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UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA FUSIONADO

PRACTICA #1 – Relación entre las capacidades caloríficas (Cp/Cv) de N2, Ar y CO2.

Maice Figueroa C.I.:23.682.366; Ana Haro C.I.:19.227.527 y Mejías Rodulfo C.I.:20.756.920.

Resumen: En esta práctica se determinó la relación de las capacidades caloríficas a presión y

volumen constante (Cp/Cv) para el Argón, Nitrógeno y Dióxido de Carbono, utilizando el experimento
de Clement- Desormes. Para ello se dejó expandir en forma adiabática el volumen del gas contenido
en un botellón de aproximadamente 18L y con la ayuda de un manómetro se determinaron las
presiones antes y después de la expansión. A partir de estos resultados y la presión atmosférica se
determinó la razón de Cp/Cv. El experimento se realizó 6 veces para cada gas, obteniéndose como
resultado promedio Cp/Cv(N2)=1,18±0.04, Cp/Cv(Ar) =1,62±0.1 y Cp/Cv(CO2)=1,14±0.04 arrojando un
error con respecto a los calculados teóricamente a partir del teorema de equipartición de 9,32% ,
3,09% y 0,89%, respectivamente.

Abstract: In this practice, the ratio of heat capacities at constant pressure and constant volume (Cp
/ Cv) for Argon, Nitrogen and Carbon Dioxide was determined using the Clement Desmosis
experiment. For this, the volume of the gas contained in a bottle of approximately 18L was allowed
to be expanded adiabatically and with the aid of a pressure gauge the pressures were determined
before and after the expansion. From these results and the atmospheric pressure the Cp / Cv ratio
was determined. The experiment was performed 6 times for each gas, resulting in average Cp / Cv
(Ar) = 1.6 ± 0.1; Cp / Cv (N2) = 1.35 ± 0.04 and Cp / Cv (CO2) = 1.21 ± 0.04 giving an error with respect
to those calculated theoretically from the equipartition theorem of 9.32% , 3.09% and 0.89%

Introducción: Clements y Desormes, el cual consiste en un

Es posible determinar teóricamente la
razón entre Cp y Cv a partir de los grados de
libertad moleculares (número de
coordenadas independientes que necesita
la molécula para especificar la posición y
configuración) y el teorema de
equipartición , el cual establece que se tiene
una energía de KT/ 2 asociada con cada
termino cuadrático en la expresión de
energía, es decir, con cada grado de libertad
rotacional o traslacional hay asociado una
energía de KT/2 en energía cinética y para
cada grado de libertad vibracional una
contribución de KT/2 en energía cinética y
KT/2 en energía potencial, por lo general se
desprecian las contribuciones de los
estados electrónicos pues para la mayoría
de las moléculas no son significativas a T
ambiente[1].
La relación γ=Cp/Cv de un gas, se puede
determinar también mediante el método de
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proceso de expansión adiabática donde la
temperatura de trabajo se mantendrá
constante.
= �+
�=
�� = �� �
Nuestro segundo parámetro fijo será, que
los gases en los cuales basamos el estudio
son tratados como gases ideales definiendo
un gas ideal como un gran número de
moléculas de masa m en incesante
movimiento al azar, las cuales presentaran
un tamaño despreciable, a razón de que su
diámetro es mucho menor al promedio de la
distancia recorrida en colisiones y que estás
interactúan solo en forma breve e
infrecuente, en colisiones elásticas [2] tal
que cumplirán con:
� = �
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Para los gases ideales se tiene que la través de los cálculos teóricos usando el
energía interna del sistema dependerá sólo teorema de equipartición de energía.
de la temperatura [1], expresado como:
=� × Objetivos específicos
· Obtener el valor de γ=Cp/Cv para N2, Ar y
Al sustituir la ec (2) y (3) en la ec (1) e CO2, mediante el método de expansión
integrar ambos términos tenemos: adiabática.
· Calcular los valores teóricos de γ=Cp/Cv,
�̃ × = −� ×
para el N2, Ar y CO2, mediante el teorema de
equipartición de energía y comparar con los
El experimento se divide en dos procesos o valores experimentales.
dos pasos: · Estudiar la variación de la relación γ=
Paso 1. Dilatación adiabática del gas, en Cp/Cv, para N2, Ar y CO2 de acuerdo a su
forma reversible, hasta que la presión estructura.
decaiga de P1 a P2.[1]
�, , = �, , Metodología experimental:
Se trabajó con el montaje mostrado en la
Paso 2. Restablecimiento de la figura 1, expuesta a continuación.
Temperatura a Volumen constante. [1]
�, , = �, ,

