Termodinámica General

Máquinas Térmicas, Máquinas Frigoríficas y Ciclo de Carnot.

INTRODUCCIÓN

El Primer Principio de la Termodinámica implica que en todo proceso termodinámico la energía

se conserva. Sin embargo, este principio no es suficiente para determinar si un proceso concreto
puede ocurrir o no. Por ejemplo, en un proceso cíclico, se puede convertir todo el trabajo en
calor pero no se puede producir el proceso inverso, es decir, transformar todo el calor absorbido
en trabajo aunque en este caso tampoco se viole el Primer Principio. Mediante ese ejemplo se
deduce también que no todas las formas de energía son igualmente aprovechables.

Necesidad del Segundo Principio

Por ello, es necesario establecer otro principio (Segundo Principio de la Termodinámica) que
indique cuándo un proceso puede ocurrir y cuándo no, aunque se siga cumpliendo el Primer
Principio. En este tema se darán varios enunciados del Segundo Principio, siendo todos
ellos equivalentes.
Se definirá también una nueva función de estado, llamada entropía (S), que permitirá
caracterizar en qué sentido tienen lugar los procesos termodinámicos.

Ejemplos

Se presentan algunos casos en los que el proceso siempre tiene lugar en el mismo sentido,
aunque si ocurriera en el sentido inverso no se violaría el Primer Principio.
o Conducción de calor de un cuerpo caliente a otro frío: cuando ponemos en contacto dos
cuerpos a distinta temperatura el calor siempre se transfiere del cuerpo caliente al cuerpo frío,
nunca en sentido contrario.

o Movimiento con rozamiento: una masa que se desliza sobre una superficie con rozamiento
pierde su energía cinética transformándose en calor disipado. La experiencia nos dice que en
ningún caso una masa que se encuentra en reposo se enfría de forma espontánea y transformar
ese calor en energía cinética, iniciando el movimiento.
o Expansión adiabática de un gas frente al vacío: el gas nunca evoluciona en sentido inverso,
comprimiéndose para volver a su estado inicial.

Termodinámica General 1
 MÁQUINAS TÉRMICAS

Una máquina térmica es un dispositivo cuyo objetivo es convertir calor en trabajo. Para ello
utiliza de una sustancia de trabajo (vapor de agua, aire, gasolina) que realiza una serie
de transformaciones termodinámicas de forma cíclica, para que la máquina pueda funcionar de
forma continua. A través de dichas transformaciones la sustancia absorbe calor (normalmente,
de un foco térmico) que transforma en trabajo.
El desarrollo de la Termodinámica y más en concreto del Segundo Principio vino motivado por la
necesidad de aumentar la cantidad de trabajo producido para una determinada cantidad de calor
absorbido. De forma empírica, se llega así al primer enunciado del Segundo Principio:

Enunciado de Kelvin-Planck

No es posible ninguna transformación cíclica que transforme íntegramente el calor

absorbido en trabajo.

Este enunciado implica que la cantidad de energía que no ha podido ser transformada en trabajo
debe cederse en forma de calor a otro foco térmico, es decir, una máquina debe trabajar al
menos entre dos focos térmicos. El esquema más sencillo de funcionamiento es entonces el
siguiente:

Absorbe una cantidad de calor Q1 de un foco caliente a una temperatura T1

1. Produce una cantidad de trabajo W
2. Cede una cantidad de calor Q2 a un foco frío a una temperatura T2
Como la máquina debe trabajar en ciclos, la variación de energía interna es nula. Aplicando
el Primer Principio el trabajo producido se puede expresar:

Termodinámica General 2
En general, se define Potencia (P) como el trabajo dividido por el tiempo, en caso de las
máquinas corresponde entonces al trabajo producido en un segundo. En el S.I. de Unidades se
mide en Watios (J/s)

Rendimiento (η)

El objetivo de una máquina es aumentar la relación entre el trabajo producido y el calor

absorbido; se define pues el rendimiento como el cociente entre ambos. Si tenemos en cuenta la
limitación impuesta por enunciado de Kelvin-Planck, el trabajo es siempre menor que el calor
absorbido con lo que el rendimiento siempre será menor que uno:

Habitualmente se expresa el rendimiento en porcentaje, multiplicando el valor anterior por cien.

Para las máquinas más comunes este rendimiento se encuentra en torno al 20%.
Usando la expresión anterior del trabajo, el rendimiento se puede calcular también como:

REFRIGERADORES

Un refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor de un cuerpo a una cierta

temperatura y cederlo a otro que se encuentra a una temperatura superior. Para ello utiliza de
una sustancia de trabajo (vapor de agua, aire u otras sustancias) que realiza una serie
de transformaciones termodinámicas de forma cíclica, para que pueda funcionar de forma
continua, como sucede con las máquinas térmicas.
Como ya se ha comentado en la introducción el paso de calor de un cuerpo frio a otro caliente no
se produce de forma espontánea. Se llega así a un nuevo enunciado del Segundo Principio:

Enunciado de Clausius

No es posible el paso de calor de un cuerpo frío a uno caliente sin el consumo de trabajo.

