QUIMICA ANALITICA INSTRUMENTAL 6°1 -6°4

T P Nº 3
TEMA:
Laboratorio
VOLUMETRÍA POR FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

OBJETIVOS:

 Determinación de Cloruros por el Método de Mohr.

 Determinación de Cloruros por el Método de Volhard.
 Determinación de Cloruros por el Método de Fajans.

FUNDAMENTO TEÓRICO

En una reacción de precipitación, la especie titulada forma un compuesto poco soluble con el
titulante. Cuando en la titulación interviene el ión plata, se denomina argentimetría, y sirve para la
determinación de halogenuros, y de algunos otros iones que forman sales poco solubles.

A) DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR EL MÉTODO DE MOHR.

La solución problema que contiene al ión cloruro debe ser neutra, o en un rango de pH comprendido
entre 6,5 y 10; si no lo fuera se puede neutralizar con CO3Ca sólido. Se utiliza como agente titulante
y precipitante una solución de NO3Ag valorada. Como indicador se añade una solución de cromato
de potasio. Al acercarse al punto final, el precipitado se coagula y sedimenta rápidamente. Cuando
todo el cloruro ha precipitado como cloruro de plata, la siguiente gota de solución de nitrato de plata
provoca la precipitación del cromato de plata, debido a que se sobrepasa su producto de solubilidad.
Las reacciones son:

Cl - + NO3Ag → ClAg ↓ + NO3-

CrO4K2 + NO3Ag → CrO4Ag2 + 2 NO3K2

La titulación debe efectuarse a temperatura ambiente ya que la solubilidad del cromato de plata
aumenta con la temperatura y por consiguiente el punto final tarda más en aparecer.
El intervalo de pH de 6,5 a 10 se basa en que a un valor inferior a pH = 6,5 el punto final aparece
demasiado tarde, pues el cromato de plata es soluble en soluciones ácidas debido a la conversión a
dicromato, según lo siguiente:

2CrO4-2 + 2 H+ ↔ 2CrO4H- ↔ Cr2O7-2 + H2O

Por lo tanto la concentración de ión cromato se reduce tanto que no alcanza a sobrepasar el
producto de solubilidad del cromato de plata y éste no precipita.
A un pH superior a 10 el ión plata precipitaría bajo la forma de hidróxido de plata.
No se pueden titular iones bromuros, yoduros y sulfocianuros, pues sus sales de plata tienen gran
tendencia a adsorber el indicador. No deben encontrarse en la muestra sustancias que forman
complejos con el ión cloruro. (ej. Hg+2 ) o con el ión plata (ej. CN-NH4+ )

EXPERIENCIA A REALIZAR

1° REACTIVOS
Sol. muestra cloruro de sodio
Sol. de NO3Ag 0,1N
Sol. de CrO4K2 al 5%
CO3Ca sólido

2° MATERIALES
pipeta aforada 20 ml
pipeta de 1 ml
bureta de 25 ml color caramelo
Frasco de erlenmeyer de 250 ml

3° PROCEDIMIENTO
 QUIMICA ANALITICA INSTRUMENTAL 6°1 -6°4
T P Nº 3
TEMA:
Laboratorio
VOLUMETRÍA POR FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

Se carga la bureta con solución valorada de nitrato de plata. Se miden 20 ml de solución muestra de
cloruro de sodio con pipeta aforada y se pasan a un frasco de erlenmeyer de 250 ml. Se diluye con
agua destilada hasta un volumen aproximado de 100 ml. Se controla el pH. Se agrega 1 ml de
indicador y se titula con la solución valorada.

B) DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR EL MÉTODO DE VOLHARD

La solución de cloruros se trata con un exceso de solución valorada de nitrato de plata, y ese
exceso se retitula con una solución valorada de sulfocianuro. Como indicador se utiliza nitrato férrico
o sulfato férrico amónico. El primer exceso de sulfocianuro imparte un color rojizo a la solución
sobrenadante, causado por la formación de un complejo soluble entre el hierro y el sulfocianuro.
El mismo procedimiento sirve para la determinación de iones cloruros, bromuros y yoduros.
La titulación puede efectuarse en medio ácido. Al determinar un ión cloruro, el punto final
desaparece después de unos cuantos segundos y es necesario agregar más titulante para lograr
color rojo persistente. Esto se explica debido a que el sulfocianuro de plata precipitado es menos
soluble que el cloruro de plata y ocurre:

ClAg + SCN- → SCNAg + Cl-

La poca persistencia del punto final se evita separando por filtración el ClAg formado y retitulando el
filtrado. Otra manera de proceder consiste en inactivar el precipitado de ClAg recubriendo sus
partículas con un disolvente orgánico, por lo general, nitrobenceno. Cuando la suspensión de ClAg
se agita vigorosamente con nitrobenceno, este se adsorbe sobre la superficie del precipitado, con lo
cual la transposición de la retitulación es tan lenta que el punto final resulta estable.

Cl - + NO3Ag → ClAg + NO3-

NO3Ag+ SCNK → SCNAg + NO3-

Fe+3 + SCN- → [(SCN)6Fe]-3 rojo

EXPERIENCIA A REALIZAR

1° REACTIVOS
Sol. muestra cloruro de sodio
Sol. de NO3Ag 0,1N
Sol. de SCNK 0,1 N
Ácido nítrico 1:1
Nitrobenceno
Alumbre férrico

2° MATERIALES
pipeta aforada de 10 ml
pipeta aforada de 20ml
pipeta graduada de 5 ml
pipeta graduada de 1 ml
bureta de 25 ml
Frasco de erlenmeyer de 250 ml

3°PROCEDIMIENTO

En un erlenmeyer de 250 ml colocar 10 ml de muestra; añadir 5 ml de solución de ácido nítrico 1:1 y

20 ml de nitrato de plata 0,1 N. Adicionar 3 ml de nitrobenceno y agitar vigorosamente durante
medio minuto. Agregar 1 ml de indicador y retrotitular con SCNK 0,1 N hasta obtener coloración
rojiza persistente un minuto.

C) DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR EL MÉTODO DE FAJANS.

 QUIMICA ANALITICA INSTRUMENTAL 6°1 -6°4
T P Nº 3
TEMA:
Laboratorio
VOLUMETRÍA POR FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

En este método argentimétrico se utilizan los “indicadores de adsorción”, que son sustancias
orgánicas, de características ácido – base débiles, que en determinadas condiciones son capaces
de adsorberse como contraiones sobre la superficie de un sólido, confiriéndole color. Por lo tanto, el
cambio de color no tiene lugar en la solución sino sobre la superficie del sólido formado como
producto de la reacción de titulación: son indicadores de iones adsorbidos. ( Ej fluoresceína y
algunos de sus derivados).
Antes del punto final, cuando existe un exceso de cloruros, los iones determinantes del potencial
serán éstos, mientras que los contraiones serán los cationes propios de la solución. En el punto de
equivalencia, predominará un adsorción selectiva de Cl-, pero inmediatamente sobrepasado el
mismo, los iones determinantes del potencial serán los iones plata. Si en el medio existe
fluoresceinato, este actúa adsorbiéndose como contraión, para producir un cambio de color sobre la
superficie de coloide.
El indicador se deberá adsorber en el momento justo en que el coloide cambia el signo de su carga.
Por otro lado, se deberá adsorber más fuertemente que cualquiera de los aniones (distintos del
cloruro) presentes en solución.
Una condición importante a tener en cuenta es la acidez del medio. El pH tiene un límite inferior de
6,5 para la fluoresceína y uno superior de 10,3. A pH inferiores desaparece la forma útil del
indicador debido a la formación del ácido conjugado.

EXPERIENCIA A REALIZAR

1° REACTIVOS
Sol. muestra cloruro de sodio
Sol. de NO3Ag 0,1N
Sol. de fluoresceína

2° MATERIALES
pipeta aforada de 20ml
pipeta graduada de 5 ml
bureta de 25 ml
Frasco de erlenmeyer de 250 ml

3° PROCEDIMIENTO

Tomar 20 ml de la solución muestra y colocarlos en un erlenmeyer de 250 ml. Ajustar el valor de pH.
Agregar 5 gotas del indicador fluoresceína y titular con solución normalizada de nitrato de plata, al
abrigo de la luz solar directa, agitando hasta observar un cambio nítido del color sobre el precipitado
que toma un color rosado o rojo.

DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN VINO POR MÉTODO DE VOLHARD

FUNDAMENTO:

Consiste en la precipitación de los cloruros presentes por adición de exceso de NO 3Ag, y el

dosaje posterior del remanente de dicho reactivo. El vino previamente se defeca con hidróxido de
bario y se mineraliza con permanganato de potasio y ácido nítrico.

MATERIALES
Matraz de 100 ml
Matraz de 200 ml
Erlenmeyer de 500 ml
pipeta doble aforo de 10 ml
pipeta graduada de 5 ml
pipeta graduada de 10 ml
bureta de 25 ml
 QUIMICA ANALITICA INSTRUMENTAL 6°1 -6°4
T P Nº 3
TEMA:
Laboratorio
VOLUMETRÍA POR FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

REACTIVOS
a) Permanganato de potasio 0,1N
b) Ácido nítrico dilución 1/5 en volumen
c) Solución de nitrato de plata N/10
d) Solución de tiocianato de potasio N/10
e) Solución de alumbre férrico y amonio al 15 % p/v o nitrato férrico al 10% p/v.
f) Solución de hidróxido de bario 50 grs/l
g) Solución de agua oxigenada (10 volúmenes)
h) Eter etílico o nitrobenceno.

TÉCNICA:

En un matraz de 200 ml se coloca 100ml de vino se neutralizan con solución de Ba(OH)2 en

presencia de fenolftaleína; completar a 200 ml con agua destilada agitar y filtrar sobre papel
plegado, previamente lavado con agua tibia.
En un erlenmeyer de 500 ml se colocan 100 ml de filtrado y se agregan 20 ml de ácido nítrico
dilución 1/5 y 5 ml de permanganato de potasio en solución saturada (6,5 gr %). Se agita, se deja
reposar algunos minutos hasta desaparición del color violeta. De no ocurrir se agrega unas gotas de
solución diluida de agua oxigenada. En casos de vinos muy coloreados, se puede repetir el
agregado de permanganato y agua oxigenada, hasta conseguir su completa decoloración, pudiendo
recurrirse a una ebullición durante un minuto agregando MnO4K gota a gota hasta decoloración
total, reponiendo el agua evaporada. Al filtrado así tratado se le agregan 10 ml de indicador
(alumbre férrico) 20 ml de éter etílico o nitrobenceno y 10 ml de solución normal décima de nitrato
de plata. Esta cantidad se considera suficiente para precipitar contenidos de cloruros superiores a 1
g/l . Se procede a titular el exceso de nitrato de plata por medio de una solución 0,1 N de tiocianato
de potasio, el punto final está dado por coloración rosa pálida, que debe mantenerse 5 segundo. Se
anotan los ml empleados.

OBTENCIÓN Y EXPRESIÓN DEL RESULTADO:

La cantidad de cloruro se expresa en miliequivalentes por litro o en gramo de cloruro de sodio por
litro.

Cloruro de sódio g/l = 0,1169 (10 – n) .

Miliequivalente por litro = 2 (10 – n).

n = mililitros gastados de tiocianato de potasio.