UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA II
INFORME CICLO II
ANÁLISIS QUÍMICO ANALÍTICO CUANTITATIVO 2021 - 2022
Estudiante: Semestre: CUARTO Grupo: 3
• Jorge Ronels Arteaga Bonilla Fecha de Entrega: 08/02/2022
• Ashley Ariana Lamilla Plúas
Firma del estudiante: Docente:
Ph.D. Tatiana Zamora Zamora

Tema:
DETERMINACIÓN CLORUROS POR VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Objetivo:

• Determinar el contenido de cloruros en muestras de consumo mediante valoración frente a una solución
patrón precipitante.

➢ MÉTODO DE MOHR Materiales y equipos:

• Soporte universal
• Bureta 25 mL
Reactivos: • Pipeta volumétrica 10 mL
• Solución valorante de nitrato de plata • Matraz Erlenmeyer 125 mL
(AgNO3) 0,1 N • Matraz aforado 250 mL
• Solución de cromato de potasio (K2CrO4) al • Desecador
5% • Vaso de precipitación 50 L
• Cloruro de sodio (NaCl) como SPTP • Desecador
• Solución para ajuste de pH
Muestra:
Agua (de diferente tipo, por ejemplo, agua de
consumo)

➢ MÉTODO DE VOLHARD Materiales y equipos:

• Soporte universal con pinzas y nuez
Reactivos: • Bureta 50 mL
• Solución valorante de nitrato de plata • Pipeta volumétrica
(AgNO3) 0,1 N • Matraz Erlenmeyer 250 mL
• Solución de tiocianato de potasio (KSCN) • Matraz aforado
0,1N • Probeta 50 mL
• Alumbre férrico • Balanza analítica
• HNO3 para ajuste de pH
Muestra:
• Agua (de diferente tipo, por ejemplo, agua
de consumo)
1
Fundamento de la práctica:

➢ MÉTODO DE MOHR

• El método de Mohr consiste en una valoración volumétrica de cloruros mediante un método directo de
volumetría por precipitación.

• La determinación volumétrica de cloruros se basa en la reacción de precipitación de los mismos con el ion plata,
formando un precipitado blanco de cloruro de plata:

Cl- + Ag+ AgCI (blanco) (KpsAgCl=1,8x10-10 )

• La detección del punto final se realiza por reacción del exceso del ión plata con ión cromato, que actúa como
indicador, formando el precipitado rojo ladrillo o rojo naranja de cromato de plata.

CrO4-, + 2Ag+ -> Ag2CrO4 (rojo ladrillo) (KpsAg2CrO4=1,1x10-12)

• La función del indicador es reaccionar con el primer exceso de nitrato de plata para formar un precipitado rojo-
naranja, es decir que cuando se consumen los iones CI de la muestra, el ion Ag+ continúa reaccionando con los
ionos CrO4- indicando así el punto final de la valoración.

• La valoración de método de Mohr debe llevarse a cabo a valores de pH intermedios entre 7 y 10, ya que a
pH>10, el ión Ag+ precipita como AgOH no detectando el color rojo de indicación del punto final. Si el pH<7, el
Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los iones cromato.

• Este método es aplicable también a la determinación de Br- y CN- . Pero no es útil para determinar I- y SCN- , ya
que los precipitados Agl y Ag SCN adsorben iones cromato y el punto final no se detecta con claridad.

➢ MÉTODO DE VOLHARD

• Valoración volumétrica de precipitación en la que se utiliza como indicador del punto final una reacción de
formación de un complejo coloreado soluble. La misma se basa en el que el Fe3+ forma en medio ácido un
complejo color rojo vinoso con el tiocianato (coloración rojiza o salmón influenciado por la turbiedad del AgCI).

• El Fe* es un complejante que compite con el valorante, tiocianato de potasio formando un complejo color rojizo
FeSCN+2. El SCN- es la solución valorante que debe ser estandarizada frente a AgNO3.

• Puede emplearse para la determinación directa del Ag+ o para la determinación por retorno de varios iones que
forman ventas de plata insolubles.