Se puede representar un refrigerador de forma esquemática de la siguiente manera:

Termodinámica General 3
 Absorbe una cantidad de calor Q2 de un foco frío a una temperatura T2
1. Consume una cantidad de trabajo W
2. Cede una cantidad de calor Q1 a un foco caliente a una temperatura T1
Como se ha comentado anteriormente, un refrigerador trabaja en ciclos, por lo que la variación
de energía interna es nula. Teniendo en cuenta el criterio de signos, el calor cedido al foco
caliente será:

En este caso, la potencia es evidentemente una potencia consumida.

Eficiencia (ε)

Un refrigerador se optimizará reduciendo el trabajo consumido para la misma cantidad de calor

extraída del foco frío. La eficiencia (ε) de un refrigerador se define entonces como:

La limitación impuesta por el enunciado de Clausius nos indica simplemente que la eficiencia
debe ser menor que infinito, ya que el trabajo debe ser distinto de cero.

Termodinámica General 4
 CICLO DE CARNOT

En principio, cualquier ciclo termodinámico se puede utilizar para diseñar una máquina o un
refrigerador, según el sentido en el que se recorra el ciclo. Puesto que, según el enunciado del
Segundo Principio ninguna máquina puede tener rendimiento 100%, es importante saber cuál es
el máximo rendimiento posible entre dos focos determinados. Como veremos, el ciclo
de Carnot proporciona ese límite superior entre dos focos. Este ciclo es una idealización ya que
está constituido por transformaciones reversibles: el intercambio de calor de la sustancia de
trabajo con los focos se produce a través de isotermas y las variaciones de temperatura de forma
adiabática, para que no haya pérdidas de calor.
A continuación estudiaremos este ciclo para máquinas y para refrigeradores, considerando
siempre que la sustancia de trabajo es un gas ideal.

Máquina de Carnot

En una máquina el ciclo se recorre en sentido horario para que el gas produzca trabajo. Las
transformaciones que constituyen el ciclo de Carnot son:
o Expansión isoterma (1-2): al gas absorbe una cantidad de calor Q1 manteniéndose a la
temperatura del foco caliente T1.
o Expansión adiabática (2-3): el gas se enfría sin pérdida de calor hasta la temperatura del foco frío
T 2.
o Compresión isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco frío, sin variar de temperatura.
o Compresión adiabática (4-1): el gas se calienta hasta la temperatura del foco caliente T1,
cerrando el ciclo.

Calculando el trabajo en las transformaciones isotermas:

Termodinámica General 5
 y dividiendo entre sí las expresiones de las variables de estado en las adiabáticas obtenemos la
siguiente relación para los volúmenes:

El rendimiento para una máquina de Carnot será entonces:

Es decir, sólo depende de las temperaturas de los focos. Este rendimiento es mayor cuanto
mayor sea la diferencia de temperaturas entre los focos y es siempre menor que uno, ya que ni
T2 puede ser nula ni T1 infinito.

Refrigerador de Carnot

El ciclo se recorre en sentido antihorario, ya que el trabajo es negativo (trabajo consumido por el
gas):
o Expansión adiabática (1-2): el gas se enfría sin pérdida de calor hasta la temperatura del foco frío
T 2.
o Expansión isoterma (2-3): el gas se mantiene a la temperatura del foco frío (T2) y durante la
expansión, absorbe el calor Q2 de dicho foco.
o Compresión adiabática (3-4): el gas se calienta hasta la temperatura del foco caliente T1, sin
intercambio de calor.
o Compresión isoterma (4-1): al gas cede el calor Q1 al foco caliente, manteniéndose a la
temperatura de dicho foco T1 y cerrando el ciclo.

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Mediante un procedimiento análogo al anterior y recordando la definición de eficiencia de un
refrigerador, se llega para el refrigerador de Carnot a la expresión:

Teorema de Carnot

El teorema de Carnot es una consecuencia de que todas las transformaciones son reversibles,
por lo que intuitivamente se deduce que ninguna máquina podrá funcionar mejor, es decir,
tendrá mayor rendimiento.

Ninguna máquina funcionando entre dos focos térmicos tiene mayor rendimiento que el
de una máquina de Carnot operando entre dichos focos. Todas las máquinas reversibles
que operen entre dos focos poseen el mismo rendimiento, dado por el de Carnot.

Como en la práctica siempre existe algún grado de irreversibilidad, el rendimiento de Carnot

proporciona un límite superior para el valor del rendimiento, conocidas las temperaturas de los
focos, independientemente de cómo se construya la máquina, de la sustancia de trabajo, etc.

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