El efecto y coeficiente de Joule-Thompson

para los gases reales

Cuando se expande un gas real hay un cambio en su temperatura debido al
hecho de que una cierta cantidad de energía se requiere para vencer la
atracción mutua que se ejerce entre las moléculas que lo componen . Dicho
fenómeno se conoce con el nombre de efecto Joule – Thompson.
•  
En sus estudios sobre las desviaciones de los gases reales con respecto al comportamiento ideal, joule y Thomson hicieron pasar
un chorro continuo de gas real a presión elevada, por un tubo aislado que tenía en su mitad un tapón poroso de algodón o seda.
Midieron la temperatura del gas antes y después de su paso a través del tapón, y encontraron así que el aire, oxígeno, nitrógeno
y anhídrido carbónico se enfriaban por su expansión, mientras que el hidrógeno producía un ligero aumento en su temperatura,
siendo pues excepcional el comportamiento del hidrógeno.

E2 – E1 = w = -∆ (PV) = - (P2V2 – P1V1)

E2 + P2V2 = E1 + P1V1

H = E + PV

H2 = H1
* LA ENTALPIA DEL GAS NO CAMBIA DURANTE LA EXPANSION.

Teniendo en cuenta que en el caso que tratamos de expansión sobre un gas real es un proceso adiabático donde su entalpía
permanece constante, se ha definido el coeficiente de joule- Thomson para los gases reales por la expresión matemática
siguiente:
μ = ()
Para el aire a 0 C, μ = +0.4 lo que indica que una disminución de 1 atm en la presión origina una baja de 0.4 C en la temperatura.
Un valor positivo del coeficiente de joule-Thomson para los gases reales, el cual se representa por la letra griega μ, corresponde a
un enfriamiento del gas por la expansión, mientras que una valor negativo indicaría que el gas se calienta.
El valor de μ se da experimentalmente por un cambio ∆T observado en la temperatura, causado por el cambio ∆P observado en la
presión.
De aquí , ∆P es menor que cero cuando la presión final es menor que la inicial; y si la temperatura del gas disminuye también,
entonces ∆T resulta menor que cero, lo que origina un valor de
• CAMBIOS TERMICOS A VOLUMEN O PRESION
CONSTANTE – Relación de entalpía
• Hay ciertas condiciones simples bajo las cuales el valor absorbido en un proceso particular se convierte
en una cantidad definida que depende solamente de los estados inicial y final
Q = ΔE + W
Q = ΔE + PΔV
….. (1)
• Para un proceso a presión constante ΔV= 0, convirtiéndose la ecuación anterior en la expresión
siguiente :
Qv = ΔE …….(2)

Para un proceso a presión constante la ecuación (1) se escribe así :

Qp = ΔE + PΔV …….. (3)
Qp = (E2 – E1) + P(V2 – V1)
Qp = (E2 + PV2) – ( E1 + PV1)
La entalpía de un sistema H= E + PV
Qp = H2 – H1
Qp = ΔH ………….(4)
Combinando las ecuaciones (2) y (3) :
Qp = Qv + PΔV

asu vez combinando las ecuaciones (3) y (4) :

ΔH = ΔE + PΔV
• CAPACIDADES
  CALORIFICAS A VOLUMEN
CONSTANTE Y PRESION CONSTANTE.
• Se llama capacidad calorífica de cualquier sistema, a la cantidad de calor requerida para elevar en un
grado la temperatura del sistema.

 C =
• Donde se considera dQ como el calor absorvido cuando la temperatura se eleva dT grados.
• Las capacidades caloríficas a volumen constante y a presion constante serán definidas por las
expresiones:
C
  v= Cp
  =
• Sin embargo de acuerdo con la ecuaion (2) : Qv = ΔE , para un cambio infinitamente pequeño
tendriamos dQv = dEv . Asi mismo, por la ecuacion (4) : Qp = ΔH , para un cambio infinitamente
pequeño tendriamos dQp = dHp . Entonces, haciendo estos reemplazos en las ecuaciones anteriores :