• En la volumetría por retroceso se agrega a la muestra (Cl-, Br-, I-, SCN-, CN-) un exceso medido de solución
valorada de AgNO3, y el alumbre férrico (sulfato doble de potasio y hierro) como indicador.

2
El AgNO3, estequiométricamente equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra, reacciona con el
indicador y precipita. Luego se valora el exceso de AgNO3, con una solución valorada de KSCN hasta la aparición
del complejo color rojo de FesCN+2.

Reacciones:

Reacción de valorante
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
Reacción indicadora
2Ag+ + CrO4-2 Ag2CrO4 (rojo ladrillo)
2AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4

Método desarrollado (Esquema):

➢ MÉTODO DE MOHR

Añadir 100 mL de agua

Estandarización de la
disolución patrón de
Nitrato de plata 0,01 N
Adicionar nitrato de
destilada y 3 gotas de la
plata, que se añade
disolución indicadora de
desde una bureta de 50
cromato de potasio al
mL
5%

Preparar una disolución Tomar una alícuota de 10 Debemos esperar hasta

de nitarto de plata mL de la disolución NaCl observar primeramente
aproximadamente 0,01 en un matraz el precipitado blanco de
N (250 mL) erlenmeyer. cloruro de plata

Preparar 100 mL de una

disolución de cloruro de
sodio 0,015 N (sustancia
patrón)
Y por último observar un
Valoración de la
precipitado rojo ladrillo
solución precipitante
de cromato de plata.

3
 ➢ MÉTODO DE VOLHARD

Valoración de Calcular el % de cloruros en

cloruros la muestra

Medir 50 mL de la muestra
probelma y pasarlas a un
matraz E.M. de 250 mL
Titular por
retrovaloraciónadicionando la
solución de tiocianato de potasio
de concentración exactamente
conocida (0,01 N) hasta obtener
una tonalidad rojiza.

Añadir 10 mL de nitrato de plata Añadir 1 o 2 ml del

0,01 N y 5 mL de ácido nítrico indicador alumbre férrico
(medio ácido, ph <6) KFe(SO4)2

Planteamiento de cálculos

➢ MÉTODO DE MOHR

Determinar la cantidad de SPTP a pesar

𝑃𝑀 58,44
= = 0,0585 𝑁𝑎𝐶𝑙
#𝐸𝑞 × 1000 1 × 1000
𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × 𝑁 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × 𝑚𝐸𝑞 𝑁𝑎𝐶𝑙

𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 250 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × 0,01𝑁 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × 0,0585

𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0,146 𝑁𝑎𝐶𝑙

𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑚𝑜 𝑠𝑜𝑙. 𝑃𝑎𝑡𝑟ó𝑛 × 𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑠𝑜𝑙. 𝑃𝑎𝑡𝑟ó𝑛 × 𝑚𝐸𝑞 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
%𝐶𝑙 = × 100
𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

7,21 × 0,0999 × 0,035

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1% 𝐶𝑙 = × 100 = 2,51 × 10−2
101,5

4
 𝑝𝑝𝑚:
%𝑔 𝑚𝑔
= 𝑝𝑝𝑚( )
100 𝑚𝐿 𝐿

1 × 106 𝑝𝑝𝑚 100 %

=
× 2,51 × 10−2
1 × 10 𝑝𝑝𝑚 × 2,51 × 10−2
6
𝑥= = 251
100%

7,19 × 0,0999 × 0,035

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 2% 𝐶𝑙 = × 100 = 2,52 × 10−2
101,0

𝑝𝑝𝑚:
%𝑔 𝑚𝑔
= 𝑝𝑝𝑚( )
100 𝑚𝐿 𝐿

1 × 106 𝑝𝑝𝑚 100 %

=
× 2,52 × 10−2
1 × 10 𝑝𝑝𝑚 × 2,52 × 10−2
6
𝑥= = 252
100%

7,03 × 0,0999 × 0,035

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 3% 𝐶𝑙 = × 100 = 2,48 × 10−2
100,1

