH = CH2 1-penteno No presenta isomería cis-trans. los sustituyentes de los carbonos del doble enlace son iguales: un hidrógeno y un radical metil para cada uno de los carbonos. Los alquenos simétricos y asimétricos. Nos puede servir de ejemplo de alqueno simétrico el 2-buteno (Fig. A estos alquenos se les denomina alquenos asimétricos centrales Sin embargo ciertos alquenos asimétricos poseen el doble enlace en uno de los extremos. por ejemplo. en razón que poseen dos sustituyentes iguales. los sustituyentes del los carbonos del doble enlace son diferentes: un hidrógeno y un radical metil para el carbono 2. A ellos se les denomina alquenos asimétricos laterales. 22). CH3-CH2 -CH = CH–CH3 2-penteno H H I I C = C I I C2H5 CH3 Cis-2-penteno H CH3 I I C = C I I C2H5 H Trans-2-penteno B. Esta circunstancia hace que los alquenos asimétricos laterales no presenten isomería configuracional. dos hidrógenos.y transpara este alqueno (Fig. Como ejemplo de alqueno asimétrico podemos utilizar al 2-penteno. este tipo de alquenos no cumple con la condición básica. Este tema es un .C.B). el 2-penteno. Como se observa en la Fig. Este hecho permite identificar los isómeros cis. Desde el punto de vista de la estructura. algunos alquenos asimétricos tienen el doble enlace en el centro o cerca del centro de la cadena. En efecto. Por analogía. Fig. se distinguen dos tipos de alquenos: los alquenos simétricos y los asimétricos. Este hecho permite que en la molécula se establezca un eje de simetría. Los isómeros cis-trans no sólo presentan diferencias en las propiedades físicas como ya se presentó. Los alquenos simétricos siempre tiene el doble enlace en el centro de la cadena como en el caso del 2-buteno. si no también en sus propiedades químicas. 22. y un hidrógeno y un radical etil para el carbono 3. A.22.

ópticamente activa.23.Fuente de Luz. se desvía bien sea hacia la derecha o hacia la izquierda. 6.Polarizador.3 La isomería óptica. 1. . en el analizador 5. 3. por esta razón se habla de luz policromática. Este valor se cuantifica en la escala 7 del equipo. ópticamente activa. 4. se denominan polarímetros. le da al plano de la luz polarizada. El esquema básico de un polarímetro se expone en la Fig.tema especializado de la química orgánica que se abordará al analizar las reacciones químicas de los alquenos. 23 Representación esquemática de la estructura básica de un polarímetro.Analizador de muestras. La luz polarizada difunde rayos y ondas en un mismo plano. al atravesar la sustancia.Luz polarizada 5. de donde la luz sale en todas las direcciones. Los equipos que permiten medir el giro que una sustancia. es decir hacia la derecha o la izquierda. si al paso de la luz se coloca un instrumento que oriente la luz en una sola dirección.Luz policromática. A las sustancias que presentan esta característica especial se les denomina ópticamente activas.Desviación de la luz polarizada: 7-Escala de medición: El polarímetro posee una fuente 1 (Fig. Esta situación puede ser modificada. En este caso se habla de luz monocromática o luz polarizada. La luz polarizada 4. 2 4 1 3 5 6 - 7 Fig. la luz toma una sola dirección. se les llama isómeros ópticos. Se conocen compuestos orgánicos que poseen la capacidad de desviar el plano de la luz polarizada hacia uno u otro lado de la dirección original. La luz que emite una fuente es un conjunto de rayos y ondas que se desplazan en todas las direcciones.2. presentan la misma fórmula estructural y reacciones químicas y sólo se diferencian por la dirección del giro que le dan al plano de la luz polarizada. En el polarizador 3. 6. Y si además.23). 2.