C v=()v C p= (
• Recordemos que en un gas real, la energia interna es funcion de la presión y del volumen, de tal modo
que los subindices v y p remarcan un proceso a volumen y presión constante
• En el caso especial del gas ideal, como la energía interna es independiente del volumen su entalpía es
independiente de la presión entonces :
• C v= C p=
• A partir de la ecuacion H = E + PV
•  
• Donde sustituimos el termino PV por su equivalente RT
• H = E + RT , derivando respecto de la temperatura
= +R
• sustituyendo con los analisis anteriores
Cp = Cv + R

Cp – Cv = R

GAS IDEAL GRADO DE CALOR CALOR Cp/Cv

LIBERTAD ESPECIFICO ESPECIFICO
Cv CP

monoatómico 3 3/2R 5/2R 5/3

diatómico 5 5/2R 7/2R 7/5
triatómico 6 3R 4R 4/3
poliatómico 6 3R 4R 4/3
• PROCESOS ADIABATICOS :
Con frecuencia ocurren profesos en los cuales no hay ningún intercambio de calor con los
sistemas limitantes, debido a que el sistema esta aislado o se trata de procesos muy rápidos.
Estos procesos se llaman adiabáticos y pueden ser efectuados en forma reversible-
La característica de este proceso es que Q=0
DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Q = ∆E - W
∆E = W
•
•  
para una etapa infinitesimal de una expansión adiabática reversible, el trabajo –dW = PdV
• Entonces reemplazando en la ecuación anterior:
dE = dW = -PdV ………….(1)
• Ahora bien la variación de energía interna en un proceso infinitesimal en el que interviene n moles de un gas ideal se
representa por
dE = n. Cv . dT
dW = …….(2)

W = n.Cv(T2-T1)

Igualando las ecuaciones (1) y (2) :

nCv.dT = -P. dV
y como para n moles, P= nRT/V
n.Cv.dT = -nRT dV/V
n.Cv..

Cv .ln(T2/T1) = - R . Ln ( V2/V1)

Despejando los logaritmos neperianos :

(= (
pero R= Cp – Cv :
(= ()

Y finalmente llegamos a otra expresión de la ecuación que se usa mucho en los calculos , en el cual =Cp/Cv

(=
  (
•  
Ahora , para un gas ideal PV = nRT, que aplicada a una misma masa de gas en dos estados
produce la relacion siguiente :

La cual comparada con la ecuacion anterior nos resulta :

P = P1
y generalizando :

 
P
•EJERCICIO:
  se comprimen adiabática y reversiblemente 2 moles de hidrógeno a
condiciones normales, hasta reducir su volumen a 10 litros. Sabiendo que para H2 la relación
Cp/Cv= 1.41 hallar :
a) La presión final
b) la temperatura final

SOLUCIÓN:
Por la ecuación P2
P2 = P1( = = 1 atm (
P2 = 1 atm x 8.29 = 8.29 atm = 8.29 atm = 840 kPa
para calcular la temperatura final, aplicamos la ecuación de estado del gas ideal a las condiciones finales o sea
que :
P2V2 = nRT2
Y despejando T2
T2== = 505 K
=505 K – 273 = 232 C
• EJERCICIO
  : Un mol de un gas ideal diatómico, se pasa por un ciclo de los tres pasos
reversibles mostrados en la figura, que constituyen los procesos: A =isocórico ; B= adiabático y C
= isobárico. Completar la información que falta en la tabla siguiente, mediante raciocinios
convenientes y cálculos convenientes.
Estado P, atm V , atm T, K
1 1 22.4
2 2 22.4
3 1

SOLUCIÓN:
Estado 1: como se trata de 1 mol de gas ideal que , por su situación en el punto 1, se
encuentra a 1 atm ocupando el volumen de 22.4 litros, su temperatura T1=273K.
Estado 2 : Ya que en el punto2, 1mol de gas interior duplica su presión a P2, a V=
constante, duplicará también su temperatura a T2= 546 K
Estado 3 : el mol de gas ideal, partiendo del punto 2, llega al punto 3 mediante un proceso
de expansión adiabática, alcanzando el volumen V3 = Vx. Por la ecuación de Poisson :
= ( ; luego:
= (= (
= (
V3 = 22.4litros x 1.64 = 36.7 litros
Y por la ley de gases ideales :
T3 = = = 447 K