𝑝𝑝𝑚:
%𝑔 𝑚𝑔
= 𝑝𝑝𝑚( )
100 𝑚𝐿 𝐿

1 × 106 𝑝𝑝𝑚 100 %

=
× 2,48 × 10−2
1 × 10 𝑝𝑝𝑚 × 2,48 × 10−2
6
𝑥= = 258
100%

Desviación estándar

2,51 × 10−2 + 2,52 × 10−2 + 2,48 × 10−2 −2

𝑥̅ = = 2,50 × 10
3
∑(𝑥 − 𝑥̅ )2
𝑆=√ =
𝑛−1
−2 −2 2 −2 −2 2 −2 −2 2
√(2,51 × 10 − 2,50 × 10 ) + (2,52 × 10 − 2,50 × 10 ) + (2,48 × 10 − 2,50 × 10 )
2
9 × 10−8
=√ = √4.5 × 10−8 = 2,121 × 10−4
2
𝐶 𝑆 2,121 × 10−4
% = 𝑋100 = −2
𝑋100 = 8,484 × 10−5 %
𝑉 𝑥̅ 2,50 × 10

5
➢ MÉTODO DE VOLHARD

𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑚𝑜 𝑠𝑜𝑙. 𝑃𝑎𝑡𝑟ó𝑛 × 𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑠𝑜𝑙. 𝑃𝑎𝑡𝑟ó𝑛 × 𝑚𝐸𝑞 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

%𝐶𝑙 = × 100
𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

5.0 × 0,1011 × 0,03545

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1% 𝐶𝑙 = × 100 = 0,171
10,5

𝑝𝑝𝑚:
%𝑔 𝑚𝑔
= 𝑝𝑝𝑚( )
100 𝑚𝐿 𝐿

1 × 106 𝑝𝑝𝑚 100 %

=
× 0,171
1 × 106 𝑝𝑝𝑚 × 0,171
𝑥= = 1710
100%

5.2 × 0,1011 × 0,03545

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 2% 𝐶𝑙 = × 100 = 0,181
10,3

𝑝𝑝𝑚:
%𝑔 𝑚𝑔
= 𝑝𝑝𝑚( )
100 𝑚𝐿 𝐿

1 × 106 𝑝𝑝𝑚 100 %

=
× 0,181
6
1 × 10 𝑝𝑝𝑚 × 0,181
𝑥= = 1810
100%

4,9 × 0,1011 × 0,03545

𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 3% 𝐶𝑙 = × 100 = 0,174
10,1

𝑝𝑝𝑚:
%𝑔 𝑚𝑔
= 𝑝𝑝𝑚( )
100 𝑚𝐿 𝐿

1 × 106 𝑝𝑝𝑚 100 %

=
× 0,174
1 × 106 𝑝𝑝𝑚 × 0,174
𝑥= = 1740
100%

6
 Desviación estándar

0,171 + 0,181 + 0,174

𝑥̅ = = 0,175
3
∑(𝑥 − 𝑥̅ )2
𝑆=√ =
𝑛−1

(0,171 − 0,175)2 + (0,181 − 0,175)2 + (0,174 − 0,175)2

√
2

5,3 × 10−5
=√ = √2,65 × 10−2 = 5,15 × 10−3
2
𝐶 𝑆 5,15 × 10−3
% = 𝑋100 = 𝑋100 = 2,94%
𝑉 𝑥̅ 0,175

Resultados obtenidos (incluir tabla de resultados):

Muestra Consumo de Concentración Analito a Volumen de %Cloruros Concentración

valorante de valorante valorar muestra en ppm
Agua de #1: 7,21 mL 0,0999 N Cloruro (Cl) #1: 101,5 mL 2,51 × 10−2 251
consumo #2: 7,19 mL (AgNO3) #2: 101,0 mL 2,52 × 10−2 252
#3: 7,03 mL #3: 100,1 mL 2,48 × 10−2 258

Muestra Consumo Concentración Analito Volumen de %Cloruros Concentración FD

de de valorante a muestra en ppm
valorante valorar
Agua de #1: 5,0 mL 0,1011 N Cloruro #1: 10,5 mL 0,171 1710 10,5 mL
consumo #2: 5,2 mL (AgNO3) (Cl-) #2: 10,3 mL 0,181 1810 10,3 mL
#3: 4,9 mL #3: 10,1 mL 0,174 1740 10,1 mL

Discusión de los resultados:

➢ Se determinó mediante método de Mohr los cloruros en una muestra por medio de una valoración con
una solución patrón.
➢ Se realizó la estandarización del nitrato de plata que reacciona con el indicador para así formar
precipitados.
➢ Se obtuvo el coeficiente variación y el porcentaje de recuperación de las muestras.