ópticamente activas. .ácido láctico).CH(OH). La forma ópticamente inactiva que no desvía el plano de la luz polarizada y que se designa con los signos ± antes del nombre (± ácido láctico). mas simple es el ácido láctico. presenta hibridación sp3. a I b-C-x I y a b C 109º28´ x y Fig. 25 Representación gráfica del carbono asimétrico. El análisis de las sustancias ópticamente activas llevó a encontrar en éllas la presencia de mínimo un carbono asimétrico. ubicándolo en el centro de una pirámide regular (tetraedro) con sus enlaces hacia los vértices de la pirámide. de manera que la fórmula estructural es (Fig.C \OH OH CH3 ácido 2-hidroxi-2-propanoico. El ángulo de valencia es de 109º28´.24): O // CH(OH). en consecuencia.25 se presenta esquemáticamente la estructura del carbono asimétrico. En la Fig. La dextrógira que desvía el plano de la luz polarizada a la derecha y se designa con el signo + antes del nombre (+ ácido láctico). entendiendo como tal el carbono que posee cuatro sustituyentes diferentes y que. Fig. 3. 2. El nombre IUPAC del ácido láctico es: ácido 2-hidroxipropanoico.24 Fórmula estructural del ácido láctico El ácido láctico existe en tres formas: 1.La forma levógira que desvía el plano de la luz polarizada a la izquierda y se designa con el signo – antes del nombre (.Una de las sustancias.

por ejemplo) y la otra imagen lo haga girar en dirección contraria. a.24) Al analizar la estructura del ácido láctico. en efecto. posee cuatro sustituyentes diferentes.uno –hacia la izquierda y otro hacia la derecha (Fig 28). el carbono central del ácido láctico. encontramos que. En otras palabras los isómeros ópticos del ácido láctico presentan diferentes valores de rotación específica. supone la existencia de dos imágenes especulares que corresponden a dos isómeros ópticos que desvían el plano de la luz polarizada en dirección diferente.26 se evidencia que los sustituyentes superiores e inferiores (a y y) de las dos imágenes especulares coinciden. el carbono 2.26): En la Fig. La presencia de estas dos imágenes especulares para un compuesto con un carbono asimétrico.b. .a I b-C-x I y Espejo a I x-C-b I y Fig. orientado hacia la izquierda en una imagen. por el contrario – el sustituyente. en la molécula del ácido láctico.x. en la otra imagen (la antípoda) aparece orientada hacia la derecha. el grupo metil del carbono 3 y el hidrógeno y el grupo hidrófilo (Fig 27). La presencia de un carbono asimétrico.y – sustiuyentes del carbono asimétrico Las figuras geométricas como el tetraedro pueden existir en forma de dos imágenes especulares (imágenes de espejo o antípodas) independientes y no superponibles (Fig. C – carbono asimétrico. supone la posibilidad que una de éllas haga girar el plano de la luz polarizada hacia una dirección (derecha. 26 Imágenes especulares de un compuesto con carbono asimétrico. veamos: el grupo carboxílico del carbono 1. Esta situación debe darse con aquellos compuestos que posean carbonos asimétricos como en el caso del ácido láctico que arriba habíamos expuesto (ver Fig. Pero los sustituyentes centrales o laterales (b y x) no.

con relación a la actividad óptica del ácido láctico. Se ha demostrado que ésta es una mezcla. pueden formar isómeros ópticos con diferente rotación específica. 6. aunque la magnitud del giro pueda ser del mismo valor absoluto. se extiende a todas aquellas sustancias que poseen un carbono asimétrico y. Arriba se había anotado la existencia de una tercera forma del ácido láctico – la forma ópticamente inactiva.3.2. 27 Sustituyentes del carbono asimétrico – el carbono2. B.del ácido láctico COOH I H-C-OH I CH3 COOH I HO-C-H I CH3 Espejo A B Fig. por tanto.28 Imágenes especulares –enantiómeros.Configuración( relativa) L A los isómeros ópticos que se diferencian por la orientación de la rotación específica se les denomina enantiómeros Lo expuesto.8ª y el levógiro – de -3.Configuración (relativa) D. Para el caso del ácido láctico.H COOH I 2 C -OH I 3 CH3 1 Fig. cuya esencia es logro de la inactividad óptica de isómeros ópticamente activos por acción intermolecular de uno y otro isómero. . en iguales proporciones de los isómeros levógiro y dextrógiro A esta mezcla se le denomina mezcla racémica.1 La mezcla racémica.del ácido láctico A. el isómero dextrógiro presenta una rotación específica de +3.8º.

