QUÍMICA ANALÍTICA

Unidad 4.4.: Volumetría por precipitación

Mg. Ing. Javier Chumán López

Logro de la sesión
Al finalizar la sesión, el
estudiante resuelve problemas
de la constante de producto de
solubilidad, comprende los
métodos de titulación por
precipitación.
TITULACIÓN POR PRECIPITACIÓN

Los métodos de precipitación se basan en

reacciones que van acompañados de la
formación de algunos compuestos difícilmente
solubles.

ANALITO + PRECIPITANTE  PRECIPITADO (PP)

#Eq-analito = # Eq titulante
CURVAS DE TITULACIONES POR PRECIPITACIÓN

pAg = -log [Ag+]

Titulación de iones
Cl-, con Iones Ag+

Se titulan 50 ml de muestra
problema que contiene
cloruros con una solución
0.1M de Ag+
CURVAS DE TITULACIONES POR PRECIPITACIÓN

pAg = -log [Ag+]

Titulación de una
mezcla de iones Cl-,
Br-, I- con Iones Ag+
ARGENTOMETRÍAS: MÉTODOS DE MOHR.

El método de Mohr permite la determinación de cloruros y bromuros

por un procedimiento directo.
En estas determinaciones se precipita el ion Cl- o Br- bajo la
correspondiente forma de sus haluros de plata por adición de un cierto
volumen de solución normalizada de nitrato de plata.
El ion cromato, en pequeñas concentraciones actúa como indicador y el
punto final queda indicado por la primera aparición de un precipitado
permanente de cromato de plata de color rojo ladrillo.
ARGENTOMETRÍAS: MÉTODOS DE MOHR.
Consideraciones:

• Este método no es apto para determinar I- ni SCN- , porque sobre las sales de plata de estos iones, se
adsorbe fuertemente cromato inmediatamente de comenzada la titulación.
 Es habitual utilizar una concentración de ion cromato de 5x10-3M

• El pH no debe ser menor de 6,5 ni mayor de 10,3

• Dentro de los principales iones interferentes que reaccionan con el
indicador encontramos Pb2+ y Ba2+ que forman cromatos insolubles en
medios alcalinos o débilmente ácidos.
• Interfieren también iones cuyos hidratos presentan color tales como Co2+, Cu2+ o Ni2+ y
aniones precipitantes de ion plata tales como fosfato, sulfato y arseniato.

 El ion NH4+ plantea un caso particular de interferencia.

ARGENTOMETRÍAS: MÉTODOS DE MOHR.
ARGENTOMETRÍAS: MÉTODO DE VOLHARD
El método de Volhard utiliza un procedimiento indirecto por retorno, y se
practica adicionado sobre la solución acidificada del haluro (Cl-, Br-, I-) un
volumen medido y en exceso de Ag+.

Este excedente se valora a continuación con una solución normalizada

de tiocianato. El indicador utilizado es Fe(III) incorporado bajo la
forma de alumbre férrico.
Lasreacciones son:

+
 ARGENTOMETRÍAS: MÉTODO DE VOLHARD
Consideraciones

Las valoraciones se llevan a cabo en medio ligeramente ácido (HNO 3) para evitar la hidrólisis del catión
indicador: Fe+3 + 3H2O→Fe (OH)3 + 3H+

El medio ácido elimina la mayor parte de las interferencias que llevan a error en otros métodos
argentimétricos.

Presenta las desventajas de tener la necesidad de medir dos volúmenes (mayor error volumétrico) y la
tendencia a producir un punto final anticipado por fenómenos de adsorción de Ag+ sobre el precipitado de
AgSCN, este último inconveniente puede subsanarse con agitación vigorosa.

Como el método de Volhard utiliza un procedimiento indirecto por retorno los cálculos se realizan aplicando
la ecuación:
HNO3
ARGENTOMETRÍAS: MÉTODO DE FAJANS
Indicador
En este método se utilizan los denominados indicadores de adsorción.
Los indicadores de adsorción son sustancias orgánicas, de características ácido-
base débiles, que en determinadas condiciones, son capaces de adsorberse sobre
la superficie de un sólido, confiriéndole color.

En el punto final el indicador es adsorbido por el precipitado

originando un cambio de color.

La fluoresceína - Cl-

Eosina  Br-, I-, …

ARGENTOMETRÍAS: MÉTODO DE FAJANS

Consideraciones

El indicador no deberá formar complejos o precipitados con los cationes de

la muestra o con el ion plata

https://www.youtube.com/watch?v=28XDDC5cGZY
ARGENTOMETRÍAS: MÉTODO DE FAJANS
MÉTODOS VOLUMÉTRICOS DE
PRECIPITACIÓN