Volumetría de precipitación

Anderson Yepes
Sara Yolanda Cano
Sebastián Jiménez
 Contenido
● ¿Qué es la volumetría de precipitación?
● Analito
● Agente precipitante
● Requisitos de reacción para una volumetría de precipitación
● Constante de formación
● Detección del punto final
● Método de Mohr
● Método de Volhard
● Método de Fajans
● Disoluciones Patrón
● Aplicaciones
 ¿Qué es la volumetría de precipitación ?

Las valoraciones de precipitación se basan en reacciones que producen compuestos iónicos de

solubilidad limitada. La volumetría por precipitación es una de las técnicas analíticas más
antiguas, creada a mediados del siglo XIX.

Uno de los tipos de valoración por precipitación más importantes son las que involucra al ion
plata (Ag+) generalmente como nitrato de plata AgNO3

El punto final se detecta visualmente o mediante el uso de indicadores

específicos.
 Analito
Se determinan analitos que pueden reaccionar con agentes precipitantes para formar un
precipitado insoluble en el medio de reacción. Los analitos comúnmente determinados incluyen
iones metálicos, aniones, haluros, cianuros, sulfocianuro de plata, sales de mercurio, plomo y
cinc.
 Agentes precipitantes
● La baja velocidad a la que se forman muchos precipitados limita el número de agentes
precipitantes que se pueden utilizar, la discusión se limita a agentes precipitantes más
utilizados; BaCl₂ , H₂S, (NH₄)₃PO₄ , KI, NH₄OH, (H₂C₂O₄), etc.

● El nitrato de plata que se usa para la determinación de halógenos, aniones parecidos a

halógenos, mercaptanos, ácidos grasos y varios aniones inorgánicos divalentes
 Agentes precipitantes

● Factores en la determinación del agente precipitante:

I. Naturaleza del analito

-Selectividad
-Formación del precipitado
II. Solubilidad del precipitado.
-Baja solubilidad
-Precipitados comunes
III. Compatibilidad con el medio de reacción
-Estabilidad del precipitado
-pH del medio
IV. Sensibilidad analítica.
-Sensibilidad a la cantidad
 REQUISITOS para que la reacción
pueda utilizarse en VOLUMETRIA DE PRECIPITACION
➢ Se debe obtener un precipitado en un estado de dispersión lo mayor posible, es decir, debe obtenerse y
mantenerse un coloide.

➢ La velocidad de reacción entre el precipitante y la sustancia que va a precipitar debe ser rápida.

➢ Se debe tener una constante de formación con valores altos para favorecer la formación de productos.

➢ El precipitado debe ser prácticamente insoluble.

➢ La reacción debe ser estequiométricamente definida.

➢ Debe disponerse de un método para detectar el punto final.

 Constante de formación con
valores altos para favorecer la formación de productos.
Una constante de equilibrio alta en las reacciones de precipitación es esencial
para asegurar la formación efectiva y cuantitativa del precipitado, lo que
permite una determinación precisa de la cantidad de analito en la muestra.
En las volumetrías de precipitación ocurren reacciones de asociación, por lo
cual se tendrá que hallar el Kf (constante de formación), a partir del Kps
(constante de disociación).

Reacción de disociación Reacción de adición

 ¿Como se calcula la constante de
formación a partir del Kps?
La relación entre la constante de formación y la constante de disociación será

Ejemplo: Hallar la constante de formación de la siguiente reacción

Kps = 1.8 x 10-10

Primero se debe invertir la reacción de disociación

Reemplazamos en la fórmula
Como el Kf es muy alto se
favorece la formación de
productos
 Detección del punto final

Indicador químico.

Medición de la conductividad.

Medición de la turbidez.

Electrodos específicos de
iones.
 Métodos para detectar el
punto final.
➢ Formación de un segundo precipitado:

Blanco :

Rojo:
➢ Formación de un compuesto soluble coloreado:

Blanco :

Pardo-Rojizo:
 Método de Mohr
● En este el cromato de sodio funciona como indicador para la valoración argentométrica de
los iones cloruro, bromuro y cianuro.