Si la desviación fue a la derecha. En la práctica se requiere identificar dos situaciones: 1. la configuración absoluta de una sustancia ópticamente activa. se logra haciendo la valoración experimental.).A y B). Las configuraciones relativas D y L son convenciones para “ubicar” los sustituyentes del carbono asimétrico.3. Si el grupo hidroxilo (OH) se encuentra a la derecha del carbono asimétrico se habla de configuración D y. haciendo uso de un polarímetro.2. La magnitud y dirección de la rotación específica de un isómero en estudio.C -OH I 3 H .C -OH I 4 COOH Fig. si se encuentra al izquierda – de configuración L (Fig. La forma meso. a el valor del ángulo se le antepone un signo “+” y. pues esta se define por medio de la configuración absoluta.2. La posición relativa de los sustituyentes centrales del carbono asimétrico en los enantiómeros. como resultado. En conclusión. 1 . 6.3-dihidroxibutandioico.que se expone en la Fig. puesto que la “cabeza” y los “pies” de los isómeros son iguales (Fig.28. pero no tienen relación con la desviación específica del isómero.3.3. es decir se requiere conocer la configuración absoluta de un isómero óptico. Veamos el ejemplo del ácido tartárico – ácido 2. si hacia la izquierda. en razón que es por el lugar que estos ocupen en cada isómero que se les puede diferenciar. midiendo el valor del ángulo de la desviación del plano de la luz polarizad. Se obtiene. Este ángulo es el producto de la desviación que la sustancia analizada le dio al plano de la luz polarizada. 29 Fórmula estructural del ácido tartárico.29 COOH I 2 H . A élla sólo se llega por medio de la medición experimental. 6.Las mezclas racémicas existen en la naturaleza como tales o se pueden preparan siempre y cuando se requiere eliminar la actividad óptica de una sustancia ópticamente activa. el valor de un ángulo.2.se le antepone un signo “-“.28. Configuración absoluta y configuración relativa de los isómeros ópticos. 2. La sustancias con carbones asimétricos pueden ser ópticamente inactivos. Para definir esta posición se introdujo la configuración relativa.

cuando una sustancia. puesto que. el hecho que. Para el caso concreto que nos ocupa. COOH I H -2C -OH I 3 H .31) que permite que por compensación interna se elimine la influencia de los ejes asimétricos en la molécula. el compuesto presenta isomería óptica. sin dejar de ser. Esta situación es posible porque dentro de la molécula del ácido tartárico se puede trazar un eje imaginario de simetría (Fig. ópticamente inactivo.2. los sustituyentes del carbono asimétrico 2 son iguales a los sustituyentes del carbono 3. no presenta actividad óptica por compensación intramolecular. se habla de la forma meso. se habla del ácido mesotartárico que es ópticamente inactivo. como muestra la Fig. es decir. es decir una mezcla racémica.4.3. elimina la asimetría de la molécula y en consecuencia la actividad óptica del ácido tartárico.29 el ácido tartárico posee dos carbonos asimétricos. Como ejemplo para este caso.. En el caso del ácido tartárico nos encontramos con el ejemplo de un compuesto orgánico. el grupo carboxilo del carbono 1 se encuentre a la misma distancia que el grupo carboxilo del carbono 4. al igual que el hidrógeno y el grupo hidroxilo. En efecto.30 1 COOH I H -C -OH I 3 H . con carbonos asimétricos. Sin embargo. Sin embargo esto no es óbice para esperar que el ácido tartárico para esperar que el ácido tartárico presente actividad óptica. es claro que posee 2 carbonos asimétricos. aunque. a pesar de tener dos carbonos asimétricos.C -OH I 4 COOH Fig. sin que sea una mezcla de isómeros dextrógiro y levógiro.Como se observa en la Fig.el carbono 2 y el carbono 3. cada uno de éllos con cuatro sustituyentes diferentes. carbonos asimétricos. Actividad óptica de compuestos con dos carbonos asimétricos. con relación al eje de simetría.C -OH I 4 COOH 1 A Sustituyentes del carbono 2 (asimétrico) del ácido tartárico B Sustituyentes del carbono 3 (asimétrico) del ácido tartárico En la práctica se puede encontrar el ácido tartárico ópticamente inactivo. se puede tomar . Cuando la situación expuesta.30. si en el compuesto en estudio no se puede trazar un eje de simetría. por separado. 6.