A partir de estos estados, se transforma la ec

(4), tal que se correlaciona temperatura en
función de la presión medida usando la ec.
(2), ec.(5) para el paso 1 y tenemos:
� ×
=
� ×

Al sustituir y reordenar ec.(7) en ec.(4)

tenemos que
�
− = (� + �̃ )
�
Figura 1. Aparato para la expansión
adiabática de los gases. [1]
Sabiendo que:
̃ = � + �̃
��
Se purgó este sistema con el gas menos
denso, N2 ρ= , Kg/cm3)[3], durante 5
La ecuación queda finalmente como
minutos, mientras tanto se marcó el cero de
̃� la escala del manómetro una vez que este se
� � − �
= encontraba estabilizado. Esto se realizó
̃�
� � − � cerrando la entrada de gas del sistema al
manómetro, abriendo la entrada del gas de
trabajo al sistema con la pinza a , abriendo
Objetivo General: Mediante el método de la llave de la bombona de N2, regulando el
expansión adiabática propuesto por flujo del N2 al sistema con la válvula del
Clements y Desormes que relaciona las mismo y manteniendo la salida de gas del
capacidades caloríficas Cp y Cv para un gas, sistema a la atmosfera abierta con la pinza
interpretar los resultados para N2, Ar y CO2 b , se confirmó que el flujo de gas no fuera
en términos de la contribución de los grande tocando con la palma de la mano en
diferentes grados de libertad molecular a la salida b del sistema.
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Pasados los 5 minutos, se procedió a cerrar se alojaba en el fondo del botellón, haciendo
la salida del gas del sistema a la atmosfera que el gas anterior saliera por la parte
con la pinza b , contando segundos se superior del botellón.
cerró la entrada de N2 al sistema, cerrando
la pinza a y la llave del N2, luego de esto, A continuación se presentan los valores
lentamente se abrió la entrada de gas del obtenidos experimentalmente de lecturas
sistema al manómetro con la pinza c y se manométricas para cada gas.
tomó nota de la nueva altura presentada en
el manómetro una vez estabilizada (h1). Tabla 1: Valores de altura en centímetros
Se procedió a abrir y cerrar rápidamente el de agua, tomados experimentalmente antes
tapón del botellón, se dejó estabilizar y se y después de un proceso de expansión
tomó nota de la altura marcada por el adiabática de gases de N2, Ar y CO2.
manómetro (h3).
Ya tomadas las alturas h1 y h3, se cerró la N2 Ar CO2
pinza c, que comunica el sistema con el h1 h3 h1 h3 h1 h3
manómetro y se procedió a purgar (±0,1) (±0,1) (±0,1) (±0,1) (±0,1) (±0,1)
nuevamente con el mismo gas N2, en este cm cm cm cm cm cm
caso el tiempo de purga era menor, de unos 12,0 2,0 19,1 7,3 7,5 0,8
3 minutos, aproximadamente. 11,8 1,8 23,4 9,4 12,0 1,6
Tras esta experiencia se usaron en el cálculo 7,7 0,6 20,2 7,8 12,7 1,5
las alturas obtenidas y se determinó la
7,8 1,2 24,3 8,9 12,1 1,4
relación γ=Cp/Cv experimental para el N2.
5,7 1,1 18,5 6,7 14,0 1,8
Se realizó el procedimiento anteriormente
6,5 1,1 19,2 7,1 12,0 1,7
descrito 6 veces.
Posteriormente se realizó el mismo
procedimiento experimental para el Ar (2do Observando los valores reportados en la
gas menos denso, ρ= , Kg/cm3)[3], y tabla, se puede notar que para todos los
finalmente para el CO2 (gas más denso de la gases estudiados, la altura h3 disminuye con
práctica, ρ= , Kg/cm3)[3]. respecto a h1, resultado que es congruente
con lo esperado.
Resultados y Discusiones:
El termino gas ideal se refiere a un conjunto Al quitar y recolocar el tapón rápidamente,
de partículas en las cuales sus interacciones se observó que esta nueva altura medida h3
(choques) son elásticas, además del hecho fue inferior a la altura inicial h1, el
que el volumen de las moléculas es lo fenómeno se debió a que cuando se quita y
suficientemente pequeño, en comparación recoloca el tapón nuevamente, parte del gas
al volumen que lo contiene, como para ser abandona el botellón y posiblemente
despreciable. [2] reacciona irreversiblemente con el medio
que lo rodea, esta fue la causa de que se
Durante la sesión de laboratorio se estudió observara una disminución en la altura. A
el comportamiento de N2, Ar y CO2 mediante su vez, gas cercano a las paredes recibe una
un proceso de expansión adiabática en base cantidad apreciable de calor por conducción
a la experiencia propuesta por Clements y directa desde las paredes, regresando así a
Desormes. su temperatura inicial [1].