● Los iones plata reaccionan con el cromato para formar el cromato de plata (Ag 2CrO4) que
es un precipitado rojo ladrillo que se forma en la región del punto de equivalencia.

● reacción de valoración
Precipitado de color blanco

● reacción del punto final

Precipitado de color
rojo ladrillo
 Método de Mohr

● pH < 6 el cromato de plata se solubiliza protonado los

iones cromato para formar ácido crómico.

● pH > 10 el ion plata se precipita como óxido de plata

antes que como cromato de plata.

● El exceso de iones plata en el punto de equivalencia se

corrige con la valoración de un blanco.
 Método de Volhard
Es un tipo valoración química utilizada para la cuantificación de numeroso aniones como:
cloruros,bromuros,sulfocianuro o mercaptanos.

Este tipo de valoración se divide en dos diferentes métodos:

Método directo Método indirecto

El método indirecto de volhard
Este se lleva a cabo para la consta de 3 partes:
determinación de sulfocianuro. ● Precipitación
● filtración
● titulación
Se basa en la adición de un
exceso de AgNO3 de normalidad
conocida. a una muestra de
cloruros
 Método indirecto
Se filtra la solución y el exceso de plata de plata se titula por retroceso con tiocianato de
potasio (KSCN), con un indicador como el alumbre férrico
● Primera reacción de valoración:

● reacción por retroceso de la titulación:

● reacción del punto final:

EJERCICIO DE APLICACIÓN CON EL MÉTODO
DE VOLHARD
Una solución de 50.0 mL de concentración desconocida de iones cloruro es
valorada con 50.00 mL de una solución de nitrato de plata (AgNO3) 0.05 M . El
precipitado se filtra, y el filtrado es titulado con una solución de tiocianato
sódico (NaSCN) 0.02M . La reacción es representada por la siguiente ecuación
química:

Se hizo por triplicado, y el promedio de la cantidad de volumen gastado de

titulante fue de 25.00 mL. Calcule la concentración de los iones cloruro
presentes en la solución.
 SOLUCIÓN
1)Se determinan las moles de SCN-
Por lo tanto la concentración de cloro
será igual a:

2)Se determinar las moles de Ag+ iniciales

3)Determinar las moles de Ag+ que reaccionaron

 Método de Fajans
El método de Fajans es una técnica volumétrica utilizada, específicamente, en
titulaciones de precipitación.

Indicador: Usa indicadores de adsorción, también conocidos como colorantes

aniónicos, que forman una laca coloreada en el punto final debido al cambio de
carga en la superficie del precipitado. Comúnmente se utiliza fluoresceína como
indicador.
 Método de Fajans
Principio del método:
Atracción entre las partículas
positivas del precipitado y las
negativas del colorante.

Requisitos y Limitaciones:
-Elección cuidadosa del colorante para garantizar
adsorción en el punto de equivalencia.
-Control del pH para favorecer la forma aniónica
del indicador, crucial para la adsorción.
Detección del punto final
Método Fajans

En la titulación de cloruro
con plata, la fluoresceína
aniónica se adhiere al
precipitado cerca del punto
de equivalencia debido a
un cambio de carga en la
superficie del precipitado al
pasar de exceso de cloruro
a exceso de plata.
 Disoluciones patrón

Durante la titulación con el nitrato de plata utilizamos disoluciones patrón

con concentración conocida, como cloruro de sodio, para determinar la
concentración de iones específicos en una muestra.

Preparar Sln de Nitrato

de plata al 0.1N

Cálculos de la concentración
Pesamos 0.05 g de NaCl Titulacion
nitrato de plata
Tabla Indicador - Método
 Aplicaciones

★ Determinación de Cloruros en Muestras de Agua.

★ Análisis de Aniones en Muestras Ambientales.
★ Valoración de Iones en Productos Alimenticios.
★ Determinación de Sulfuros en la Industria del
Petróleo.
★ Análisis de Metales en Muestras Biológicas.
★ Control de Calidad en la Industria Farmacéutica.
GRACIAS!