C -OH I 4 COOH Fig. . Además. B y C.34.C -Cl I 3 H. COOH I 2 H .) es imagen especular del enantiómero D (Fig.32. de la Fig 33.ácido 2-cloro-3-hidroxi-butandioco que se presenta en la Fig. COOH I 2 H . el enantiómero de la posición A.33. ópticamente inactiva. con sus dos átomos asimétricos de carbono.al ácido cloromálico . de manera similar que el caos del ácido cloromálico analizado. 1 Es decir que el ácido cloromálico.).31 Forma meso del ácido tartárico. puede formar cuatro enantiómeros diferentes. 32 Fórmula estructural del ácido cloromálico. organizados por parejas. En términos generales.C -OH I H . de conformidad con lo que se acaba de exponer. una molécula con n átomos asimétricos de carbono.34.C -OH I H -3C -OH I 4 COOH 1 Eje de simetría COOH I 2 H . A y D. no es imagen especular del enantiómero C de la Fig. Las combinaciones de enantiómeros A y C. ni el enantiómero B (Fig. B y D forman parejas de diasteoisómeros.3C -OH I 4 COOH 1 Fig.. puede formar 2n enantiómeros que se pueden organizar por parejas de diateroisómeros.

Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se dispone de lados opuestos. .hidroxi-butandioico.C -Cl I 3 H. COOH I H-2C -Cl I 3 HO.I 4 COOH 1 C D Fig. Para concluir el tema de la isomería óptica y el tema de la isomería en general.35) – ácido 2.C-H .I 4 COOH 1 A B Fig. Los sustituyentes centrales de los carbonos asimétricos se disponen del mismo lado.I 4 COOH Espejo 1 COOH I 2 Cl .C-H . analicemos dos últimos ejemplos: primero miremos el ejemplo del ácido málico (Fig.I 4 COOH 1 Espejo COOH I Cl -2C -H I 3 H.COOH I 2 H .C -H I 3 HO. 34 Enantiómeros del ácido cloromálico.C-OH .C-OH . 33 Enantiómeros del ácido cloromálico.

de posición y de función.38.37). . por tanto puede formar dos enantiómeros tal y como se expone en la Fig.COOH I 2 H . una vez mas la complejidad del tema de la isomería y concluimos un capítulo mas de el presente texto. el número 2.H I 4 COOH Fig.C -OH I H . debe formar dos isómeros ópticos – dos enantiómeros de conformidad con la Fig.2 para desarrollar los temas de la isomería de cadena.35 Fórmula estructural del ácido málico. 36. 36 Enantiómeros del ácido málico Por último retomemos el ejemplo de la fórmula condensada C4H10O que se utilizó en el numeral 6. 1 La estructura del ácido málico muestra que este compuesto sólo posee un carbono asimétrico.3C . Con este último ejemplo se evidencia. por tanto. en particular el isómero 2-hidroxi-butano (CH3-CH2-CH(OH)-CH3) en razón que este compuesto posee un carbono asimétrico en su estructura (Fig. COOH I H -C -OH I CH2COOH Espejo COOH I HO -C -H I CH2COOH Fig. y.

Ed. 37 Fórmula estructural del 2-hidroxibutano. por tanto se puede consultar cualquier texto de química orgánica para profundizar en cualquiera de los temas de la isomería.W. Mir. BIBLIOGRAFIA. Además para el tema específico de la isomería óptica se puede recurrir a textos de bioquímica. Curso de Química Orgánica.I H Fig.CH3 I H-C -OH I H-C-H . 1966.Q y McEwen. 2. Brewster. Moscú 1970.I H-C-H . Edición Revolucionaria.P.A y Terentiev A. 38 Enantiómeros del 2-hidroxibutano. CH3 I H -C -OH I C2H5 Espejo CH3 I HO -C -H I C2H5 Fig. . R. el autor recomienda los siguientes textos arriba citados: 1. De igual manera que en el caso de la nomenclatura la bibliografía es abundante. La Habana. Química Orgánica. Pavlov B. A pesar de lo anterior.

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