7
Conclusión(es) de la práctica:

➢ El metodo directo para la determinacion de cloruro segun Mohr consiste en adicionar gota agota solucion
de nitrato de plata en presencia de cromato de potasio como indicador la formacion de cromato de plata
de color rojizo indica qu el final de la reaccion se alcanza

Actividades por desarrollar:

1. ¿Cuál es el fundamento del método de Mohr y de Volhard para la determinación de haluros?

El método de Mohr es una técnica analítica en la que se puede determinar la concentración de haluros
mediante un proceso de titulación directa, para lo cual se necesita de nitrato de plata y la muestra contiene
iones haluro. El método de Volhard es una técnica analítica en la que se puede determinar la concentración
de haluros mediante una valoración por retroceso.

2. ¿Cuáles son las condiciones de pH en el método de Mohr?

La valoración de método de Mohr debe llevarse a cabo a valores de pH comprendidos entre 7 y 10, ya que a
pH>10, el ión Ag+ precipita como AgOH antes que como Ag2CrO4 no detectándose el color rojo de indicación
del punto final. Por otro lado, si pH<7, el Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los iones cromato.

3. Indicar las ventajas que presenta el método de Volhard con respecto al método de Mohr.

• El uso de pH ácido evita la formación de cationes interferentes que se forman al precipitar en medios
alcalinos.
• Permite la determinación y el análisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros no pueden titulase en
medio fuertemente ácido por el método de Mohr.

4. Explique los indicadores empleados en los métodos de Volhard y Fajans. ¿Cuál es la toxicidad y las
precauciones que se debe tener para manipular sustancias de Ag, y de Cromato?

Método Indicador Toxicidad Precauciones

Dosis de hierro elemental
de 10-20 mg/kg se espera
Volhard Ión Fe3+ acidosis e inestabilidad Llevar ropa y equipo
hemodinámica y dosis de especial para la debida
100mg/kg se consideran protección.
potencialmente letales
➢ Oral aguda (LD50):

>9300 mg/kg rata Llevar ropa y equipo

especial para la debida
Fajans Fluoresceína ➢ Irritación en la protección y mantener el
piel: no irritante lugar con ventilación.
➢ Irritación en los
ojos: no irritante

8
5. ¿Por qué y cómo se debe ajustar el pH de la muestra problema a valorar para la determinación de
cloruros?

Se debe ajustar el pH entre 6,3 y 10,5 de la solución porque si es inferior a 6,3 se procede a alcalinizarla con
carbonato sódico y si el pH es mayor de 10,5 se edificará con ácido acético.

6. Indique y explique cuáles son los interferentes en el proceso de valoración de haluros mediante el
método de Mohr y de Volhard.

Los interferentes del método de Mohr son:

- La presencia de sustancias que forman complejos con el haluro o la plata (CN-, NH3).

- Los iones que formen hidróxidos insolubles (hierro y aluminio) debido al alto valor de pH necesario para
llevar a cabo la valoración.

- Presencia de sustancias reductoras que transforman al ion cromato en cromo (III).

- La formación de una sal de plata dada por un anión cualquiera, este es más insoluble que el haluro que se
quiere precipitar, pues precipitará antes que este.

- Los cationes que forman cromatos insolubles (Ba+2).

7. ¿Cuáles son los métodos adecuados para la determinación de halogenuros mediante volumetría de
precipitación? ¿Cuáles son sus ventajas y desventajas?