Primero se estudió el gas con menor Por medio de los valores de altura
densidad (N2), con esto nos aseguramos que mostrados en la tabla1 y haciendo uso de la
al cambiar de gas, este fuese desplazado de ecuación 10, se determinó
manera más eficiente y en el menor tiempo experimentalmente la relación de
por el siguiente gas, el cual al ser más denso capacidades caloríficas para los tres gases
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estudiados (N2, Ar y CO2), los resultados
obtenidos se muestran a continuación. (Ver
cálculos en apéndice 1)
Tabla 2: Valores de relación de capacidades
caloríficas γ=Cp/Cv) determinadas
experimentalmente para los gases N2, Ar y
CO2.
γ γ γ γ γ γ γprom s
N2 1,20 1,18 1,08 1,18 1,24 1,20 1,18 0,05
Ar 1,63 1,68 1,64 1,59 1,57 1,59 1,62 0,04
CO2 1,12 1,15 1,13 1,13 1,15 1,17 1,14 0,02
Se hace necesario entonces comparar estos
valores obtenidos experimentalmente con
los valores calculados teóricamente usando
el teorema de equipartición, que se
muestran a continuación:
Tabla 3: Comparación de relaciones
caloríficas para valores obtenidos
experimentalmente y teóricamente.
γexp γteo %Error
N2 1,18 1,29 9,32%
Ar 1,62 1,67 3,09%
CO2 1,14 1,15 0,89%
(Ver cálculos en apéndice 2)
Aunque se observa cierta desviación en los
resultados, no están tan alejados los valores
experimentales de los teóricos, por lo que se
puede afirmar que a temperatura ambiente,
estos gases se comportan como ideales.
Esta diferencia puede deberse tambien a
que el tapon no fue vuelto a colocar lo
suficientemente rápido, de esta manera no
se logró obtener las condiciones para que el
proceso de expansión fuese adiabático. Ya
que se asume que el gas se divide
imaginariamente en dos partes en donde se
crea una superficie que al abrir el tapón
interactúa de manera irreversible con el
medio y una segunda parte que expande de
manera reversible contra esta superficie
imaginaria, realizando el trabajo de
desplazar la superficie imaginaria al
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exterior del envase. Este proceso es
aproximadamente adiabático solo si se
realiza de manera rápida. [1]
Es posible además que el sistema presente
fugas que afectan la retención de gas y por
ende la presión disminuye, con lo que los
datos de presión obtenidos pueden ser
equivocados.
 Se determinó el valor de la relación
Conclusiones:
entre las capacidades caloríficas a
presión y volumen constante para el
nitrógeno obteniéndose como
resultado 1,18 ± 0,05.
 Se determinó experimentalmente el
valor de la relación entre las
capacidades caloríficas a presión y
volumen constante para el Argón
obteniéndose como resultado 1,62 ±
0,04.
 Se determinó el valor de la relación
entre las capacidades caloríficas a
presión y volumen constante para el
dióxido de carbono obteniéndose
como resultado 1,14 ± 0,02.
 Se compararon los valores obtenidos
de la relación entre Cp y Cv con el
cálculo teórico obtenido a partir de
la termodinámica estadística
obteniéndose valores muy cercanos
para el CO2 y para el N2, y valores un
poco más alejados para el Ar.
Referencias
[1] Shoemaker David P.,
Experimentos de Fisicoquímica Editorial
Hispanoamericana, 1a edición en Español,
Pag 77-86. Año 1968.
[2] Atkins de Paula., Química
Física Editorial panamericana, 8a edición,
Pag 9. Año 2008.
[3] referencia de densidades
Apéndices
Apéndice 1. Cálculo de relación de
capacidades caloríficas determinadas
experimentalmente para los gases N2, Ar y
CO2.
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��2 �
�= ℎ× + ���� �= = = ,
��� ��
Donde h: altura en cmH2O; ρH2O: densidad
del agua a °C; ρHg: densidad del mercurio Ar (Argón): Debido a que este es un gas
a 24°C y Patm: presión atmosférica en cmHg monoatómico de la (ec. 11) tendremos, que
la contribución a la energía total viene dada
Para el primer valor de altura de la tabla 1: sólo por la energía traslacional:

�� � = ��
, ⁄
�= , × � = �
��
, ⁄
+ , �� �� = �

�= , ��
�� �� = �
, ⁄
�= , × �
�� �= = = ,
, ⁄ ��
+ , ��
CO2 (Dióxido de carbono): Por ser un gas
�= , �� poliatómico, la contribución a la energía
total viene dada como se mostró en la (ec.
̃�
� � − � 11), que depende de la suma de la energía
= traslacional, rotacional y vibracional:
̃�
� � − �

� = �� + �� + ��
, − , � = � +� + �
�=
, − ,
�= , �� = �

Apéndice 2. Cálculo de relación de � = �

capacidades caloríficas determinadas �
teóricamente usando el teorema de �= = = ,
��
equipartición para los gases N2, Ar y CO2.

N2 (Nitrógeno): Al ser una Molécula

diatónica lineal (N=N), empleando la (ec.
, la energía total ε es la contribución de
la energía rotacional εR , traslacional εT) y
vibracional εV):

� = �� + �� + ��
� = � +� +�
�
�� = ( )⇛�= �

�� = �

� = �� + � = �
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Apéndice 3. Valores de presiones obtenidas

experimentalmente para los gases N2, Ar y
CO2

Tabla 4: Valores de presiones obtenidas

experimentalmente para los gases N2, Ar y
CO2 antes y después de un proceso de
expansión adiabática.

N2 Ar CO2
P1 P3 P1 P3 P1 P3
(cmHg) (cmHg) (cmHg) (cmHg) (cmHg) (cmHg)
68,6842 67,9474 69,2073 68,3379 68,3526 67,8589
68,6694 67,9326 69,5241 68,4926 68,6842 67,9179
68,3673 67,8442 69,2884 68,3747 68,7358 67,9105
68,3747 67,8884 69,5905 68,4558 68,6915 67,9032
68,2200 67,8810 69,1631 68,2937 68,8315 67,9326
68,2789 67,8810 69,2147 68,3231 68,6842 67,9253

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