La volumetría es un método excelente para el análisis de haluros (Ej;Cl-, Br-) y de pseudohaluros (Ej; SCN-).
Para que una reacción química sea útil para emplearla en una volumetría de precipitación, en el cual,
como se dijo se debe formar un precipitado insoluble, ha de satisfacer tres requisitos:
- Se debe disponer de un método simple y cómodo para identificar el punto final de la valoración.
- La reacción ha de ser cuantitativa y ha de tener una estequiometria definida.
- La velocidad de la rección entre el analito y el valorante debe ser rápida.

Ventaja: La determinación y análisis de cloruro en medio acido, ya que los haluros no pueden titularse en
medio fuertemente acido por el método de Mohr, por ejemplo; ni siquiera ni siquiera puede realizarse
por el método de Fajans.
Desventajas: En la determinación de Cl-, según el método de Volhard se encuentra una dificultad en la
valoración por retroceso del exceso de plata, cuando esta se hace en presencia del precipitado.

8. ¿Cuáles son las reacciones que se presentan en la aplicación del método de Volhard para la
determinación de cloruros? ¿Por qué se utiliza la fluoresceína para determinación de cloruros en el
método de Fajans?

Reacciones del método de Volhard:

Ag+ + Cl- → AgCl (S)

9
 Ag+ + SCN- → AgSCN
SCN- + Fe+3 → FeSCN+2 complejo rojo

AgCl + SCN- → AgSCN(s)

Porque se utiliza fluoresceína para determinar el cambio de color o el punto final de la valoración al ser
absorbido por un precipitado.

9. ¿Cuáles son los pasos a seguir para realizar una valoración de cloruros desde la selección del patrón
primario de referencia?

- Estandarización de la disolución patrón de nitrato de plata 0,01 M:

1.- Preparar una disolución de nitrato de plata aproximadamente 0,01 M (250 mL).
2.-Preparar 100 mL de una disolución de cloruro de sodio 0,015 M (patrón primario).
3.- Tomar alícuotas de 10 mL de la disolución anterior en un matraz erlenmeyer, Añadir 100 mL de agua
destilada y 1 mL
de la disolución indicadora de cromato al 5%. Valorar con nitrato de plata, que se añade desde una bureta
de 50 mL. Se
observa primero el precipitado blanco de cloruro de plata, y por último un precipitado rojo de cromato de
plata.
OBSERVACIONES: Es conveniente conservar las disoluciones de plata en recipientes de color topacio, debido
a la
facilidad de reducción de las sales de plata a plata metálica
- Valoración del cloruro:
Introducir 100 mL de la muestra de agua problema. En un matraz Erlenmeyer Si es necesario agregar
hidrógeno carbonato de sodio para asegurar que el pH sea del orden de 8. A continuación añadir 1 mL del
indicador de cromato potásico, y valorar con la disolución patrón de nitrato de plata hasta observar la
aparición de un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata que permanecerá por lo menos 30 segundos.
El matraz debe de mantenerse sobre un fondo blanco (p.ej. papel de filtro). Determinar el volumen gastado
de nitrato de plata como promedio de dos o tres valoraciones que no difieran en más de 0,2 mL.

10. Explique si las muestras de agua de consumo presentan valores de cloruros conforme a lo establecido por
la norma INEN.

La muestra de agua de consumos si presenta los valores mínimos de la norma INEN ya que en ella se indica
que debe ser de 0,3 a 1,5 entonces está en lo indicado en los cálculos.

11. Explique si es posible realizar la determinación de cloruros mediante un método gravimétrico, indicando
las diferencias frente al método volumétrico.

Sí es posible, la diferencia es que en el volumétrico se determina con respecto al consumo del valorante y el
punto final mientras que en el método gravimétrico lo determina mediante el precipitado con su
cuantificación

10
 Bibliografía:

Método de Mohr | La Guía de Química. (s. f.). La guía. https://quimica.laguia2000.com/quimica-

organica/quimica-analitica/metodo-de-mohr

Metodos de-mohr-fanjans-y-volhard. (s. f.). Slideshare. https://es.slideshare.net/kevinalarcon21/metodos-

demohrfanjansyvolhard#:%7E:text=%EF%81%B5%20El%20m%C3%A9todo%20de%20Volhard,trav%C3

%A9s%20una%20valoraci%C3%B3n%20por%20retroceso.

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